JPH03167284A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はすぐれた粘着性と凝集性とを有するポリエステ
ル系の粘着剤組威物に関する。

〔従来の技術〕

従来公知の粘着剤を＆ｆｌ戒的に分類すると、ゴムを主
戒分とするものと、ポリ　（メタ）アクリル酸アルキル
エステルを主或分とするものとに大別される。このうち
、後者の粘着剤は前者の粘着剤に比し耐油性や耐候性に
すぐれており、近年益々昔及しつつある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ポリ　（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを主威分とする、いわゆるアクリル系の粘着剤は、
上記のすぐれた特性にもかかわらず、以下の如き欠点が
あった。

アクリル系の粘着剤は、アクリル酸アルキルエステルま
たはメタクリル酸アルキルエステルからなる主単量体と
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどからな
る極性基含有単量体とを共重合させて得たポリマーを主
成分として用い、がつこのポリマーに通常ウレタン架橋
、イオン架橋、エボキシ架橋などの架橋操作を施して凝
集力を向上させるようにしている。この場合、上記の架
橋操作によって凝集力は向上しても、粘着力は逆に低下
し、そのふん用途的に制約を受ける結果となっている． 本発明は、このような粘着剤の種々の用途的な制約を軽
減するべく、粘着性と凝集性とに共にすぐれた新規な粘
着剤組戒物を得ることを目的としている． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記の目的を達戒するために鋭意検討し
た結果、特定の脂肪族系ポリエステルを主戒分として用
い、かっこの主戒分に対し特定量の架橋剤を組み合わせ
使用することにより、粘着性と凝集性とに共にすぐれた
粘着剤組或物が得られることを知り、本発明を完戒する
に至った．すなわち、本発明は、っぎの一般式（１）ま
たは（■）； −｛Ａ−Ｃ−０−Ｂ｝−　　　・・・（１）１１ ０ −｛Ａ−０−Ｃ−Ｂ｝　　　　　・・・　（ＩＩ）ｊ１ ０ （両式中、Ａは水素添加ｌ・２−ポリブタジエン構造を
有する二価の基、Ｂは炭素数が２〜２０の脂肪族または
脂環族の炭化水素からなる二価の基である） で表される繰り返し単位を有する室温で液状の脂肪族系
ポリエステルと、このポリエステルに含まれる水酸基お
よび／またはカルボキシル基の１当量に対し０．５〜４
．０当量に相当する反応基を有する架橋剤とを含むこと
を特徴とする粘着剤ｍ戒物に係るものである。

〔発明の構或・作用〕

本発明において主威分として用いる室温で液状の脂肪族
系ポリエステルには、前記の一般式（Ｉ）で表される繰
り返し単位を有するポリエステルと、前記の一般式（ｎ
）で表される繰り返し単位を有するポリエステルとがあ
り、その一方または両方が用いられる． 一般式（１）で表される繰り返し単位を有するポリエス
テルは、水素添加１・２−ポリブタジエン構造を有する
多塩基酸戒分（以下、Ａ型多塩基酸成分という）と、炭
素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分
子骨格としたボリオール成分（以下、Ｂ型ボリオール戒
分という）とをエステル化反応させることにより、得る
ことができる。

一ａ式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリエ
ステルは、水素添化１・２−ポリブタジエン構造を有す
るボリオール成分（以下、Ａ型ボリオール或分という）
と、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素
基を分子骨格とした多塩基酸或分（以下、Ｂ型多塩基酸
戒分という）とをエステル化反応させることにより、得
ることができる。

水素添化１・２−ポリブタジェン構造を有するＡ型多塩
基酸成分およびＡ型ポリオール戒分は、１・２−ポリプ
タジエンの分子内に存在する不飽和二重結合に水素を添
加して不飽和二重結合を飽和させたものであり、ポリ（
１−ブテン）の同族体ということができるが、その水素
添加率としては通常５０％以上、好ましくは８０％以上
であるのがよい。また、これら成分の数平均分子量は、
通常１．０００〜４，０００の範囲にあるのが望ましい
。

Ａ型多塩基酸成分の市販品としては、分子両末端にカル
ボキシル基を有する水素添化ボリプタジエンとして、Ｎ
ＩＳＳＯ　　ＰＢ　　Ｃｌ−１０００〔日本曹達■製〕
を挙げることができる。また、Ａ型ポリオール成分の市
販品としては、分子両末端に水酸基を有する水添化ポリ
ブタジェンとして、ＮＩＳＳＯ　　ＰＢ　　Ｇｌ−１０
００、同−２０００、同−３０００　（いずれも日本曹
達側製〕などを挙げることができる。

一方、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水
素基を分子骨格としたＢ型多塩基酸威分およびＢ型ポリ
オール成分は、上記の炭化水素基が直鎖状のものであっ
てもよいし、分技状のものであってもよい。

Ｂ型多塩基酸威分としては、たとえばマロン酸、コハク
酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、セバ
シン酸、１・ｌ２−ドデカンニ酸、１・１４−テトラデ
カンニ酸、ａ−ｎ−へキシルアジピン酸、テトラヒドロ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸などの
ジカルボン酸またはこれらの酸無水物などが好ましく用
いられる．また、Ｂ型ボリオール威分としては、エチレ
ングリコール、ブロビレングリコール、ブタンジオール
、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、オクタデカンジオールまたは各種分技状のジオール
などのジオール威分が好ましく用いられる． 一般式（１）で表される繰り返し単位を有するポリエス
テルは、上記のＡ型多塩基酸威分の１種または２種以上
と上記のＢ型ボリオール威分の１種または２種以上とを
エステル化反応させることにより得られるが、その際Ｂ
型多塩基酸戒分やＡ型ボリオール威分を適宜混合使用し
て反応させるようにしてもよい．この場合、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリエステルのほ
か、下記の一般式（ＩＩＩ）　，（ＩＶ）　−；｛Ａ−
Ｃ−０−Ａ）−　　　　・・・　（ＩＩＩ）１１ ０ −｛Ｂ−Ｃ−０−Ｂ｝　　　　　・・・　（ＩＶ）１１ ０ （両式中、Ａ，Ｂは前記と同じである〉で表される繰り
返し単位を有するポリエステルが含まれてくることにな
るが、この繰り返し単位（１）　，（ｍＶ）は全繰り返
し単位中通常５０％以下であるのが好ましい． 同様に、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有す
るポリエステルを、Ｂ型多塩基酸或分の１種または２種
以上とＡ型ボリオール威分の１種または２種以上とをエ
ステル化反応させて得るにあたり、Ａ型多塩基酸成分や
Ｂ型ボリオール威分を適宜混合使用して上述と同様の繰
り返し単位を有するポリエステルを生威するようにして
も差し支えない． また、上記の両エステル化反応にあたり、上記のＡ，　
Ｂ型多塩基酸成分やＡ，　Ｂ型ボリオール威分のほかに
、これら以外の多塩基酸威分またはボリオール威分（以
下、Ｃ型多塩基酸威分またはＣ型ポリオール戒分という
）として、たとえば芳香族系もしくはアラルキル系のジ
カルボン酸またはジオールなどを併用してもよい．この
場合分子間相互作用により粘着剤の凝集力をさらに一層
向上できることもある。このＣ型多塩基酸成分またはＣ
型ポリオール成分は、全多塩基酸戒分中または全ボリオ
ール戒分中、それぞれ２０重量％以下とするのがよく゛
、あまり多すぎると、室温（通常は約２５℃〉で液状で
あるという性状に悪影響を与えたり、粘着性が低下する
といった弊害が生じるため、好ましくない． 本発明において上記の一般式（１）または（■）で表さ
れる繰り返し単位を有する室温で液状の脂肪族系ポリエ
ステルを得るためのエステル化反応は、常法にしたがい
適宜の触媒などを用いて行うことができ、その際多塩基
酸成分とボリオール成分とは当モル反応が望ましいが、
エステル化反応を促進するためにどちらかを過剰に用い
て反応させてもよい． 反応の程度は、反応系の酸価、水酸基価または予め決め
られた粘度などにより制御される．粘着剤として望まし
い室温で液状のポリエステルの酸価としては、一般に０
．　０　０　５〜０．２ミリ当！／ｇの範囲にあるのが
よい。同様に水酸基価としては通常ｏ．　ｏ　ｏ　ｓ〜
０．２ミリ当量／ｇの範囲にあり、またポリエステルの
数平均分子量は一般にｌ５，０００〜２００，０００の
範囲にあるのが望ましい。

酸価または水酸基価が上記の範囲を超えて大きい場合は
このポリエステルに配合される架橋剤或分が多くなって
、粘着剤としての凝集性と粘着性とのバランスが取り難
＜、一方小さい場合は粘着性は向上しても凝集性に劣り
やすくなる。

本発明において用いられる架橋剤としては、ポリイソシ
アネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物な
ど前記のポリエステルに含まれる水酸基および／または
カルボキシル基と反応しうる基を有する化合物であれば
いかなるものでもよいが、中でもポリイソシアネート化
合物が特に好ましく用いられる． このポリイソシアネート化合物としては、たとえばエチ
レンジイソシアネート、プチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイ
ソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、
シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類、２・４
−トリレンジイソシアネート、４・４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ｐ一またはｍ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類
、商品名コロネートし、同ＨＬ（いずれも日本ポリウレ
タン■製〕などのイソシアネート付加物などが挙げられ
る．これらの架橋剤は単独でまたは２種以上の混合系で
使用される．架橋剤の使用量は、架橋するべき室温で液
状の脂肪族系ポリエステルとのバランスにより、さらに
は粘着剤としての使用用途によって適宜選択される．一
般には、上記ポリエステルに含まれる水酸基および／ま
たはカルボキシル基の１当量に対して、架橋剤の反応基
が０．５〜４．０当量となる範囲内で用いることにより
、良好な粘着剤組威物が得られる．０．５当量未満では
凝集力の点で、また４．０当量を超えると粘着力の点で
、いずれも不満足な結果となりやすい。

本発明の粘着剤組戒物は、上記のような特定の脂肪族系
ポリエステルと架橋剤とを含んでなるものであるが、こ
れら成分のほかに従来公知の各種の粘着付与剤を併用し
てもよく、この粘着付与剤の使用により粘着性と凝集性
とのバランスがよりとりやすくなる場合もある。また、
本発明の上記組威物には、無機または有機の充填剤、金
属粉、顔料、染料などの粉体、粒子状物、箔状物などの
従来公知の各種の添加剤を任意に含ませることができる
． 〔発明の効果〕 以上のように、本発明にしたがって特定の脂肪族系ポリ
エステルと架橋剤とを組み合わせ使用することにより、
粘着性と凝集性とに共にすぐれた新規な粘着剤組或物を
提供することができる．〔実施例〕 つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが
、本発明の範囲は以下の実施例によりなんらの制限を受
けるものではない． 実施例ｌ 撹拌機、温度計および水分離管を付した四つ口セパラブ
ルフラスコに、水素添化ボリブタジエンジオール〔日本
曹達側製のＮＩＳＳＯ　　ＰＢ　　Ｇ１−３０００、水
酸基価：２８．Ｏ逅り当量／ｇ）４００．８ｇ（水酸基
＝０．４当量）、セバシン酸２０．２ｇ（酸基：０．４
当！）、触媒としてのジブチルチンオキサイド（以下、
ＤＢＴＯという）５０■（０．１当景％）を仕込み、反
応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌を
開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した
．しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行
し始めた． その後、約７時間反応を続けて、酸価が０．１４５ミリ
当量／ｇの室温で液状のポリエステル（以下、ポリエス
テルＩＡという〉を得た．また、同様に反応を進め約１
８時間反応させて、酸価が０．０５４４り当ｉｔ／ｇの
室温で液状のポリエステル（以下、ポリエステルＩＢと
いう）を、さらに約２６時間の反応後、酸価が０．　０
　２　３ξり当量／ｇの室温で液状のポリエステル（以
下、ポリエステルＩＣという）を得た． これらのポリエステルＩＡ〜ＩＣをそれぞれトルエンで
固形分濃度４５重量％に希釈し、架橋剤としてトリメチ
ロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加
物であるコロネー｝Ｌ（日本ポリウレタン■製〕を、ポ
リエステルに含まれる水酸基およびカルボキシル基の１
当量に対しイソシアネート基が１当量となる割合で配合
して、３種の粘着剤組底物を調製した。

実施例２ 実施例１と同様の四つ口セパラブルフラスコに、水素添
化ポリブタジェンジヵルボン酸〔日本習達■製（７）Ｎ
ＩＳＳＯ　　ＰＢ　　Ｃｌ−１０００，酸価：　５　０
．　６　Ｇ　ＩＪ当ｆｆｉ／ｇ）４４３．５ｇ　（酸ｉ
：０．４当量）、１・４−ブタンジオール１８．０ｇ（
水酸基：０．４当量）、ＤＢＴＯ（前出の触媒）５０ｆ
ｆ１ｒ〈０．１当量％〉を仕込み、反応水排出溶剤とし
ての少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら１８
０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると
水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。

その後、約７時間反応を続けて、酸価が０．１５３ミリ
当量／ｇの室温で液状のポリエステル（以下、ポリエス
テル２Ａという）を得た。また、同様に反応を進め約２
０時間反応させて、酸価が０．０４７ミリ当量／ｇの室
温で液状のポリエステル（以下、ポリエステル２Ｂとい
う）を、さらに約２８時間の反応後、酸価が０．　０　
２　０ミリ当量／ｇの室温で液状のポリエステル（以下
、ポリエステル２Ｃという）を得た。

これらのポリエステル２Ａ〜２ｃをそれぞれトルエンで
固形分濃度４５重量％に希釈し、架橋剤としてトリメチ
ロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量
体付加物であるコロネートＨＬ（日本ポリウレタン■製
〕を、ポリエステルに含まれる水酸基およびカルボキシ
ル基の１当量に対しイソシアネート基が１当量となる割
合で配合して、３種の粘着剤組成物を調製した．以上の
実施例１．２で得られた粘着剤組威物を、アプリケータ
ーを用いて、３８μｍ厚のポリエステルフイルム上に塗
布し、１４０℃で５分間乾燥して厚み５０μｍの粘着剤
付きフイルムを得た。

これらの粘着剤付きフイルムを用いてステンレス板（Ｓ
ＵＳ３０４）に対する粘着力の測定（１８０度剥離、引
っ張り速度３００ｍｍｌ分、２３℃）とクリープ試験（
対ベークライト板、荷重２５０ｇ／ｃＩｉ、４０℃）を
行った。結果はっぎの第１表に示すとおりであった。

第 ■ 表 上記第１表の結果から明らかなように、本発明によれば
、粘着力と凝集力とが共に大きな、新しい粘着剤組底物
が得られるものであることがわかる． 実施例３ 実施例１のポリエステルＩＡを用いて、このポリエステ
ルに対する架橋剤の使用量をポリエステルに含まれる水
酸基およびカルボキシル基の１当量に対してイソシアネ
ート基が０．５当量となる割合にした以外は、実施例１
と同様にして粘着剤組成物を調製した。この組或物を用
いて前記と同様にして粘着力の測定およびクリープ試験
を行ったところ、粘着力は１，２　０　０　ｇ／　２　
０ｆｌ幅、クリーブ試験は１２０分以上であり、両特性
共に満足できるものであった。

実施例４ 実施例２のポリエステル２Ｃを用いて、このポリエステ
ルに対する架橋剤の使用量をポリエステルに含まれる水
酸基およびカルボキシル基の１当量に対してイソシアネ
ート基が３．　０当量となる割合にした以外は、実施例
２と同様にして粘着剤組威物を調製した．この組威物を
用いて前記と同様にして粘着力の測定およびクリープ試
験を行ったところ、粘着力は８　０　０　ｇ　／　２　
０　ａｍ幅、クリープ試験は１２０分以上であり、両特
性共に満足できるものであった。

比較例１ 市販のアクリル系粘着剤テープを用いて前記と同様にし
て粘着力の測定およびクリープ試験を行ったところ、粘
着力は８００ｇ／２０ｍ幅、クリープ試験は１２０分以
上であった。

この結果からも明らかなように、本発明の新規な粘着剤
組成物は、アクリル系の粘着剤以上の粘着性と凝集性と
のバランス特性を有し、粘着剤として有用なものである
ことがわかる．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）つぎの一般式（ I ）または（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （両式中、Ａは水素添加１・２−ポリプタジエン構造を
   有する二価の基、Ｂは炭素数が２〜２０の脂肪族または
   脂環族の炭化水素からなる二価の基である） で表される繰り返し単位を有する室温で液状の脂肪族系
   ポリエステルと、このポリエステルに含まれる水酸基お
   よび／またはカルボキシル基の１当量に対し０．５〜４
   ．０当量に相当する反応基を有する架橋剤とを含むこと
   を特徴とする粘着剤組成物。