JPS6038485A - ポリウレタン接着剤用のポリオール及び／又はポリアミン及びポリイソシアナートからの混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリイソシアナート及びインシアナートと反
応しうる物質からの、室温で液状の自己架橋性接着物質
に関し、この場合インシアナートは表面で不活性化され
ており、そして内相は分散体を生成する。

接着剤は、自己接着性の物品例えばレッテル、接着テー
プ、装飾用箔又は保護用箔の製造にまずます多（用いら
れている。このために用いられる接着物質は次の性質を
有することが必要である。良好な表面接着性のほかに、
被膜ができるだけ高い凝集力を有し、かつ基質例えば金
属、ガラス、紙、板紙、合成樹脂例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対
し良好な粘着力を有すること。光、空気及び水分に対す
る一良好な安定性、さらに良好な表面接着性、ならびに
約０℃までの低温及び約５０℃までの高温においても被
膜が満足すべき凝集力を有することが、接着剤のための
重要な規準である。

接着剤はこれまで水性分散液、溶液又は非水性分散液と
して、溶融接着剤又はエネルギー活性線により架橋する
接着物質として利用されている。しかし分散液及び溶液
は、多量の溶剤又は分散剤が必要で、これを塗布後に蒸
発せねばならない欠点を有する。

有機溶剤の使用は高価な溶剤回収装置を必要とする。溶
融接着剤は比較的高い温度で溶融して塗布せねばならず
、そのためにも照射硬化系のためにも、かなり複雑で高
価な装置が必要である。

ポリウレタンを接着物質として使用するこ′とは、例え
ば西ドイツ特許出願公開１９０４１０２号、２０．０２
４５７号、２６４０ｏ４ｏ号及び２３２８４３０号各明
細書に上り原則として公知である。その場合ポリオール
及び熱可塑性で粘着性にする樹脂を、架橋剤としてのポ
リイソシアナートと反応させる。出来上った混合物は、
貯蔵安定性の低いことが欠点で、それは普通は数時間に
すぎない。さらに別個に調製して保存すること、精密に
秤量しそして塗布前によく混合する場合の困難性、なら
びに早すぎる反応により混合装置及び塗布装置が閉塞す
るおそれのあることも欠点である。

貯蔵安定性のポリイソシアナート混合物を製造するだめ
の他の公知方法は、少量の遊離イソシアナートを含有す
る未架橋のいわゆるプレポリマーから出発し、この場合
は架ｍ月として空気中の水分が役立つ。この場合の欠点
は、表面の硬化が徐々に被膜の深部に進行し、最終の性
質が長い貯蔵期間ののちに得られることである。

自己架橋性接着剤としてのインシアナート及び別の架橋
可能な接着剤としての他のプレポリマーを使用すること
による著しい欠点は、これら物質の高い粘性であって、
それらは溶液又は分散液として用いねばならず（例えば
米国特許６４３７６２２号明細書参照）、それによって
溶剤又は分散剤の費用のががる蒸発が必要となる。

安定な系は、ポリイソシアナートをまず単機能反応関与
体と反応させることによっても調製できる。得られる生
成物は、後に起こる架橋反応の生成物よりも熱安定性が
低いときは、隠蔽され又は閉塞されたインシアナートと
呼ばれる。

隠蔽剤は熱の作用により脱離され、ポリシアナートは架
橋して熱安定性の結合になる。

この原理は例えば西ドイツ特許出願公開２４３６８７３
号明細書により接着剤のために利用される。しかしこれ
は満足すべき貯蔵安定性を示さず、これから製造された
フィルムは安定でない。なぜならば粘着力が数日後に著
しく低下するからである。

それゆえ室温で安定で低粘性であり、液状で本質的に溶
剤不含で熱により活性化しうるインシアナート系が要求
されている。

西ドイツ特許出願公告１５７０５４８号及び同公開２８
４２８０５号明細書には、１００℃以上又は１６０℃以
上で溶融するポリイソシアナートが記載されている。こ
のものは特殊なポリオールと共に貯蔵安定な組成物を生
じこれは加熱により織物又は織物袋のための被膜に硬化
させることができる。しかし良好な貯蔵安定性を得るた
めには、この方法では特殊なポリオールのきわめて狭℃
・範囲の選択が必要で、したがってこの生成物は広範囲
の用途には適しない。

さらに西ドイツ特許出願公開３１１２０５４号明細書に
よれば、３か月収上貯蔵安定で熱硬化可能な液状ないし
ペースト状の一成分ポリウレタン系が、硬い耐摩耗性の
被覆特に自動車の未保護用として公知であり、この場合
ポリイソシアナートは、その表面が不活性化されている
別個の粒子として、ポリオール中に分散されて存在する
。不活性化は存在する全ポリイソシアナー　ト基の０．
５〜２０当量％に及ぶべきで、例えば水又はアミンを用
いて行われる。この−成分ポリウレタン系が接着のため
用いられても、これが硬すぎかつ粘性のないポリウレタ
ンに硬化するので、接着剤として不適当である。

本発明は、（Ａ）ポリオール及び／又はポリアミン（こ
の成分Ａは室温で１００　Ｐａｓ以下の粘度を有し、Ｏ
Ｈ価は１１２より小さく、成分物質の平均機能度は１．
１と６の間にある）と（Ｂ）ポリイソシアナート（この
成分はＡの中に分散され、相を分離する不活性化により
分散された粒子の表面で八に対し安定化されており、そ
の量はポリイソシアナート中に存在するインシアナート
の全量が、成分Ａの水酸基及びアミン基の１当量に対し
０．１〜２当量である）から成る室温で液状かつ貯蔵安
定で熱により活性化しうる組成物である。

この組成物はさらに、当量が８００〜２００００のポリ
オール及び／又はポリアミン、水酸基及び／又はアミン
基を含有するビニル−、アクリルエステル−又はジエン
−重合物を、イソシアナートと反応し又は反応しない樹
脂ならびに熱活性化を促進する化合物と共に含有しうる
。

新規組成物は、ポリイソシアナートを０．０１〜２５０
μｍの粒径を有する個々の粒子の形で、この粒子が表面
が不活性化され、そしてこれによって系が安定に保たれ
るようにして、成分への中に分散して含有する。不活性
化のためには、一般に存在する全部のインシアナート基
の比較的小部分、すなわち０．０１〜２０当量％だけが
消費され、そして系の架橋は、本質的にまだ存在する遊
離のイソシアナート基によって作用を受ける。

熱活性化の場合（ｌ、相分離が溶解又は溶融により取り
消されるので、架橋が起こる。加工及び利用のために重
要な性質を変性するために、場合により保護コロイド触
媒、少量の不活性及び反応性の溶剤及び／又は希釈剤、
粘度調節剤、チクソトロピー化剤（これは反応に際して
生成するポリウレタンの反応の進行及び構成を方向づけ
る）、ポリウレタン化学において自体既知の添加物、例
えば連鎖切断剤、連鎖延長剤、架橋剤、軟化剤、充填材
、顔料、可溶性染料、粘着付与剤、光安定剤、老化防止
剤及び／又は香料を添加することが好ましい。

組成物の製造に際しては、ポリイソシアナートを好まし
くは６０℃以下の温度で分散させ、不活性化剤を既に液
相に添加するが、あるいはポリオール中のポリイソシア
ナートの分散液を少なくとも一部を後から添加する。

組成物の製造においては、ポリイソシアナート粒子の不
活性化を、分散前の別の工程で行（・、こうして安定化
されたポリインシアナートを池中 の成へに分散させることが好ましい。その場合前記の添
加物の全部又は一部を、混合物に分散の前又は後に添加
することができる。接着剤成分の添加順序は厳密でなく
、仕上技術上の事情によって影響されることが多い。

新規組成物の成分（Ａ、）は、粘度が室温で１００Ｐａ
ｓ以下、ＯＨ価が１１２以下そして平均機能度が１，１
〜６である一般に室温で液状のポリオール及び／又はポ
リアミンから成る。これは例えばポリエーテル、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテルウレ
タン、ポリエーテルエステル、ポリエステルウレタンの
群から選ぶことができる。好ましくはエーテル基、エス
テル基及び／又はウレタン基を有するポリオール、特に
１０００以上の当量を有するジオール及びトリオールを
使用する。他の好ましい実施態様においては、主要量す
なわち約８０重量％以」二、特に好ましくは９０重量％
以」二の当量が１０００以上のジオール及び／又はトリ
オール、及びさらに約２０重量％まで好ましくは１０重
量％以下の低分子ジオール及び／又はポリオールを使用
する。

ＯＨ価が１１２以上のポリオール又はポリオール混合物
からの組成物は、接着剤として使用するための粘着性が
実際上不満足である。同様に低分子のジオール又はポリ
オールの量は、その当量による。小さい当量を有するポ
リオール、例エバエチレングリコール、プロピレンクリ
コール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ネオペンチルグリコール又バーを べ、ンタエリトリットを又は水へ中中使用すると、当量
に応じて小さい量の接着剤を製造できる。

なぜならばそうしな（・と熱活性化後の生成物の硬度が
太きすぎて表面接着性が小さくなるからである。さらに
ある範囲すなわち約３０当量％までは、−機能化合物を
併用することができる。

しかし通常はこれは必要でない。好ましくは平均機能塵
１５〜４特に１．５〜乙のポリオール又はポリオール混
合物を使用する。

好ましし・成分（Ａｊは２０　Ｐａｓまでの粘度を有す
る。１００　Ｐａｓ以上の粘度では、均一な被膜を得る
ことば困難である。成分（Ａ）が全体として室温で液状
であるときは、室温で単独で固形のポリオールを併用す
ることも可能である。

成分ＣＢ）ばポリインシアナートから、例えば普通の脂
肪族、脂環族又は芳香族のジイソシアナート又はポリイ
ソシアナートから、ジイソシアカートのジオール、トリ
オール又はポリオールへの付加反応により製造され、あ
るいはジイソシアナートから二量体化によりウレトジオ
ンに、三量体化によりイソシアヌレートに、そしてアミ
ン又は水でビウレットにすることにより得られる。次の
ジイソシアナートが好適である。ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、トルイレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナー（・及びヘキサメチレンジイソシアナ
ート。

好ましいポリイソシアナートは室温で固形のポリインシ
アナート、例えばトルイレンジインシアナートとトリメ
チロールプロノきンからの付加生成物、ならびに３モル
のトルイレンジイソシアナートそして％に難溶性で粉末
状の二量体化したトルイレンジイソシアナート、インホ
ロンジイソシアナート及びウレトジオン基を有するジフ
ェニルメタンジイソシアナートからのシアヌレートであ
る。本発明の組成物は、ポリイソシアナートを粒径が０
．０１〜２５０μ？？？好ましくは１〜５０μｍの個々
の粒子の形で、ポリオール中に分散して含有し、この場
合イソシアナート基と水酸基は一般に、０．５：１ない
し１：０，５好ましくは［１，８：１ないし１：［１，
８の量比で存在する。

分散されたポリイソシアナート粒子は、その表面上で不
活性化されているので、室温でポリイソシアナート粒子
とポリオールの反応が起こることはない。

不活性化剤は、それがポリイソシアナ−１・粒子の表面
に化学力及び物理力により結合し、これによってポリイ
ソシアナート粒子とポリオールとが相分離されるように
選ばれる。

化学的不活性化のためには、存在する全部のイソシアナ
ート基の０．Ｄ１〜２０当量％好ましくは０．０１〜１
当量％を、不活性化剤と反応さポリアミンならびにモノ
アルコール及びポリアルコールが用いられる。乳化性を
呈する長鎖モノアミン例えばステアリルアミンが好適で
ある。

高分子のポリアミン、例えばボリアＳドアミン及び末端
水酸基を有するポリマー例えば末端水酸化ポリブタジェ
ンオールは、グラフト化保護コロイドを形成して反応す
る。ポリイソシアナルト粒子の表面上のイン７アナート
基の不活性化、すなわちイソシアナート／ポリオール分
散液の安定化のためには、インシアナート上に尿素構造
又はポリ尿素構造を生ずる反応も特に好適である。なぜ
ならばこれは多（のポリオール及び有機溶剤に不溶だか
らである。この尿素又はポリ尿素を形成する試薬は、水
及び−級もしてビウレット構造を形成すること、すなわ
ち不活性化剤が架構系中に組み込まれて不均一性を残さ
ないからである。

その他の適当な化合物は、カルボキシル基、メルカプト
基、フェノール性水酸基、アミド基又はヒドラジド基を
有するものである。好ましい操作法は粉末状の二量体ト
ルイレンジイソンアナ−１・から出発する。なぜならば
イソシアナートはポリオールとよりも一級アミンと著し
く速やか（（反応し、粉末状の二量体化トルイレンジイ
ソシアナートを攪拌混合することにより、例えばポリア
ミドアミンを含有するポリエーテルオール中に、直接に
貯蔵安定な混合物が得られるからである。

好ましい一実施態様においては、成分（Ａ）の成分とし
て、水酸基及び／又はアミン基を含有すルアクリルエス
テル−、ビニルエステル−及ヒ／又はジエン共重合物を
併用する。その製造には普通はインシアナートに対し不
活性で一級及び／又は二級のアミノ基及び／又は水酸基
を含有するモノマー、あるいは続く反応においてビニル
エステル又はＮ−ビニルカルボン酸アミドの加水分解に
より遊離するものを使用する。

適当な出発モノマーの例は、アルコール残基中に１〜２
０個の炭素原子を有するアクリル（又はメタクリル）酸
エステル、例えばメチル−、エチ／＃エチルへキシル−
、テシルー又はラウリル−アクリレ−１・（又はメタク
リレート）、１〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸
のビニルエステル、例えばビニルホルメート、−アセテ
ート、−プロピオネート又は−ラウレート、８〜１２個
の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、例えばスチロ
ール及び置換スチロール、２〜２０個の炭素原子を有す
るオレフィン、ビニルエステル、アリルエーテル、アリ
ルエステル及ヒハロゲン化ビニル。

ジエン重合物は、特にブタジェン、さらにイソプレン及
び追加のビニル芳香族化合物及び／又はアクリル（メタ
クリル）ニトリルがら誘導される。機能性のコモノマー
としては、特にヒドロギシアルキルアクリレート（メタ
クリレート）例エバヒドロキシエチルー１−プロピル−
又は−ブチルーアクリレート（メタクリレート）、ヒド
ロキシカルボン酸のビニルエステル、多価アルコールの
ビニルエーテル又ハアルキルエーテルが適するが、アミ
ノ基含有モノマー例えばアクリルアミド及びメタクリル
アミドも適する。

しかしインシアナートに対する反応性基を有しない重合
体を、後の反応により適当に変性することも可能である
。すなわ′ノビニルエステルの共重合物を溶液中で製造
することが特に有利であり、この場合は成分（Ａ）の成
分として適するポリオール及び／又はポリアミンが溶解
剤として役立つ。この重合体の量は、（Ａ）に対し６０
当量％まで可能である。

さらに軟化点が２００℃以下のイソシアナートに対し不
活性な樹脂を、粘着化剤としてＦＡ）に対し６０重量％
までの量で併用することもできる。これば室温で液状で
あってもよ（・。インシアナートと反応する樹脂も本発
明の組成物に使用可能である。その例はフェノール−、
メラミン−又は尿素−ホルムアルデヒド−プレポリマー
である。その量は通常は（Ａ）に対し６０当量６＋以下
で、インシアナートと反応する部分が（Ａ）に対し全部
で６０当量％を越えないように選ばれる。

特に好ましい本発明の組成物は、さらに熱活性化を促進
する化合物を含有し、その量はＣＢ）に対し０．０１〜
５重量％特に０．１〜２重量％である。適当な活性化剤
は例えば既知のポリウレタン触媒例えば三級アミン、例
えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
−モルホリン、Ｎ−エヂル碍ルホリン、ｘｑ、Ｎ、Ｗ、
Ｎ′−テトラメチル−エチレンジアミン、ペンタメチル
−ジエチレントリアミン及びその高級同族体（ＤＥＯ３
２６２４５７２及び２６２４５２８参照）、１．４−ジ
アザビシクロ（２，２，２）オクタン、ｌく一メチルー
Ｉ−ジメチルアミノエチルーピペラジン、ビス−（ジメ
チルアミンアルコール）−ピペラジン（ＤＥＯ８２６３
６７８７号参照）、Ｎ　、　Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルベンジルアミン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチル）−アジペート、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラメチル−１，６−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−β−フェニルエチルアミン、１，２−ジメチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾール、単環又は二環のアミ
ジン（ＤＥＯ８１７２０６３３参照）、ビス−（ジアル
キルアミノ）−アルキルエーテル（ＵＳＰＳ　３３５０
７８２、ＤＥＡＳ　１ｏ３０５５８及びＤＥＯ８１８０
４６６１及び２６１８２８０参照）ならびにアミド基（
好ましくはホルムアミド基）を有する三級アミン（ＤＥ
Ｏ８２５２６６３３及び２７３２２９２参照）である。

触媒としては、二級アミン例えばジメチルアミンとアル
デヒド好ましくはホルムアルデヒド又はケトン例えばア
セトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノンから
のマンニッヒ塩基、あるいはフェノール類例工ばフェノ
ール、ノニルフェノール又はビスフェノールも用いられ
る。

触媒として用いられるイソシアナート基と反応する水素
原子を有する三級アミンの例は、トリエタノールアミン
、トリイソグロパノー／ｌｚ７ミン、Ｎ−メチル−ジェ
タノールアミン、Ｎ−エチル−ジェタノールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−エタノールアミン、そのアルキレンオ
キシド例えばプロピレンオキシド及び／又はエチレンオ
キシドとの反応生成物である。

本発明の組成物の製造は、一般に普通の分散装置又は混
合装置を用いて行われる。ポリイソ例えばポリオールは
既に不活性化剤の全量を含有してもよ（、あるいは混合
物の分散開始の直後に不活性化剤が添加されてもよい。

新規組成物は一般に２５℃で６か月収上貯蔵安定で、反
応性の低下も不可逆の変化も観察されない。

この新種の接着剤は、そのままで普通の接着剤の溶液又
は分散液に常用される機器を用いて、普通の基質上に塗
布、噴射、ドクターナイフ塗布、注加又はロール塗りに
より施される。断接着剤の特別な利点は、希釈剤を蒸発
する必要がなく、したがってエネルギー消費がわずかで
、環境保護又は作業保護のため特別の手段を要しないこ
とである。

本発明による接着剤の活性化は、７０〜１８０℃好まし
くは９０〜１４０℃で行われ、それには数秒ないし数分
を要するにすぎない。

本発明による接着剤で被覆された平らな基質の接着性を
評価するため、凝集力のための尺度として剪断強度の試
験を、そして表面接着性のための尺度としてローリング
ボール試験を行った。測定のため２５ｇ／ｍ２のポリエ
チレンテレフタレートのフィルム玉に、接着剤を塗布し
た。

１２０℃で活性化したのち、フィルムを幅’ｌ　ａｎの
テープに切断し、クロムメッキした真ちゅう板上に載せ
たのち、空調室内で２６℃及び６５％の相対湿度で２４
時間放置した。

凝集力を測定するため２．５　ｏｎの長さの接着を作り
、放置したのちｌ　ｋｇの重りをかけた。尺度は重りの
力により接着がはがれるまでの時間である。

接着力（粘着力）をＰＳＴＣ６によりタック・ローリン
グ・ボール法を用いて測定した。

下記実施例中の部及び％は特に指示のない限り重量に関
する。ＯＨ価はＤＩＮ５３２４０により、分子量はテト
ラヒドロフラン中で蒸気圧オスモメーターにより、粘度
はエプレヒト粘度計により測定した。

実施例１ グリセリン及びプロビレ／オキシドを基礎トする分子量
４０００のポリエーテルトリオール１６６部、グリセリ
ン、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドを基礎と
し分子量６５００で一級ＯＨ基約８５％を含有するポリ
エーテルトリオール２１５部及び水及びプロビレ／オキ
シドを基礎とする分子量１０００のポリエーテルジオー
ル６６．５部を、攪拌混合する。次いでジブチル錫ジラ
ウレート０，４部及びジアザビシクロオクタン０，７５
部を攪拌混合する。続いて二量体のトルイレンジイソシ
アナート２１部を添加しくウレトジオン生成）、強く攪
拌して分散させ、そして最後に二量体の亜麻仁油脂肪酸
及びトリアミンを基礎とするアミン価が約６００で粘度
が２５℃で５２　Ｐａｓのポリアミドアミン０．４２部
を絣加する。得られた混合物は優れた接着剤として用い
ることができる。

実施例２ 実施例１と同様にして、グリセリン及びプロビレ／オキ
シドを基礎とし分子量が約４２０のポリエーテルトリオ
ール６０部、グリセリン、プロビレ／オキシド及びエチ
レンオキシドを基礎とし分子量が約４８００のポリエー
テルトリオール１６１部、ジプチル錫ジラウレ−１−０
，２部、トリブチルアミン０．２５部、二量体のトルイ
レンジイソシアナート１７５部及び実施例１のポリアミ
ドアミン０，６５部を混合する。得られた混合物は接着
剤として使用することができる。

実施例６ 実施例１と同様に操作し、ただし二量体のトルイン／ジ
イソシアナートの代わりに二量体のジフェニルメタンジ
イソシアナート６７部（ウレトジオンとして）を使用す
る。得られた混合物は接着剤に適する。

実施例４ 実施例６の混合物７部に製造直後に、攪拌しながら分子
量６６０（数平均）のポリグロビレンクリコールーアル
キルフェニルエーテル５０部中の、軟化点が８５℃のフ
ェノールーコロポニウム樹脂５０部の溶液１部を添加す
る。

実施例５ 実施例ろの混合物６部に、室温で液状の分子量が９８０
の炭化水素樹脂１部を攪拌しながら添加する。

実施例１〜５の接着剤の試験 これらの接着剤を製造の２４時間後に２５９７７？Ｚ２
の塗布量でポリエチレンテレフタレート・フィルム上に
ドクターナイフ塗布し、この被膜を１２０℃で５分間放
置する。貯蔵安定性を測定するため、これら接着剤を３
週間の貯蔵後に３０℃で試験する。その結果を次表に示
す。

１　１２０　４〜５　１２０’　５ ２　１２０　６　１２０　８ ５　１２０　１０　１２０　９ ４　１２０　１０　１２０　１２ ５　１２０　４　１２０　４ 時間 ８０〜１０冒剪断力は良好、それより長し・ものはきわ
めて良好である。ローリングボール試験で約１０〜１４
は良好な粘着、１０以下の値はきわめて良好な粘着であ
る。

出願人ハスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁理
士　小　林　正　雄 第１頁の続き ０発　明　者　ウオルフガング・ドル シュケ ０発　明　者　へルムートーミュラー ドイツ連邦共和国６７１６デイルムシユタイン・ベルリ
ーナー拳シュトラーセ２８ ドイツ連邦共和国６７５０カイゼルスラウテルン・ライ
ブツイガー・シュトラーセ郭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリオール及び／又はポリアミン（この成分
   Ａは室温で１００　Ｐａｓ以下の粘度を有し、　ＯＨ価
   は１１２より小さく、成分物質の平均機能度は１．１と
   ６の間にある）と（Ｂ）ポリイソシアナート（この成分
   はへの中に分散され、相を分離する不活性化により分散
   された粒子の表面でＡに対し安定化されており、その量
   はポリイソシアナート中に存在するインシアナートの全
   量が、成分への水酸基及びアミン基の１当量に対し０゜
   １〜２当量である）から成る室温で液状かつ貯蔵安定で
   熱により活性化しうる組成物。 ２、ＯＨ価が２．８〜７０であるポリオール及び／又は
   ポリアミンな（Ａ）に対し５０当量％以上含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６、　さらに水酸基及び／又はアミノ基を含有するビニ
   ル重合物及び／又はジエン重合物を、（Ａ）　Ｋ対し３
   ０当量％まで含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項に記載の組成物。 ４、　さらに軟化点が２００℃以下のイン７アナートに
   対し不活性な樹脂を、囚に対し６０重量％まで含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第６項の
   いずれかに記載の組成物。 ５、　さらにインシアナートと反応しうる２００°Ｃ以
   下の軟化点を有する樹脂を、（Ａ＋以外のイソシアナー
   トと反応する化合物の合計が（Ａ）に対し６０当量％以
   上でないようにして、５０当量％まで含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４項に記載の組
   成物。 ６、活性化を促進する化合物を、（Ｂ）に対し００１〜
   ５重量％の量で含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項ないし第５項のいずれがに記載の組成物。 Ｚ　成分（Ａ）としてポリエーテルポリオール、ポリエ
   ステルポリオール及び／又はボリウレクンボリオールを
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
   第６項のいずれかに記載の組成物。