CN114797994B - 一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114797994B CN114797994B CN202210676489.9A CN202210676489A CN114797994B CN 114797994 B CN114797994 B CN 114797994B CN 202210676489 A CN202210676489 A CN 202210676489A CN 114797994 B CN114797994 B CN 114797994B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylic resin
- platinum catalyst
- coating
- resin
- siloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 326
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 189
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 163
- 239000002775 capsule Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 182
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 182
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 111
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 111
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 94
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 63
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 77
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 69
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 23
- -1 vinyl siloxane Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N hydroxy(phenyl)silicon Chemical compound O[Si]C1=CC=CC=C1 NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 3
- XLXGCFTYXICXJF-UHFFFAOYSA-N ethylsilicon Chemical compound CC[Si] XLXGCFTYXICXJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N methylsilicon Chemical compound [Si]C NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 6
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/398—Egg yolk like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0221—Coating of particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0228—Coating in several steps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种胶囊型铂催化剂,该胶囊型铂催化剂包括作为囊芯的含铂催化剂,包覆在囊芯外部的热塑性树脂包覆层以及任选地涂覆在热塑性树脂包覆层外部的含丙烯酸树脂涂料的加强层。其中:所述热塑性树脂为将硅树脂和硅氧烷混合后共同溶解获得。含丙烯酸树脂涂料为将丙烯酸树脂、碱以及水进行混合制备获得。以铂催化剂作为囊芯,采用热塑性树脂作为囊芯外部的包覆层,隔绝催化剂与环境,防止环境中的杂质污染毒化催化剂,延长催化剂的保存时间。采用含丙烯酸树脂涂料的加强层,能够进一步有效保障热塑性树脂包覆的含铂催化剂在复杂环境下的存储,并且该加强层具有较高水温下快速褪除的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制备方法,具体涉及一种胶囊型铂催化剂及其制备方法,属于催化剂制备技术领域。
背景技术
在加成型硅橡胶的生产过程中,通常会加入铂催化剂来催化硅氢加成反应,传统铂催化剂主要为卡尔斯特型催化剂。由于该催化剂与硅橡胶相容性较好,催化活性较高,因而在硅橡胶行业被广泛使用。
在铂催化剂的储存以及铂催化剂在生产中的应用过程中,环境中的杂原子或者原料本身的杂质易与铂催化剂反应而使得催化剂使用寿命变短,甚至中毒失效,对生产效率造成极大影响。而现有的铂催化剂主要是硅氧烷的溶液或者为硅树脂简单包覆后干燥粉碎,前者的缺陷是与环境隔离效果较弱,后者则是在催化剂的生产过程中存在催化剂粒径不均匀、催化剂活性成分可能直接暴露等缺陷。
与此同时,现有的包覆型铂催化剂在存储过程中需要面对复杂的实际环境,例如不同季节、不同地域、不同气候等导致的环境的差异,使得储存环境的湿度、温度等等存在较大差异,甚至是截然不同的两种极端环境,更有在临时储存过程中采用直接将催化剂在室外等环境复杂的场所进行堆存的方式,可能造成催化剂表面包覆层被侵蚀、老化、破损的后果,最终导致催化剂直接暴露在环境中,存在催化剂失活的风险。这就对现有的催化剂包覆层带来了极大的考验,如何提高包覆型催化剂在各种复杂环境下的有效储存,保障催化剂的催化活性稳定,也是包覆型催化剂需要研究的难点。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供了一种胶囊型铂催化剂,该胶囊型铂催化剂包括作为囊芯的含铂催化剂,包覆在囊芯外部的热塑性树脂包覆层以及任选地涂覆在热塑性树脂包覆层外部的含丙烯酸树脂涂料的加强层。制得的胶囊型铂催化剂不影响催化剂本身性能,在较复杂的环境条件下能够延长铂催化剂的储存时间,有效防止铂催化剂被毒化,同时表面的丙烯酸树脂涂层及热塑性树脂包覆层均容易去除,改善了现有技术中铂催化剂易被环境杂质影响的问题。
根据本发明的第一种实施方案,提供一种胶囊型铂催化剂。
一种胶囊型铂催化剂,该胶囊型铂催化剂包括作为囊芯的含铂催化剂,包覆在囊芯外部的热塑性树脂包覆层。其中:所述热塑性树脂为将硅树脂和硅氧烷混合后共同溶解获得。
优选的是,所述热塑性树脂包覆层的外部还涂布有含丙烯酸树脂涂料的加强层。所述含丙烯酸树脂涂料为将丙烯酸树脂、碱以及水进行混合制备获得。
优选的是,所述硅氧烷为乙烯基硅氧烷或苯基硅氧烷。
优选的是,所述硅树脂为不含乙烯基、活泼氢等反应性官能团的惰性硅树脂,包括但不限于甲基硅树脂,乙基硅树脂。
优选的是,所述丙烯酸树脂为固体丙烯酸树脂。
优选的是,所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
作为优选,所述铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的质量比为1~10:10~50:5~20,优选为2~8:15~45:8~16,更优选为3~7:20~40:10~15。
优选的是,所述硅树脂与硅氧烷的混合质量比为2~50:1,优选为5~25:1,更优选为7~15:1。
优选的是,所述丙烯酸树脂、碱以及水的混合质量比为1~70:0.05~10:30~99,优选为10~50:0.5~8:50~90,更优选为15~30:1~5:60-85。
优选的是,所述硅树脂的Tg温度为55~120℃,优选为57~110℃,更优选为60~100℃。
优选的是,所述硅氧烷的粘度为300~6500cps,优选为400~5500cps,更优选为500~5000cps。
优选的是,所述丙烯酸树脂的分子量为2000~40000,优选为3000~30000,更优选为5500~10000。
优选的是,所述丙烯酸树脂的酸值为50~120mgKOH/g,优选为60~100mgKOH/g,更优选为70~90mgKOH/g。
优选的是,所述含丙烯酸树脂涂料的粘度为100~200000Pa.S,优选为1000~50000Pa.S,更优选为5000~30000Pa.S。
根据本发明的第二种实施方案,提供一种胶囊型铂催化剂的制备方法。
一种胶囊型铂催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
1)向溶剂中加入硅树脂及硅氧烷,待硅树脂和硅氧烷溶解后加入铂催化剂,混合均匀后对得到的混合物进行干燥,干燥完成得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将丙烯酸树脂投入水中,混合均匀,混合完成后向含丙烯酸树脂混合物中加入碱,继续混合均匀,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)获得的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)获得的热塑性树脂包覆的铂催化剂的表面,涂层固化后,即得到胶囊型铂催化剂。
优选的是,所述硅树脂为不含乙烯基、活泼氢等反应性官能团的惰性硅树脂,包括但不限于甲基硅树脂,乙基硅树脂。
优选的是,所述硅氧烷为乙烯基硅氧烷或苯基硅氧烷。
优选的是,所述溶剂为甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、煤油中的一种或多种。
优选的是,所述丙烯酸树脂为颗粒状的固体丙烯酸树脂。
优选的是,所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
作为优选,所述硅树脂的Tg温度为55~120℃,优选为57~110℃,更优选为60~100℃。
优选的是,所述硅氧烷的粘度为300~6500cps,优选为400~5500cps,更优选为500~5000cps。
优选的是,所述固体丙烯酸树脂颗粒的分子量为2000~40000,优选为3000~30000,更优选为5500~10000。
优选的是,所述固体丙烯酸树脂颗粒的酸值为50~120mgKOH/g,优选为60~100mgKOH/g,更优选为70~90mgKOH/g。
优选的是,所述铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的质量比为1~10:10~50:5~20,优选为2~8:15~45:8~16,更优选为3~7:20~40:10~15。
优选的是,在步骤1)中,所述硅树脂、硅氧烷、溶剂加入量的质量比为2~50:1:20~200,优选为5~25:1:25~140,更优选为7~15:1:30~70。
在步骤2)中,所述丙烯酸树脂、碱以及水加入量的质量比为1~70:0.05~10:30~99,优选为10~50:0.5~8:50~90,更优选为15~30:1~5:60-85。
优选的是,所述步骤1)具体为:按比例将硅树脂及硅氧烷加入到溶剂中,搅拌0.3~2.0h(优选为0.5~1.5h)后加入铂催化剂,继续搅拌0.3~2.0h(优选为0.5~1.5h),得到混合物,将混合物在气体流量为0.3~2.0m3/min(优选为0.5~1.5m3/min)的惰性气体下干燥0.2~3h(优选为0.5~2h)(此处溶剂全部蒸发),得到硅氧烷包覆的铂催化剂。
优选的是,所述步骤2)具体为:按比例将丙烯酸树脂投入水中,搅拌混合均匀(优选为在30~300r/min下搅拌混合1-30min),获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至50~90℃(优选为60~80℃),然后加入碱,并在70~90℃(优选为75~85℃)下搅拌0.2~5h(优选为0.5~2h),得到含丙烯酸树脂的涂料。
优选的是,所述步骤3)具体为:先将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在40~55℃(优选为45~55℃)的条件下固化处理0.5~6h(优选为1~5h),即得到胶囊型铂催化剂。
在本发明中,以铂催化剂作为囊芯,采用硅树脂和硅氧烷的混合物作为囊芯外部的包覆层,隔绝催化剂与环境,防止环境中的杂质污染毒化催化剂,延长催化剂的保存时间,相较于单一的硅橡胶,硅树脂和硅氧烷的混合物的耐侯性更好,能应对更复杂的环境。同时,采用硅树脂和硅氧烷的混合物作为包覆层,使用时只需加热即可取出其中的铂催化剂,在制备硅橡胶的过程中,包覆层溶解后可直接参与硅橡胶制备,无需额外去除。
在本发明中,采用硅树脂和硅氧烷的混合物作为包覆材料保护催化剂的同时,包覆材料的表面也会吸附环境中的杂质并带入到硅橡胶的制备过程中,需在热塑性树脂包覆层表面增加一层性质稳定、防水隔离效果好且容易脱落去除的可剥性涂层或包覆层。
现有技术中,国内可剥性涂层主要以丁苯热塑性弹性体(SBS)、聚氨酯热塑弹性体、聚乙烯热塑弹性体、聚丙烯热塑弹性体等为主体基料,以热塑性酚醛树脂为增粘树脂,配合颜填料、助剂、溶剂等制备而成。由于主体树脂中存在着含有不饱和双键的固有缺陷,以及热塑性酚醛树脂与热碱液有一定程度的反应性,以其制备的涂料耐热性差、耐老化性差,热附着性能不好,且不易于整体去除。
在本发明中,在热塑性树脂表面均匀涂布一层含丙烯酸树脂的加强层。所采用的含丙烯酸树脂的加强层在常温下(或低于30℃)具有良好的防水及隔离效果,在不影响热塑性树脂包覆层本身性能的条件下具有优良的附着力并拥有很好的耐高温和抗静电效果,在干燥的高温环境下(例如250℃以下)也能够长时间对基体材料起到保护作用,使铂催化剂可长时间保存,而在较高的水温下(例如40℃以上)涂层又容易被破坏水解,兼具防水性和水可退镀性。
在本发明中,丙烯酸树脂与碱反应后盐化,使其具有良好的耐高温性能和亲水性能,同时高分子量的丙烯酸树脂的极性能够在树脂表面的附着力较好,同时一定高分子量的丙烯酸树脂拥有较好的韧性,能够较好的成膜而不开裂。丙烯酸树脂经盐化后,其涂料树脂的亲水性总体超过疏水性(但是只略微超过亲水疏水的临界值),涂料整体呈现的状态为亲水性。但是当将涂料涂布在热塑性树脂包覆层的表面后,在进行烘烤固化处理的过程中,涂料涂层流动性增强,涂料中的疏水基团会倾向于排出涂层,并在涂层的表面分布富集,使得涂层的表面达到一种疏水状态,这种疏水状态在较低温度(一般为30℃以下)的水中可长时间相对稳定的存在,但是当水温温度升高后(例如从40℃开始),涂层表面的疏水层会逐渐被破坏,使得涂层整体恢复到亲水状态,从而能够被水溶解,达到快速退镀的目的。
在本发明中,在涂布丙烯酸树脂涂料的过程中,控制烘烤温度为40~55℃(优选为45~55℃),控制烘烤时间为0.5~6h(优选为1~5h),使得丙烯酸树脂涂层在热塑性树脂包覆层表面逐渐稳定,并在40℃以上的水中会逐渐退镀,从而达到无需较高温度和额外操作的条件下轻松去除。
在本发明中,所述的铂催化剂在使用时,先将其置于水中加热,溶解表面的丙烯酸树脂涂层,之后将热塑性树脂包埋的铂催化剂从水中取出,继续加热至树脂熔点温度以上,熔化树脂,快速释放出铂催化剂。
在本发明中,需要控制铂催化剂、热塑性树脂包覆层与含丙烯酸树脂的加强层的质量比。若热塑性树脂包覆层的含量过多,使用时需要较长的时间将其熔化,若热塑性树脂包覆层的含量过少,则起不到隔绝铂催化剂与环境的作用,延长铂催化剂保存时间的效果有限。若含丙烯酸树脂的加强层含量过少,会暴露出内层的热塑性树脂包覆层,若含丙烯酸树脂的加强层含量过多,可能导致表面的加强层在受到物理撞击时脱落。
在本发明中,包覆在囊芯外部的热塑性树脂包覆层任选地涂覆在热塑性树脂包覆层外部的含丙烯酸树脂涂料的加强层,其中“任选地”表示热塑性树脂外部包覆有或没有包覆含丙烯酸树脂涂料的加强层。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明提供的胶囊型铂催化剂在常温下能够长时间稳定保存,延长了铂催化剂的储存时间,缓解了环境对铂催化剂的影响,防止铂催化剂变质。
2、本发明提供的胶囊型铂催化剂的丙烯酸树脂涂层在温水中即可退镀,热塑性树脂包覆层加热容易去除,涂层,无需增加复杂的工序。
3、本发明提供的胶囊型铂催化剂的制备方法简单,原料易得,具有较好的经济效益。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行举例说明,本发明请求保护的范围包括但不限于以下实施例。
根据本发明的第一种实施方案,提供一种胶囊型铂催化剂。
一种胶囊型铂催化剂,该胶囊型铂催化剂包括作为囊芯的含铂催化剂,包覆在囊芯外部的热塑性树脂包覆层。其中:所述热塑性树脂为将硅树脂和硅氧烷混合后共同溶解获得。
优选的是,所述热塑性树脂包覆层的外部还涂布有含丙烯酸树脂涂料的加强层。所述含丙烯酸树脂涂料为将丙烯酸树脂、碱以及水进行混合制备获得。
优选的是,所述硅氧烷为乙烯基硅氧烷或苯基硅氧烷。
优选的是,所述硅树脂为不含乙烯基、活泼氢等反应性官能团的惰性硅树脂,包括但不限于甲基硅树脂,乙基硅树脂。
优选的是,所述丙烯酸树脂为固体丙烯酸树脂。
优选的是,所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
作为优选,所述铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的质量比为1~10:10~50:5~20,优选为2~8:15~45:8~16,更优选为3~7:20~40:10~15。
优选的是,所述硅树脂与硅氧烷的混合质量比为2~50:1,优选为5~25:1,更优选为7~15:1。
优选的是,所述丙烯酸树脂、碱以及水的混合质量比为1~70:0.05~10:30~99,优选为10~50:0.5~8:50~90,更优选为15~30:1~5:60-85。
优选的是,所述硅树脂的Tg温度为55~120℃,优选为57~110℃,更优选为60~100℃。
优选的是,所述硅氧烷的粘度为300~6500cps,优选为400~5500cps,更优选为500~5000cps。
优选的是,所述丙烯酸树脂的分子量为2000~40000,优选为3000~30000,更优选为5500~10000。
优选的是,所述丙烯酸树脂的酸值为50~120mgKOH/g,优选为60~100mgKOH/g,更优选为70~90mgKOH/g。
优选的是,所述含丙烯酸树脂涂料的粘度为100~200000Pa.S,优选为1000~50000Pa.S,更优选为5000~30000Pa.S。
根据本发明的第二种实施方案,提供一种胶囊型铂催化剂的制备方法。
一种胶囊型铂催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
1)向溶剂中加入硅树脂及硅氧烷,待硅树脂和硅氧烷溶解后加入铂催化剂,混合均匀后对得到的混合物进行干燥,干燥完成得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将丙烯酸树脂投入水中,混合均匀,混合完成后向含丙烯酸树脂混合物中加入碱,继续混合均匀,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)获得的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)获得的热塑性树脂包覆的铂催化剂的表面,涂层固化后,即得到胶囊型铂催化剂。
优选的是,所述硅树脂为不含乙烯基、活泼氢等反应性官能团的惰性硅树脂,包括但不限于甲基硅树脂,乙基硅树脂。
优选的是,所述硅氧烷为乙烯基硅氧烷或苯基硅氧烷。
优选的是,所述溶剂为甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、煤油中的一种或多种。
优选的是,所述丙烯酸树脂为颗粒状的固体丙烯酸树脂。
优选的是,所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
作为优选,所述硅树脂的Tg温度为55~120℃,优选为57~110℃,更优选为60~100℃。
优选的是,所述硅氧烷的粘度为300~6500cps,优选为400~5500cps,更优选为500~5000cps。
优选的是,所述固体丙烯酸树脂颗粒的分子量为2000~40000,优选为3000~30000,更优选为5500~10000。
优选的是,所述固体丙烯酸树脂颗粒的酸值为50~120mgKOH/g,优选为60~100mgKOH/g,更优选为70~90mgKOH/g。
优选的是,所述铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的质量比为1~10:10~50:5~20,优选为2~8:15~45:8~16,更优选为3~7:20~40:10~15。
优选的是,在步骤1)中,所述硅树脂、硅氧烷、溶剂加入量的质量比为2~50:1:20~200,优选为5~25:1:25~140,更优选为7~15:1:30~70。
在步骤2)中,所述丙烯酸树脂、碱以及水加入量的质量比为1~70:0.05~10:30~99,优选为10~50:0.5~8:50~90,更优选为15~30:1~5:60-85。
优选的是,所述步骤1)具体为:按比例将硅树脂及硅氧烷加入到溶剂中,搅拌0.3~2.0h(优选为0.5~1.5h)后加入铂催化剂,继续搅拌0.3~2.0h(优选为0.5~1.5h),得到混合物,将混合物在气体流量为0.3~2.0m3/min(优选为0.5~1.5m3/min)的惰性气体下干燥0.2~3h(优选为0.5~2h),得到硅氧烷包覆的铂催化剂。
优选的是,所述步骤2)具体为:按比例将丙烯酸树脂投入水中,搅拌混合均匀(优选为在30~300r/min下搅拌混合1-30min),获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至50~90℃(优选为60~80℃),然后加入碱,并在70~90℃(优选为75~85℃)下搅拌0.2~5h(优选为0.5~2h),得到含丙烯酸树脂的涂料。
优选的是,所述步骤3)具体为:先将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在40~55℃(优选为45~55℃)的条件下固化处理0.5~6h(优选为1~5h),即得到胶囊型铂催化剂。
实施例1
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到胶囊型铂催化剂。
实施例2
1)向850g甲苯中加入167g甲基硅树脂和16g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到胶囊型铂催化剂。
实施例3
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例4
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将37.6g丙烯酸树脂投入84g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入5.4g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例5
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将75.2g丙烯酸树脂投入168g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入10.8g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例6
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将23.6g丙烯酸树脂投入68g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入3.3g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例7
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将93.6g丙烯酸树脂投入188g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入13.3g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例8
1)向490g甲苯中加入97g甲基硅树脂和10g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例9
1)向970g甲苯中加入194g甲基硅树脂和20g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例10
1)向1100g甲苯中加入219g甲基硅树脂和22g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例11
1)向365g甲苯中加入73g甲基硅树脂和7g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例12
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将53g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入11g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例13
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将60g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入4g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例14
1)向730g甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将50g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入14g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例15
1)向730g氯仿中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至65℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例16
1)向730g丙酮中加入146g甲基硅树脂和14g乙烯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在85℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理3h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例17
1)向730甲苯中加入146g甲基硅树脂和14g苯基硅氧烷,搅拌1h后加入27g铂催化剂,继续搅拌1h,得到混合物,将混合物在气体流量为1m3/min的氮气下干燥,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂。
2)将57g丙烯酸树脂投入120g水中,在200r/min的搅拌速度下混合20min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至70℃,加入7g氢氧化钠,在80℃下搅拌1h,得到含丙烯酸树脂的涂料。
3)将步骤2)得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的硅氧烷包覆的铂催化剂的表面,然后在50℃的条件下固化处理5h,得到胶囊型铂催化剂。
实施例18
重复实施例2,只是步骤1)中所用硅树脂为乙基硅树脂。
对比例1
未经处理的铂催化剂。
对比例2
重复实施例2,只是加入的硅树脂的质量为25g,硅氧烷的质量为2g,甲苯的质量为125g。
对比例3
重复实施例2,只是加入的丙烯酸树脂的质量为14g,氢氧化钠的质量为2g,水的质量为28g。
对比例4
重复实施例2,只是步骤2)中加入的丙烯酸树脂的质量为63g,氢氧化钠的质量为1g。
对比例5
重复实施例2,只是步骤2)中加入的丙烯酸树脂的质量为36g,氢氧化钠的质量为28g。
将实施例1~17、对比例2~5制得的胶囊型铂催化剂和对比例1未经处理的铂催化剂在40℃,湿度90%的环境下保存40天、90天后,测试铂催化剂的反应活性,具体为:将50g乙烯基含量为0.2%的乙烯基硅油、0.1g胶囊型波催化剂、0.05g炔醇抑制剂混合均匀后加入1g含氢量为0.5%的含氢硅油,在80℃下固化反应,测试产物收率,测试结果如下表:
根据上述试验结果,铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的最佳质量比3~7:20~40:10~15。丙烯酸树脂、碱以及水的最佳质量比为15~30:1~5:60-85。硅树脂与硅氧烷的最佳质量比为7~15:1。含丙烯酸树脂的加强层的最佳固化温度为50℃,最佳固化时间为3h。在上述条件下制得的胶囊型铂催化剂能长时间保存,具有良好的活性,不被环境中的杂质污染毒化。
Claims (13)
1.一种胶囊型铂催化剂,其特征在于:该胶囊型铂催化剂包括作为囊芯的含铂催化剂,包覆在囊芯外部的热塑性树脂包覆层;其中:所述热塑性树脂为将硅树脂和硅氧烷混合后共同溶解获得;所述硅氧烷为乙烯基硅氧烷或苯基硅氧烷;所述硅树脂为甲基硅树脂或乙基硅树脂;所述热塑性树脂包覆层的外部还涂布有含丙烯酸树脂涂料的加强层;所述含丙烯酸树脂涂料为将固体丙烯酸树脂、碱以及水进行混合制备获得;
所述铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的质量比为2~8:15~45:8~16;所述硅树脂与硅氧烷的混合质量比为7~15:1;所述丙烯酸树脂、碱以及水的混合质量比为15~30:1~5:60-85。
2.根据权利要求1所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述铂催化剂、热塑性树脂包覆层、含丙烯酸树脂涂料的加强层的质量比为3~7:20~40:10~15。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述硅树脂的Tg温度为55~120℃,所述硅氧烷的粘度为300~6500cps。
5.根据权利要求4所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述硅树脂的Tg温度为57~110℃;所述硅氧烷的粘度为400~5500cps。
6.根据权利要求5所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述硅树脂的Tg温度为60~100℃;所述硅氧烷的粘度为500~5000cps。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述丙烯酸树脂的分子量为2000~40000,所述丙烯酸树脂的酸值为50~120mgKOH/g,所述含丙烯酸树脂涂料的粘度为100~200000Pa.S。
8.根据权利要求7所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述丙烯酸树脂的分子量为3000~30000,所述丙烯酸树脂的酸值为60~100 mgKOH/g,所述含丙烯酸树脂涂料的粘度为1000~50000Pa.S。
9.根据权利要求8所述的胶囊型铂催化剂,其特征在于:所述丙烯酸树脂的分子量为5500~10000,所述丙烯酸树脂的酸值为70~90 mgKOH/g,所述含丙烯酸树脂涂料的粘度为5000~30000Pa.S。
10.一种制备如权利要求1-9中任一项所述的胶囊型铂催化剂的方法,其特征在于:该方法包括以下步骤:
1) 向溶剂中加入硅树脂及硅氧烷,待硅树脂和硅氧烷溶解后加入铂催化剂,混合均匀后对得到的混合物进行干燥,干燥完成得到热塑性树脂包覆的铂催化剂;
2)将丙烯酸树脂投入水中,混合均匀,混合完成后向含丙烯酸树脂混合物中加入碱,继续混合均匀,得到含丙烯酸树脂的涂料;
3) 将步骤2)获得的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)获得的热塑性树脂包覆的铂催化剂的表面,涂层固化后,即得到胶囊型铂催化剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述溶剂为甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、煤油中的一种或多种。
12.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述步骤1) 具体为:按比例将硅树脂及硅氧烷加入到溶剂中,搅拌0.3~2.0h后加入铂催化剂,继续搅拌0.3~2.0h,得到混合物,将混合物在气体流量为0.3~2.0m3/min的惰性气体下干燥0.2~3h,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂;和/或
所述步骤2) 具体为:按比例将丙烯酸树脂投入水中,搅拌混合均匀,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至50~90℃,然后加入碱,并在70~90℃下搅拌0.2~5h,得到含丙烯酸树脂的涂料;和/或
所述步骤3) 具体为:先将步骤2) 得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的热塑性树脂包覆的铂催化剂的表面 ,然后在40~55℃的条件下固化处理0.5~6h,即得到胶囊型铂催化剂。
13.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述步骤1) 具体为:按比例将硅树脂及硅氧烷加入到溶剂中,搅拌0.5~1.5h后加入铂催化剂,继续搅拌0.5~1.5h,得到混合物,将混合物在气体流量为0.5~1.5 m3/min的惰性气体下干燥0.5~2h,得到热塑性树脂包覆的铂催化剂;和/或
所述步骤2) 具体为:按比例将丙烯酸树脂投入水中,在30~300r/min下搅拌混合1-30min,获得含丙烯酸树脂混合物,将含丙烯酸树脂混合物升温至60~80℃,然后加入碱,并在75~85℃下搅拌0.5~2h,得到含丙烯酸树脂的涂料;和/或
所述步骤3) 具体为:先将步骤2) 得到的含丙烯酸树脂的涂料涂布在步骤1)得到的热塑性树脂包覆的铂催化剂的表面,然后在45~55℃的条件下固化处理1~5h,即得到胶囊型铂催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210676489.9A CN114797994B (zh) | 2022-06-15 | 2022-06-15 | 一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210676489.9A CN114797994B (zh) | 2022-06-15 | 2022-06-15 | 一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114797994A CN114797994A (zh) | 2022-07-29 |
CN114797994B true CN114797994B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=82520895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210676489.9A Active CN114797994B (zh) | 2022-06-15 | 2022-06-15 | 一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114797994B (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0072474A2 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-23 | Bayer Ag | Hitzehärtbare Organopolysiloxan-Mischungen |
US4427574A (en) * | 1981-08-14 | 1984-01-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalysts |
JPH03139564A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 1液型加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物とその硬化方法 |
JPH06107950A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
EP0894804A2 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-03 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Platinum complex catalyst composition, process for the preparation thereof, and microparticulate thermoplastic resin catalyst composition |
CN101716506A (zh) * | 2009-11-27 | 2010-06-02 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种温敏型铂金催化剂及其制备方法 |
CN111250169A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-06-09 | 东莞市晶瑞达硅胶材料科技有限公司 | 一种高稳定性铂络合物催化剂的制备方法和应用 |
CN111282599A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-16 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种负载型铂催化剂的制备方法及其用途 |
-
2022
- 2022-06-15 CN CN202210676489.9A patent/CN114797994B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0072474A2 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-23 | Bayer Ag | Hitzehärtbare Organopolysiloxan-Mischungen |
US4427574A (en) * | 1981-08-14 | 1984-01-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalysts |
JPH03139564A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 1液型加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物とその硬化方法 |
JPH06107950A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
EP0894804A2 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-03 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Platinum complex catalyst composition, process for the preparation thereof, and microparticulate thermoplastic resin catalyst composition |
CN101716506A (zh) * | 2009-11-27 | 2010-06-02 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种温敏型铂金催化剂及其制备方法 |
CN111250169A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-06-09 | 东莞市晶瑞达硅胶材料科技有限公司 | 一种高稳定性铂络合物催化剂的制备方法和应用 |
CN111282599A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-16 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种负载型铂催化剂的制备方法及其用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114797994A (zh) | 2022-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1068026C (zh) | 含有饱和烃多元醇的聚氨酯组合物及其压敏和层压粘合剂 | |
CN1136270C (zh) | 粘合剂、密封胶和涂料组合物 | |
US5721318A (en) | Pressure sensitive structural adhesives and sealants based on telechelic/heterotelechelic polymers with dual cure systems | |
CN105131243B (zh) | 环氧改性磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法和应用 | |
CN109852319B (zh) | 一种聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
CN109749692A (zh) | 一种耐热型单组份湿固化聚氨酯胶粘剂及其制备方法和用途 | |
CN114797994B (zh) | 一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 | |
CN107189746B (zh) | 一种活性聚氨酯医用胶黏剂及其制备方法 | |
CN110093137A (zh) | 一种反应增稠型双组分聚氨酯玻璃粘接胶及其制备方法 | |
CN114933805B (zh) | 一种单组份移印硅胶及其制备方法 | |
CN107189071B (zh) | 一种液体硅橡胶用铂催化剂的制备方法 | |
CN111100580A (zh) | 一种压敏胶带底涂剂及其制备、涂布方法 | |
KR20170053135A (ko) | 광학용 점착제 조성물 및 광학용 점착 필름 | |
CN103102863A (zh) | 含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂 | |
CN102876278B (zh) | 用于聚氨酯体系的流动添加剂 | |
CN110527463A (zh) | 一种用于轿车真空胎内侧胎冠面的底涂胶及其制备方法 | |
CN101972620A (zh) | 一种微胶囊包覆聚磷酸铵的制备方法 | |
CN114539622A (zh) | 一种环氧树脂泡沫粘接助剂的制备方法及应用 | |
JPH03167284A (ja) | 粘着剤組成物 | |
CN109153239A (zh) | 脱模膜 | |
CN112898937A (zh) | 一种耐热性良好的聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
CN115386294B (zh) | 一种硅橡胶表面处理剂及其制备方法 | |
CN110511715A (zh) | 一种耐热的反应型聚氨酯热熔胶 | |
CN115141333B (zh) | 微囊、微囊固化剂及其制备方法 | |
CN114752294B (zh) | 一种耐磨高弹性的聚氨酯涂料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 410205 No. 18, wangjiachong Road, Changsha Economic and Technological Development Zone, Hunan Province Patentee after: Hunan Kosen New Material Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 410205 No. 18, wangjiachong Road, Changsha Economic and Technological Development Zone, Hunan Province Patentee before: HUNAN KOSEN NEW MATERIAL Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
CP03 | Change of name, title or address |