JPH0776332B2 - 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物 - Google Patents
湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物Info
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- JPH0776332B2 JPH0776332B2 JP63292208A JP29220888A JPH0776332B2 JP H0776332 B2 JPH0776332 B2 JP H0776332B2 JP 63292208 A JP63292208 A JP 63292208A JP 29220888 A JP29220888 A JP 29220888A JP H0776332 B2 JPH0776332 B2 JP H0776332B2
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- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は湿気硬化性ホットメルト型接着剤、更に詳しく
は、自動車の車両ウインドガラスなどの接着において、
比較的低温の熱圧着で接着でき、しかも耐熱性および初
期物性（強度、伸度、モジュラス）に優れた湿気硬化性
ホットメルト型接着剤組成物に関する。
は、自動車の車両ウインドガラスなどの接着において、
比較的低温の熱圧着で接着でき、しかも耐熱性および初
期物性（強度、伸度、モジュラス）に優れた湿気硬化性
ホットメルト型接着剤組成物に関する。
従来の技術および課題 従来、湿気硬化性のホットメルト樹脂接着剤として、分
子量6,000以下の熱可塑性飽和ポリエステルポリオール
をイソシアネートでプレポリマー化した反応生成物を成
分とする組成物があり、溶融温度が低く、低温での接着
が可能で架橋後の耐熱性にも優れているが満足な初期物
性を得ることはできていない。
子量6,000以下の熱可塑性飽和ポリエステルポリオール
をイソシアネートでプレポリマー化した反応生成物を成
分とする組成物があり、溶融温度が低く、低温での接着
が可能で架橋後の耐熱性にも優れているが満足な初期物
性を得ることはできていない。
例えば、自動車生産ラインにおいて使用されている湿気
硬化性の一液型ウレタンシーリング材は、製品がライン
オフしても未だ完全硬化の状態には至らず、この状態で
ドア開閉など種々の振動を受ける。また、ライン上での
ウインドガラス接着後約２時間程度の短時間で屋外スト
ックされる場合や、冬の乾燥した時期に屋外ストックさ
れる場合などは、非常に接着剤が硬化しにくい。特に、
生産ラインが厳寒地にある場合、従来にはない初期物性
に優れ、比較的低温の熱圧着で接着可能な湿気硬化性ホ
ットメルト型シーリング材が要求される。
硬化性の一液型ウレタンシーリング材は、製品がライン
オフしても未だ完全硬化の状態には至らず、この状態で
ドア開閉など種々の振動を受ける。また、ライン上での
ウインドガラス接着後約２時間程度の短時間で屋外スト
ックされる場合や、冬の乾燥した時期に屋外ストックさ
れる場合などは、非常に接着剤が硬化しにくい。特に、
生産ラインが厳寒地にある場合、従来にはない初期物性
に優れ、比較的低温の熱圧着で接着可能な湿気硬化性ホ
ットメルト型シーリング材が要求される。
本発明の目的は、低温での接着が可能で、かつ初期物性
にも優れた湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物およ
びその製造法を提供することにある。
にも優れた湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物およ
びその製造法を提供することにある。
本発明者らは、所定のソフトセグメントを分子内に有す
る高分子量熱可塑性飽和ポリエステルと該ソフトセグメ
ントに相溶性を有する低分子量ポリオールからなるポリ
オール成分に過剰量のイソシアネート成分を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタンプレポリマーにおいて、
高分子量熱可塑性飽和ポリエステルが初期物性の発現に
寄与し、また低分子量ポリオールが溶融温度の低下に効
果を有すること、並びに粘着性の向上が可能で熱可塑性
ポリエステル樹脂本来の物性を生かしうることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
る高分子量熱可塑性飽和ポリエステルと該ソフトセグメ
ントに相溶性を有する低分子量ポリオールからなるポリ
オール成分に過剰量のイソシアネート成分を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタンプレポリマーにおいて、
高分子量熱可塑性飽和ポリエステルが初期物性の発現に
寄与し、また低分子量ポリオールが溶融温度の低下に効
果を有すること、並びに粘着性の向上が可能で熱可塑性
ポリエステル樹脂本来の物性を生かしうることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
課題を解決するための手段 本発明は、ポリオール成分として高分子量ポリエステル
およびポリオールを用い、イソシアネート成分としてジ
イソシアネートを用いた熱可塑性ポリウレタンプレポリ
マーであって、該高分子量ポリエステルが末端に水酸基
を有し分子量600〜6,000の炭化水素鎖を分子内に有する
分子量8,000〜25,000の高分子量熱可塑性飽和ポリエス
テルを含有し、ポリオールが分子量5,000以下の低分子
量ポリオールであり、ポリオール成分とジイソシアネー
トとの反応比がイソシアネート基／水酸基＝1.4〜３で
ある反応生成物からなる湿気硬化性ホットメルト型接着
剤組成物並びにその製造法を提供するものである。
およびポリオールを用い、イソシアネート成分としてジ
イソシアネートを用いた熱可塑性ポリウレタンプレポリ
マーであって、該高分子量ポリエステルが末端に水酸基
を有し分子量600〜6,000の炭化水素鎖を分子内に有する
分子量8,000〜25,000の高分子量熱可塑性飽和ポリエス
テルを含有し、ポリオールが分子量5,000以下の低分子
量ポリオールであり、ポリオール成分とジイソシアネー
トとの反応比がイソシアネート基／水酸基＝1.4〜３で
ある反応生成物からなる湿気硬化性ホットメルト型接着
剤組成物並びにその製造法を提供するものである。
つぎに本発明組成物の各成分について説明する。
（ｉ）高分子量熱可塑性飽和ポリエステル 本発明の組成物に用いられる高分子量熱可塑性飽和ポリ
エステルは、分子内に長鎖ポリエステル鎖であるハード
セグメント（極性セグメント）と、分子量600〜6,000の
炭化水素鎖からなるソフトセグメントとを有する末端に
水酸基を有するブロックタイプのポリエステルである。
エステルは、分子内に長鎖ポリエステル鎖であるハード
セグメント（極性セグメント）と、分子量600〜6,000の
炭化水素鎖からなるソフトセグメントとを有する末端に
水酸基を有するブロックタイプのポリエステルである。
かかるブロックタイプのポリエステルのハードセグメン
トの形成にかかわるカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジエチル
テレフタレート、無水フタル酸、コハク酸、無水コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸、アイコサン二酸、カプロラクト
ン、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、デカン
ジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、メチルヘキ
サヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、
メチルテトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、な
どが挙げられる。
トの形成にかかわるカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジエチル
テレフタレート、無水フタル酸、コハク酸、無水コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸、アイコサン二酸、カプロラクト
ン、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、デカン
ジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、メチルヘキ
サヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、
メチルテトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、な
どが挙げられる。
また、前記カルボン酸成分と脱水縮合反応するポリオー
ル成分としては、エチレングリコール、プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＦなどが挙げられる。これ
らのうち特にテレフタル酸とエチレングリコールの組み
合わせが好ましい。
ル成分としては、エチレングリコール、プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＦなどが挙げられる。これ
らのうち特にテレフタル酸とエチレングリコールの組み
合わせが好ましい。
また、ソフトセグメントを形成する成分としては分子量
が600〜6,000、好ましくは1,000〜4,000の末端水酸基変
性の1,2−ポリブタジエン、1,4−ポリブタジエンおよび
それらの水素添加物など炭化水素鎖を有するポリオール
成分が用いられる。
が600〜6,000、好ましくは1,000〜4,000の末端水酸基変
性の1,2−ポリブタジエン、1,4−ポリブタジエンおよび
それらの水素添加物など炭化水素鎖を有するポリオール
成分が用いられる。
本発明組成物に用いられる高分子量熱可塑性飽和ポリエ
ステルは、前記１種または２種以上のカルボン酸成分、
１種また２種以上のポリオール成分およびソフトセグメ
ントとなるポリオール成分を用いて脱水縮合反応を行
い、片末端、あるいは両末端、あるいは分子鎖中に１〜
15モル、好ましくは１〜４モルのソフトセグメントが入
るようを合成する（特開昭59−215373号）。なお、本発
明組成物に用いられる高分子量熱可塑性飽和ポリエステ
ルは末端に水酸基を有し、分子量600〜6,000の炭化水素
鎖を分子内に有する。該ポリエステル全体の分子量は8,
000〜25,000、好ましくは10,000〜18,000である。分子
量が8,000末端であると、初期物性が充分でなく溶融粘
度も低すぎる。一方、分子量が25,000を越えると溶融粘
度が高くなりすぎ好ましくない。
ステルは、前記１種または２種以上のカルボン酸成分、
１種また２種以上のポリオール成分およびソフトセグメ
ントとなるポリオール成分を用いて脱水縮合反応を行
い、片末端、あるいは両末端、あるいは分子鎖中に１〜
15モル、好ましくは１〜４モルのソフトセグメントが入
るようを合成する（特開昭59−215373号）。なお、本発
明組成物に用いられる高分子量熱可塑性飽和ポリエステ
ルは末端に水酸基を有し、分子量600〜6,000の炭化水素
鎖を分子内に有する。該ポリエステル全体の分子量は8,
000〜25,000、好ましくは10,000〜18,000である。分子
量が8,000末端であると、初期物性が充分でなく溶融粘
度も低すぎる。一方、分子量が25,000を越えると溶融粘
度が高くなりすぎ好ましくない。
このような高分子量熱可塑性飽和ポリエステルの代表的
なものとしてエリーテルUE−4100、4200、4300、4400、
4500（ユニチカ（株）製）が挙げられる。
なものとしてエリーテルUE−4100、4200、4300、4400、
4500（ユニチカ（株）製）が挙げられる。
なお、本発明の組成物に用いられる高分子量ポリエステ
ルは、その50重量％以上、好ましくは70重量％以上が前
記ブロックタイプのポリエステルであるのがよく、他は
前記カルボン酸成分とポリオール成分からなる通常のポ
リエステル樹脂であってよい。
ルは、その50重量％以上、好ましくは70重量％以上が前
記ブロックタイプのポリエステルであるのがよく、他は
前記カルボン酸成分とポリオール成分からなる通常のポ
リエステル樹脂であってよい。
（ii）接着付与樹脂 本発明の組成物には、接着付与樹脂、あるいは熱着付与
樹脂と一般に呼ばれる天然樹脂あるいは石油樹脂が配合
されてもよい。
樹脂と一般に呼ばれる天然樹脂あるいは石油樹脂が配合
されてもよい。
かかる天然樹脂としては、ロジン系、ロジンエステル
系、水添ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェ
ノール系、水添テルペン系等が挙げられる。
系、水添ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェ
ノール系、水添テルペン系等が挙げられる。
また、石油樹脂としては、C5系の脂肪族樹脂、C9系の芳
香族樹脂、およびC5系とC9系の共重合樹脂等が挙げられ
る。
香族樹脂、およびC5系とC9系の共重合樹脂等が挙げられ
る。
低粘度化、粘着性付与のためには、ポリエステル樹脂の
ハードセグメントに対する相溶性のよいロジン系、ある
いはテルペン系を用いるのが好ましい。
ハードセグメントに対する相溶性のよいロジン系、ある
いはテルペン系を用いるのが好ましい。
このような接着（粘着）付与樹脂は、組成物の溶融温
度、溶融粘度をさげ、粘着性を向上させる。すなわち、
高分子量ポリエステルのみからなる系では、溶融温度
（約150℃）、溶融粘度が高く実際の使用にあたっての
作業性が悪いので、接着（粘着）付与樹脂を配合するこ
とができる。
度、溶融粘度をさげ、粘着性を向上させる。すなわち、
高分子量ポリエステルのみからなる系では、溶融温度
（約150℃）、溶融粘度が高く実際の使用にあたっての
作業性が悪いので、接着（粘着）付与樹脂を配合するこ
とができる。
接着付与樹脂の配合量は、ポリエステル樹脂100重量部
に対して20〜150重量部、好ましくは50〜100重量部であ
る。接着付与樹脂の配合量が20重量部未満であると、ポ
リエステル樹脂の低溶融粘度化が充分ではなく、一方、
150重量部を越えると硬度が高く、しかも伸度が小さく
なりポリエステル樹脂配合の効果がなくなる。
に対して20〜150重量部、好ましくは50〜100重量部であ
る。接着付与樹脂の配合量が20重量部未満であると、ポ
リエステル樹脂の低溶融粘度化が充分ではなく、一方、
150重量部を越えると硬度が高く、しかも伸度が小さく
なりポリエステル樹脂配合の効果がなくなる。
（iii）低分子量ポリオール 本発明で用いられる低分子量ポリオールは、液状または
固体であり、分子量5,000以下、好ましくは1,000〜3,00
0のポリオールが使用される。分子量が5,000を越える
と、前記高分子量熱可塑性飽和ポリエステルの溶融温度
が充分に低下しない。
固体であり、分子量5,000以下、好ましくは1,000〜3,00
0のポリオールが使用される。分子量が5,000を越える
と、前記高分子量熱可塑性飽和ポリエステルの溶融温度
が充分に低下しない。
かかる低分子量ポリオールとしては、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、水酸基含有ポリブタ
ジエンポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油の誘
導体、トール油誘導体などが挙げられる。
オール、ポリエステルポリオール、水酸基含有ポリブタ
ジエンポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油の誘
導体、トール油誘導体などが挙げられる。
（ポリエーテルポリオール） 前記ポリエーテルポリオール、すなわちポリオキシアル
キレンエーテルポリオールは、活性水素２個以上を有す
る低分子量活性水素化合物の１種または２種以上の存在
下にプロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを
開環重合させて得られるランダムまたはブロック共重合
体のポリオキシエチレン−プロピレンポリオールまたは
テトラヒドロフランの開環重合によって得られるポリオ
キシテトラメチレングリコールであって、１分子中に２
〜３個のヒドロキシ基を有する。低分子量活性水素化合
物としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコールなどのジオール類；グリセリン、トリメ
チロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオールなどの
トリオール類がある。
キレンエーテルポリオールは、活性水素２個以上を有す
る低分子量活性水素化合物の１種または２種以上の存在
下にプロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを
開環重合させて得られるランダムまたはブロック共重合
体のポリオキシエチレン−プロピレンポリオールまたは
テトラヒドロフランの開環重合によって得られるポリオ
キシテトラメチレングリコールであって、１分子中に２
〜３個のヒドロキシ基を有する。低分子量活性水素化合
物としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコールなどのジオール類；グリセリン、トリメ
チロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオールなどの
トリオール類がある。
（ポリエステルポリオール） また、低分子量のポリエステルポリオールも一般に多塩
基酸と多価アルコールとの反応あるいは多価アルコール
にε−カプロラクトンなどを開環重合して製造され、末
端にヒドロキシ基を有する。したがって、その多塩基酸
成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、無水フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、ε−
カプロラクトン、トリメリット酸、ダイマー酸、パラオ
キシ安息香酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸、およ
びそれらのジ低級アルキルエステルなどが挙げられる。
基酸と多価アルコールとの反応あるいは多価アルコール
にε−カプロラクトンなどを開環重合して製造され、末
端にヒドロキシ基を有する。したがって、その多塩基酸
成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、無水フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、ε−
カプロラクトン、トリメリット酸、ダイマー酸、パラオ
キシ安息香酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸、およ
びそれらのジ低級アルキルエステルなどが挙げられる。
多価アルコールとしては前記のジオール類、トリオール
類のほか、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ペンタエリスリトールなどであっ
てもよい。
類のほか、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ペンタエリスリトールなどであっ
てもよい。
本発明組成物に用いられる低分子量ポリエステルポリオ
ールは、前記カルボン酸成分とポリオール成分とを用い
て重合を行って得られる。
ールは、前記カルボン酸成分とポリオール成分とを用い
て重合を行って得られる。
本発明組成物ではこれら低分子量ポリオールのうち前記
高分子量熱可塑性飽和ポリエステルに対し相溶性を有す
る１種または２種以上のポリオールが使用される。
高分子量熱可塑性飽和ポリエステルに対し相溶性を有す
る１種または２種以上のポリオールが使用される。
本発明の接着剤において該低分子量ポリオールの配合量
は、高分子量熱可塑性飽和ポリエステル100重量部に対
して５〜150重量部、好ましくは10〜50重量部である。
低分子量ポリオールの配合量が５重量部未満では、接着
剤組成物の溶融温度が充分に低下せず、また配合量が15
0重量部を越えると、接着剤組成物の初期物性が低下す
る。
は、高分子量熱可塑性飽和ポリエステル100重量部に対
して５〜150重量部、好ましくは10〜50重量部である。
低分子量ポリオールの配合量が５重量部未満では、接着
剤組成物の溶融温度が充分に低下せず、また配合量が15
0重量部を越えると、接着剤組成物の初期物性が低下す
る。
（iv）ジイソシアネート 本発明の接着剤組成物を得るには、前記成分の水酸基に
対して反応するジイソシアネートを過剰量加える。
対して反応するジイソシアネートを過剰量加える。
本発明における分子内に２個のイソシアネート基を有す
る化合物（以下、ジイソシアネート化合物と称す）とし
ては、たとえばトリメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、2,4,4−ま
たは2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、1,3−シクロペ
ンタジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシ
アネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、4,
4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチル2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、
メチル2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、1,3−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ−フエ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、2,4−または2,6−トリレ
ンジイソシアネート、4,4′−トルイジンジイソシアネ
ート、ジアニジンジイソシアネート、4,4′−ジフエニ
ルエーテルジイソシアネート、1,3−または1,4−キシリ
レンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネート−
1,4−ジエチルベンゼン等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を使用に供する。
る化合物（以下、ジイソシアネート化合物と称す）とし
ては、たとえばトリメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、2,4,4−ま
たは2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、1,3−シクロペ
ンタジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシ
アネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、4,
4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチル2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、
メチル2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、1,3−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ−フエ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、2,4−または2,6−トリレ
ンジイソシアネート、4,4′−トルイジンジイソシアネ
ート、ジアニジンジイソシアネート、4,4′−ジフエニ
ルエーテルジイソシアネート、1,3−または1,4−キシリ
レンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネート−
1,4−ジエチルベンゼン等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を使用に供する。
ポリオール成分とイソシアネート成分との反応はつぎの
いずれの工程を経てもよい。
いずれの工程を経てもよい。
（１）高分子量熱可塑性飽和ポリエステルおよび低分子
量ポリオールの混合物、あるいはこれらと接着付与樹脂
との混合物にジイソシアネートを反応させる。
量ポリオールの混合物、あるいはこれらと接着付与樹脂
との混合物にジイソシアネートを反応させる。
（２）（ａ）高分子量熱可塑性飽和ポリエステルポリオ
ール、あるいはこれと接着付与樹脂との混合物にジイソ
シアネートを反応させ、別に（ｂ）低分子量ポリオール
にジイソシアネートを反応させ、ついで前記（ａ）およ
び（ｂ）の反応生成物を混合する。
ール、あるいはこれと接着付与樹脂との混合物にジイソ
シアネートを反応させ、別に（ｂ）低分子量ポリオール
にジイソシアネートを反応させ、ついで前記（ａ）およ
び（ｂ）の反応生成物を混合する。
なお、接着付与樹脂は、ジイソシアネートをポリオール
と混合した後に添加してもよい。
と混合した後に添加してもよい。
前記高分子量、低分子量のポリオール成分とジイソシア
ネートとの反応は、通常の条件、たとえば100〜140℃の
温度で２〜５時間の加熱混合によって行えばよい。これ
ら反応成分の割合は、イソシアネート基／水酸基の当量
比が1.4:3.0、好ましくは2.0〜2.4となるように設定す
る。この比が1.4未満であると、反応後のポリウレタン
プレポリマーの貯蔵安定性が低下（増粘化）し、また３
を越えると、シーリング材とした時の耐発泡性が低下す
る。
ネートとの反応は、通常の条件、たとえば100〜140℃の
温度で２〜５時間の加熱混合によって行えばよい。これ
ら反応成分の割合は、イソシアネート基／水酸基の当量
比が1.4:3.0、好ましくは2.0〜2.4となるように設定す
る。この比が1.4未満であると、反応後のポリウレタン
プレポリマーの貯蔵安定性が低下（増粘化）し、また３
を越えると、シーリング材とした時の耐発泡性が低下す
る。
（ｖ）その他の添加剤 本発明の接着剤組成物は、上記反応で得られる熱可塑性
ポリウレタプレポリマーを含有することを特徴とし、そ
れ以外の配合成分およびその量は適宜に選定されてよ
い。好ましい基本的な組成は、たとえば熱可塑性ポリウ
レタンプレポリマー20〜80％（重量％、以下同様）（好
ましくは30〜60％）、充填剤50％以下（好ましくは15〜
30％）、可塑剤30％以下（好ましくは10％以下）、必要
に応じて揺変剤30％以下（好ましくは10％以下）、およ
び添加剤30％以下（好ましくは10％以下）である。
ポリウレタプレポリマーを含有することを特徴とし、そ
れ以外の配合成分およびその量は適宜に選定されてよ
い。好ましい基本的な組成は、たとえば熱可塑性ポリウ
レタンプレポリマー20〜80％（重量％、以下同様）（好
ましくは30〜60％）、充填剤50％以下（好ましくは15〜
30％）、可塑剤30％以下（好ましくは10％以下）、必要
に応じて揺変剤30％以下（好ましくは10％以下）、およ
び添加剤30％以下（好ましくは10％以下）である。
上記熱可塑性ポリウレタンプレポリマーの配合量が組成
物中、20％未満であると、接着性および物性面で支障を
来し、また80％を越えると、耐発泡性に劣る傾向にあ
る。
物中、20％未満であると、接着性および物性面で支障を
来し、また80％を越えると、耐発泡性に劣る傾向にあ
る。
上記充填剤としては、ケイ酸誘導体、タルク、金属粉、
炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラック等が挙げら
れる。配合量が15％未満であると硬化速度が遅すぎ、物
性面で劣り、また50％を越えるとシーリング材としての
粘度が高すぎ、接着性や物性面に支障を来す傾向にあ
る。
炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラック等が挙げら
れる。配合量が15％未満であると硬化速度が遅すぎ、物
性面で劣り、また50％を越えるとシーリング材としての
粘度が高すぎ、接着性や物性面に支障を来す傾向にあ
る。
上記可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソアク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジル
フタレート、ブチルベンジルフタレート、トリオクチル
ホスフエート、エポキシ系可塑剤、トルエン−スルホア
ミド、クロロパラフィン、アジピン酸エステル、ヒマシ
油等が挙げられる。配合量が30％を越えると、接着性や
初期物性面で劣る傾向にある。
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソアク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジル
フタレート、ブチルベンジルフタレート、トリオクチル
ホスフエート、エポキシ系可塑剤、トルエン−スルホア
ミド、クロロパラフィン、アジピン酸エステル、ヒマシ
油等が挙げられる。配合量が30％を越えると、接着性や
初期物性面で劣る傾向にある。
上記揺変剤としては、ベントン、無水ケイ酸、ケイ酸誘
導体、尿素誘導体等が挙げられる。配合量が30％を越え
ると、シーリング材の性状や物性が劣る傾向にある。
導体、尿素誘導体等が挙げられる。配合量が30％を越え
ると、シーリング材の性状や物性が劣る傾向にある。
上記添加物としては、染顔料、硬化触媒、紫外線吸収
剤、粘着付与剤、難燃剤、シラン化合物、脱水剤等が挙
げられる。配合量が30％を越えると、シーリング材の性
状や物性が劣る傾向にある。
剤、粘着付与剤、難燃剤、シラン化合物、脱水剤等が挙
げられる。配合量が30％を越えると、シーリング材の性
状や物性が劣る傾向にある。
実施例 つぎに実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに具体
的に説明する。実施例、比較例において各種物性はつぎ
の方法により測定した。
的に説明する。実施例、比較例において各種物性はつぎ
の方法により測定した。
粘度:BH型粘度計にて７号ロータを用いて2rpm/120℃に
て測定した。
て測定した。
可使時間:120℃に加熱した接着剤を20℃、65％RH雰囲気
下にて塗布し塗装鋼板の剪断試験片により試験し、その
接着性が界面破壊となった時点を可使時間とした。
下にて塗布し塗装鋼板の剪断試験片により試験し、その
接着性が界面破壊となった時点を可使時間とした。
初期物性：厚さ2mmのシートを作成し、２号ダンベル試
験片を作成し,2時間後、20℃、65％RHにて２時間後、モ
ジュラス（50％、100％）、抗張力、伸び、硬度を測定
した。
験片を作成し,2時間後、20℃、65％RHにて２時間後、モ
ジュラス（50％、100％）、抗張力、伸び、硬度を測定
した。
実施例１ 高分子量熱可塑性飽和ポリエステル（エリーテルUE−42
00（ブロックタイプ（炭化水素鎖を有する）、ユニチカ
（株）製）50重量部、熱可塑性ポリエステル（エリーテ
ルUE−3800（ランダムタイプ（炭化水素鎖を有さず末端
に水酸基を有する通常の熱可塑性飽和ポリエステル）、
ユニチカ（株）製）20重量部、水添ロジンエステル（ス
ーパーエステルＡ−75:粘着付与樹脂、荒川化学工業
（株）製）40重量部、水添テルペン（クレアロンＰ−8
5:粘着付与樹脂、安原油脂工業（株）製）20重量部、低
分子ポルエステルポリオール（クラポールＰ−3010、
（株）クラレ製）30重量部を反応容器に入れ、120℃に
て２時間攪拌した。これに4,4−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（MDI）９重量部を加え、120℃にて３時間
反応を行ない熱可塑性ポリウレタンプレポリマーを製造
した。さらに充填剤としてカーボンブラック30重量部お
よび触媒としてジブチルチンジラウレート（DBTDL;10％
−DOP溶液）0.1重量部を加え湿気硬化性ホットメルト型
シーリング材組成物を得た。
00（ブロックタイプ（炭化水素鎖を有する）、ユニチカ
（株）製）50重量部、熱可塑性ポリエステル（エリーテ
ルUE−3800（ランダムタイプ（炭化水素鎖を有さず末端
に水酸基を有する通常の熱可塑性飽和ポリエステル）、
ユニチカ（株）製）20重量部、水添ロジンエステル（ス
ーパーエステルＡ−75:粘着付与樹脂、荒川化学工業
（株）製）40重量部、水添テルペン（クレアロンＰ−8
5:粘着付与樹脂、安原油脂工業（株）製）20重量部、低
分子ポルエステルポリオール（クラポールＰ−3010、
（株）クラレ製）30重量部を反応容器に入れ、120℃に
て２時間攪拌した。これに4,4−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（MDI）９重量部を加え、120℃にて３時間
反応を行ない熱可塑性ポリウレタンプレポリマーを製造
した。さらに充填剤としてカーボンブラック30重量部お
よび触媒としてジブチルチンジラウレート（DBTDL;10％
−DOP溶液）0.1重量部を加え湿気硬化性ホットメルト型
シーリング材組成物を得た。
得られた組成物の接着剤としての性能を成分の配合量と
ともに第１表に示す。
ともに第１表に示す。
実施例２および３ 第１表に示す配合量にて実施例１と同様にしてシーリン
グ材組成物を得た。
グ材組成物を得た。
比較例１および２ 第１表に示す配合量にて実施例１と同様にしてシーリン
グ材組成物を得た。ただし比較例２は可塑剤としてアジ
ピン酸エステル系可塑剤を加えて可塑性を調整した。
グ材組成物を得た。ただし比較例２は可塑剤としてアジ
ピン酸エステル系可塑剤を加えて可塑性を調整した。
１）エリーテルUE−4200（ブロックタイプ：ユニチカ
（株）製） ２） 〃 UE−3800（ランダムタイプ： 〃
） ３）水添ロジンエステル（スーパーエステルＡ−75（荒
川化学工業（株）製）） ４）水添テルペン、クレアロンＰ−85（安原油脂工業
（株）製） ５）クラポールＰ−3010（（株）クラレ製） 発明の効果 本発明の湿気硬化性ホットメルト接着剤は、低温での接
着が可能で、かつ初期物性にも優れる。
（株）製） ２） 〃 UE−3800（ランダムタイプ： 〃
） ３）水添ロジンエステル（スーパーエステルＡ−75（荒
川化学工業（株）製）） ４）水添テルペン、クレアロンＰ−85（安原油脂工業
（株）製） ５）クラポールＰ−3010（（株）クラレ製） 発明の効果 本発明の湿気硬化性ホットメルト接着剤は、低温での接
着が可能で、かつ初期物性にも優れる。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリオール成分として高分子量ポリエステ
ルおよびポリオールを用い、イソシアネート成分として
ジイソシアネートを用いた熱可塑性ポリウレタンプレポ
リマーであって、該高分子量ポリエステルが末端に水酸
基を有し分子量600〜6,000の炭化水素鎖を分子内に有す
る分子量8,000〜25,000の高分子量熱可塑性飽和ポリエ
ステルを含有し、ポリオールが分子量5,000以下の低分
子量ポリオールであり、ポリオール成分とジイソシアネ
ートとの反応比がイソシアネート基／水酸基＝1.4〜３
である反応生成物からなる湿気硬化性ホットメルト型接
着剤組成物。 - 【請求項２】高分子量ポリエステル成分中、分子量600
〜6,000の炭化水素鎖を有する高分子量熱可塑性飽和ポ
リエステルの配合量が50重量％以上である前記請求項１
記載の接着剤組成物。 - 【請求項３】末端に水酸基を有し分子量600〜6,000の炭
化水素鎖を分子内に有する分子量8,000〜25,000の高分
子量熱可塑性飽和ポリエステルおよび分子量5,000以下
の低分子量ポリオールからなる混合物にジイソシアネー
トを反応させることを特徴とする湿気硬化性ホットメル
ト型接着剤組成物の製造法。 - 【請求項４】（ａ）末端に水酸基を有し分子量600〜6,0
00の炭化水素鎖を分子内に有する分子量8,000〜25,000
の高分子量熱可塑性飽和ポリエステルにジイソシアネー
トを反応させ、（ｂ）分子量5,000以下の低分子量ポリ
オールにジイソシアネートを反応させ、ついで前記
（ａ）および（ｂ）の反応生成物を混合することを特徴
とする湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物の製造
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63292208A JPH0776332B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物 |
| US07/435,723 US4985535A (en) | 1988-11-18 | 1989-11-14 | Moisture-curable hot-melt adhesive composition |
| DE3938322A DE3938322A1 (de) | 1988-11-18 | 1989-11-17 | Durch feuchtigkeit haertbare schmelzklebstoff-zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63292208A JPH0776332B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02140284A JPH02140284A (ja) | 1990-05-29 |
| JPH0776332B2 true JPH0776332B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=17778922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63292208A Expired - Lifetime JPH0776332B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4985535A (ja) |
| JP (1) | JPH0776332B2 (ja) |
| DE (1) | DE3938322A1 (ja) |
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| JPH04300985A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sunstar Eng Inc | 反応性ホットメルト接着剤 |
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