JPS59131683A - ウレタン系粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧性接着テープ、シート、ラベル等の粘着な
いしけ接着層として好適に使用される粘着剤組成物に関
するものである。

従来において、感圧性接着テープ等を製造するのに、粘
着剤を溶剤に溶かした溶液を基材テープ等に塗布し、溶
剤を揮発、乾燥させて粘着剤化する、乾燥や溶剤回収の
だめの工程が必要で工程が複雑化する、溶剤を収率よく
低コストで回収するのが難かしい等の欠点があり、この
様な欠点を解消するために溶剤を使わない無溶剤タイプ
の粘着剤が近時提案されている。

例えばインシアネート基と反応し得る官能基を１分子中
に２個以上有する液状ジエン系ポリマー等のポリオール
化合物と分子内に２個以上のインシアネート基を有する
ポリイソシアネート化合物と粘着賦与樹脂とからなる組
成物をテープ基材上に塗布し、組成物中の官能基を加熱
等によシ反応させて、粘着剤層を形成させることが知ら
れておシ、該粘着賦与樹脂としては、特公昭５３−９７
７８号公報等に示される様に、粘着剤層において樹脂成
分を均一に相溶させるために、アルキルフェノール樹脂
、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド
樹脂、ロジン水添ロジンなどの−ＣＨ２０Ｈ、−ＯＨ，
−ＣＯＯＨ基等の極性基を有するものが用いられていた
。

又、ウレタン系粘着剤のＳＰ粘着力などの粘着特性の向
上や、インシアネート使用量の減少が可能であることに
よる経済性の向上が期特出米、他の同様々分子量を有す
るポリオール化合物に比して粘着剤組成物を基材に塗布
することが容易である等の理由で、ウレタン系粘着剤組
成物におけるポリオール成分として分子量１万〜１゜万
のポリイソプレン系ポリオール化合物を用いることが試
みられている。

しかしながら、上記のポリイソプレン系ポリオール化合
物を採用しても、前記の如き：縫粘着賦与樹脂を用いた
場合は分子中の極性基がイソ７アネート基と反応するの
で、高価なポリイソシアネート化合物を余分に使用しな
ければならないという経済的不利益があり、又、−ＣＯ
ＯＨ基を有するロジン系樹脂を用いると該−〇〇〇Ｈ基
がイソ７アネート基と反応して炭酸ガスの気泡を発生し
て粘着剤層表面を粗面化するなどの欠点がアシ、又、ア
ルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等のフ
ェノール系樹脂を用いた場合は、分子中のフェノールが
インシアネートと結合してフェノール型ブロツクインシ
アネートを形成し、その後徐々にこれからインシアネー
トが再生し、粘着剤層の構造及び物性に変化をもたらし
、経時点に該粘着剤層の性能を低下さぞふという欠点を
有する。

本発明は上記の如き粘着剤組成物における欠点にかんが
み、ポリイソシアネート化合物が粘着賦与樹脂トによっ
て余分に消費されることがなく、さらに、上記のロジン
系やフェノール系の粘着賦与樹脂を用いた場合の欠点が
解消され、そしてポリオールとして用いられる前記ポリ
イソプレン系ポリオール化合物のすぐれた特性が生がさ
れた無溶剤タイプとして使用することの出来るウレタン
系粘着剤組成物を提供することを目的としてなされたも
のであシ、その要旨は、１分子中に２個以上の水酸基を
有する分子量約１万〜１０万のポリイソプレン系ポリオ
ール化合物Ａ２ポリインシアネート化合物Ｂ及び軟化点
が５０〜１５０℃でインシアネートと反応する官能基を
有さない芳香族系又は芳香族−脂肪族共重合系石油樹脂
Ｃよシなシ、該石油樹脂Ｃの含有量は前記化合物Ａ及び
Ｂの合計量１００重景部に対し２０〜１５０重量部であ
ることを特徴とするウレタン系粘着剤組成物に存する。

本発明に用いられるポリイソプレン系ポリオール化合物
Ａは、１分子中に２個以上の水酸基を有する分子量約１
万〜約１０万のものである。

そして該ポリオール化合物Ａは分子量１万〜１０万程度
のポリイソプレンの不飽和結合部分を例えば無水マレイ
ン酸を付加させると共に、多価フル：１−ｚＬ４３’ｌ
Ｌｔハエチレンクリコールでエステル化することによシ
１分子に対し２個以上の水酸基を導入して水酸基変性ポ
リイングレンとなすことによシ得ることが出来、該水酸
基の導入数は１分子当り１０個以下であるのが好適であ
る０ 次に本発明におけるポリインシアネート化合物Ｂとして
は１分子中に２個以上のイソ７アネート基を有する化合
物が用いられ、例えばトルエンジインシアネート、メチ
Ｖンジフェニルジイソクアネート、１．５ナフチレンジ
イソ／アネート、キ／リレンジイソンアネート、ヘキサ
メチレンジインシアネート、４．４’ジンクロヘキ７Ｉ
Ｃメタンジインシアネート　などが挙げられる。又、ポ
リイソ７アネート化合物Ｂとして、上記の如き低分子世
ポリイソ７アネートと好ましくは分子量５００〜５００
０のポリオールとの反応で得られるポリイソ／アネート
グレボリマーも好適に使用可能である。上記ポリオール
としてはポリオキヅメチレングリコール、ポリオキノプ
ロピレングリコール、ポリオキ／テトラメチレングリコ
ール、ポリオキ／グロビレンーポリオキ／エチレングリ
コールなどのポリエーテル系ポリオール、アジピン酸、
フタル酸、コハク酸などのジカルボン酸とエチレングリ
コール、フロピレンクリコール、１．４ブタジオール、
１．６ヘキサンジオール等の２価アルコールとの縮合反
応で得られるポリエステル系ボリオール、ポリブタジェ
ンの末端に水酸基が導入されたポリブタジェン系ポリオ
ール等が挙げられる。

又、本発明においては粘着付与樹脂として芳香族系又は
芳香族−脂肪族共重合系石油樹脂Ｃが用いられるが、該
石油樹脂Ｃとしては軟化点が５０〜１５０℃の範囲であ
シ、インシアネートと反応する官能基を有さないことが
必要とされる０ 該石油樹脂ＣはＣ０溜分を重合するか、又はＣ１若しく
はＣ５溜分とＣ９溜分とを共重合することによって得る
ことが出来、市販品としても容易に入手することが出来
る。本発明′ニ用いられて好適　・な例としてはＦＴＲ
６１００（商品名、三井石油化学社製、芳香族−脂肪族
共重合系、軟化点１００℃）、タックエースＡ（商品名
、三井石油化学社製、芳香族−脂肪族共重１合系、軟化
点１００℃）等が挙げられる。

そして、本発明の粘着剤組成物においては、その粘着特
性をすぐれたものとするために、石油樹脂との含有量を
前記化合物Ａ及びＢの合計量１００重量部処対し２０〜
１５０重量部範囲とされる。

なお、化合物Ａと化合物Ｂとの使用量については、ウレ
タン系粘着剤組成物としての常識的な範囲内でその使用
割合を変化させることが可能であるが、一般的には、化
合物Ａに含まれる水酸基と化合物Ｂに含まれるインシア
ネート基とのモル比が略１：１となるように化合物Ａ及
びＢの使用蓋を定めるのが好ましい。

本発明粘着剤組成物は上述の化合物Ａ１化合物Ｂ及び石
油樹脂Ｃがそれぞれ所定の割合で含有されてなるもので
あるカベ必要に応じて反応触媒、老化防止剤、可塑剤、
充填剤やその他の添加剤を含有させることも可能である
。

しかして、本発明粘着剤組成物は、テープ等の基材に塗
布され、加熱処理等により該組成物に含まれる水酸基や
インシアネート基の反応が行われると固化し、初期の流
動性を失って粘着層を与えるので、溶剤を用いる必要が
なく、無溶剤タイプの粘着剤組成物として使用されるの
であるが、該組成物中の化合物Ａがポリインプレン系ポ
リオールであることにより粘着層の粘着特性がとく圧す
ぐれたものとなるのでアシ、さらに該化合物Ａの分子量
が比較的高いので、ポリインシアネート８の使用量は少
量で済み、経済性にもすぐれているのである。また、該
組成物中に含まれる前記石油樹脂Ｃはポリオール化合物
Ａとポリインシアネート化合物Ｂとの反応によって生成
するポリウレタンとの相溶性が良好であることによって
、粘着付与剤としての性能を十分発揮出来ると共に経時
的にブリードすることのないものであシ、又、インシア
ネート基と反応し、ないのでポリインシアネート化合物
を余分に？艮費することがないと共に、フェノールとイ
ソシアネートとの反応物から経時的にイソシアネートが
再生することによって粘着層の物性が低下するといつた
イソシアネート再生にもとづく粘着物性の経時低下の恐
れもないものである。

以上の如く、本発明粘着剤組成物は、すぐれた接着性を
有し、経時的にこの接着性が低下することのない粘着層
を溶剤を使用することなく、しかも従来に比してよシ少
いポリインシアネートの使用量で与えることが出来るも
のであるので、無溶剤タイプの粘着剤組成物として粘着
テープ等の製造に用いられてすぐれた効果を奏し得るも
のである。

以下本発明を実施例にもとづいて説明する。なお、以下
において部とちるのは重量部を意味する０ 又、以下の実施例において行われた粘着剤の試験は次の
方法によって行われたものである。

Ｓ　Ｐ　粘ｆｆＮ　力；ステンレススチール板Ｋ　巾１
０　ｒａｍの試料を粘着し、２Ｋｇのゴムロー ルを１往復して押圧し、１５分間 放置後２０℃において３００ｒｍ／ｍ の速度で１８０°　剥離し、剥離強 度を測定した。

ボールタックｉＪ、ＤＯＷ法にもとづいて測定。

１ 測定温度２０℃、単位　／３□３部チ。

保　持　力；ステンレススチール板に１インチ×１イン
チの面積に試料を貼着し、 の ２Ｋｇをゴムロールを１往復して抑 圧し、１５分間４０°Ｃで放置後、 試料の下端に１Ｋｇの荷重をかけ、 ステンレススチール板を垂直に保 ち、２４時間後のずれの長さを測 定した。

実施例工 分子量２７０００のポリイソプレン１００部に無水マレ
イン酸１部及びエチレングリコール０６部加え、１５０
℃で６時間反応させて、１分子内に平均２．５個の水酸
基を有する水酸基変成ポリインブレンを得た。

上記により得た水酸基変成ポリインプレン１００部に、
粘着付与樹脂として軟化点１００℃の芳香族−脂肪族共
重合系石油樹脂（商品名ＦＴＲ６１００、三井石油化学
社製）６０部加えて均一に混合し、この混合物に、プロ
ピレンオキサイド骨格を有し、両端にイン／アネート基
を有する分子量１６５０のイソシアネートプレポリマー
（商品名タケネー）Ｌ１１２Ｂ、武田薬品製）７．７部
及びジプチル錫うクレート０．４部を加えて手早く攪拌
して粘着剤組成物を用意した。

該組成物をコーターにてポリエステルフィルムに３０．
ｌＩの厚さで塗布したのち、１２０℃で５分間加熱して
粘着７−トとなし、該粘着シートの製造直後及び１ケ月
間保存後のものについて粘着特性を試験した。

その結果は第１表に示される通りであった。

実施例２ 平均分子量２８００の末端水酸基ポリブタジェン１００
部に、トルエンジイソ／アネート１５９部、ジプチル錫
うクレート０１部を加え、攪拌下８５°Ｃで５時間反応
させ、両末端にイン／アネート基を有するポリブタジエ
ンプレポリマーを得た。

該ポリブタジエンプレボリマ−１３，１部を実施例Ｉ　
Ｋおけるイソ／アネートプレポリマー（タケネー）Ｌ１
１２８）の代わシに用いる以外はすべて実施例１と同様
にして粘着ノートを作シ、該粘着シートについて試験を
行ない第１表に示される結果を得た。

実施例３ 実施例１で用いたイソノアネートプレポリマー（タケネ
ートＬ１１２’８）の代りにメタンジフェニルジイソ７
アネート１．２部を用いる以外は全て実施例１と同様に
して粘着／−トを作り、該粘着ノートについて試験を行
ない第１表に示される結果を得た。

実施例４ 実施例１で用いたイソ７アネートプレポリマー（タケネ
ートＬ１１２８）の代シにトルエンジイソンアネート０
．８部を用いた以外は全て実施例１と同様にして粘着シ
ートを作り、該粘着／−トについて試験を行ない、第１
表に示される結果を得た。

実施例５ 実施例１で用いた粘着付与樹脂（ＦＴＲ６１００）の代
りに軟化点１００　℃の芳香族−脂肪族共重合系石油樹
脂（商品名タックエースＡ１三井石油化学社製）６０部
を用いた以外は実施例１と同様にして粘着ノートを作り
、試験を行った。

比較例１ 実施例１で用いた粘着付与樹脂（Ｆ　Ｔ　Ｒ６１００）
の代シに、軟化点９０　’Ｃの脂環族飽和炭化水素系粘
着付与樹脂（商品名アルコンＭ−９０．荒川化学社Ｎ）
６０部を用いた以外は実施例１と同様にして粘着ノート
を作シ、試験を行った。

比較例２ 比較例１で用いたイン７アネートプレボリマー（タケネ
ートＬ１１２８）の代シにメタンジフェニルジイソシア
ネート１．２部を用いる以外はすべて比較例１と同様に
して粘着７ｒ−）を作シ、試験−を行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １１分子中に２個以上の水酸基を有する分子量約１万〜
   約１０万のポリイソプレン系ポリオール化合物Ａ１ポリ
   イソシアネート化合物Ｂ及び軟化点が５０〜１５０℃で
   インシアネートと反応する官能基を有さない芳香族系又
   は芳香族−脂肪族共重合系石油樹脂そぐよりなり、該石
   油樹脂Ｃの含有量は前記化合物Ａ及びＢの合計量１００
   重量部に対し２０〜１５０重量部であることを特徴とす
   るフレクン系粘着剤組成物。