JP2828917B2 - 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ホットメルト型の湿気
硬化性ウレタンシーラント組成物、さらに詳しくは、自
動車の窓ガラスの接着に好適な、初期の構造強度に優れ
る湿気硬化性ウレタンシーラント組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、反応性ホットメルトと呼ばれ
る、加熱溶融状態で用いられ、温度の低下に伴なう固化
で初期物性を発現し、硬化反応によって最終的な物性を
示すようになるポリマー組成物が知られている。

【０００３】一例を挙げると、ポリエーテルポリオール
系ウレタンプレポリマーを主成分とするものとして、そ
の原料のポリオール成分がポリエステルポリオールとポ
リエーテルポリオールとの併用系であるものを用いる湿
気硬化性ホットメルト型シーリング材（特開平０２−３
２１８９号公報）、末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリマーと、それに熱可塑性飽和ポリエステルポリ
オールを反応させて得たブロック型ポリマーポリオール
と、分子量８０００以下のポリオールとの混合ポリオー
ルにジイソシアネート化合物を反応させたブロック型末
端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）
と、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
（Ｂ）とを混在させ硬化後の接着性、初期弾性力を向上
させた湿気硬化性熱溶融型接着剤（特開平０３−５９０
８４号公報）、相対的に分子量が小さく、室温よりも高
いガラス転移温度を有するポリエーテルポリオール系ウ
レタンプレポリマーと、相対的に分子量が大きく、室温
よりも低いガラス転移温度を有するウレタンプレポリマ
ーとの混合物からなる速硬化性のホットメルトポリウレ
タン組成物（特開平０２−１８２７７４号公報）等があ
る。

【０００４】さらに、特開平６−８８０６７号公報で
は、ポリエーテルポリオール系ウレタンプレポリマー
に、融点が３０〜１００℃であって、ジエステルである
エステル化合物を配合したシーラントは初期強度が高
く、湿熱劣化がほとんど生じないことを記載している。

【０００５】特開平５−１７１０３５号公報では、ウレ
タンプレポリマー（Ａ）に、ポリエーテルポリオールま
たはポリエステルポリオールとイソシアネートとのウレ
タンプレポリマーをモノアルコールでイソシアネート基
を全て封鎖したウレタン化合物（Ｂ）を添加した湿気硬
化性ウレタンシーラント組成物は、初期の接着強度を発
現し、比較的短時間で硬化することにより、弾性、接着
強度等に優れていることを記載している。

【０００６】このような反応性ホットメルトは、様々な
分野で使用されているが、特に、自動車工業において、
窓ガラスを車体に取り付けるためのシーラントとして有
用である。そして、この窓ガラス取り付け用のシーラン
トは、特に作業性を向上させるために、被着体に塗工さ
れたときに垂れないこと、未硬化状態でも窓ガラスを保
持するのに十分な初期物性、構造強度を発現することが
求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上述のウレ
タンプレポリマーを用いたシーラントは、塗布時の溶融
温度が高くなり、加熱によって粘度が増加するなどの熱
時の安定性が悪くなる。また、イソシアネート基を封鎖
した材料を添加すると、接着性、ゴム物性などの硬化物
特性が低下する欠点がある。

【０００８】そこで本発明は、特に自動車の窓ガラスの
接着に好適な反応性ホットメルトであって、未硬化時の
構造強度が高く、従って塗工性および作業性に優れ、そ
の硬化物は、接着性に優れた湿気硬化性ウレタンシーラ
ント組成物の提供を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ウレタン
プレポリマーに、ポリエステルポリオールとポリプロピ
レンエーテルポリオールとにヘキサメチレンジイソシア
ネートを反応させてその一部を水酸基で封鎖したポリウ
レタン化合物を添加すると、未硬化時でも塗工に十分な
構造強度を有するシーラント組成物が得られることを知
見し、本発明に至った。

【００１０】すなわち、本発明は、（１）数平均分子量
が１０００〜７０００のポリエーテルトリオールとポリ
エーテルジオールの混合物に、ジイソシアネートを、イ
ソシアネート基／水酸基の当量比が１．１〜２．５とな
る量比で反応させてなるウレタンプレポリマー（Ａ）
と、（２）数平均分子量が５００〜６０００のポリエス
テルポリオールと、数平均分子量が１０００〜７０００
のポリプロピレンエーテルポリオールにヘキサメチレン
ジイソシアネートを、イソシアネート基／水酸基の当量
比が１．５〜２．５となる量比で反応させ、さらに、炭
素数が１〜２２のモノアルコールを水酸基／イソシアネ
ート基の当量比が０．９以下となるように添加し、反応
させてなるポリウレタン化合物（Ｂ）とを含有し、ウレ
タンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、ポリウ
レタン化合物（Ｂ）の含有量は１〜２０重量部である湿
気硬化性ウレタンシーラント組成物を提供するものであ
る。

【００１１】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物は、ウレタンプ
レポリマー（Ａ）とポリウレタン化合物（Ｂ）とを必須
成分として含有する。

【００１２】（１）ウレタンプレポリマー（Ａ） 本発明で用いるウレタンプレポリマー（Ａ）は、数平均
分子量が１０００〜７０００のポリエーテルトリオール
とポリエーテルジオールの混合物に、ジイソシアネート
を、イソシアネート基／水酸基の当量比が１．１〜２．
５となる量比で反応させてなるものである。

【００１３】ウレタンプレポリマー（Ａ）の一方の製造
原料であるポリエーテルトリオールとポリエーテルジオ
ールの混合物とは、例えば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロ
フラン等のアルキレンオキサイドの１種もしくは２種以
上を、２個以上の活性水素を有する化合物に付加重合さ
せて水酸基を１分子に３個有するトリオールまたは水酸
基を１分子に２個有するジオールとしてその混合物を用
いる。ポリエーテルトリオールとポリエーテルジオール
を用いるのは、湿気硬化時の発泡抑制と硬化物物性発現
からである。

【００１４】ここで、２個以上の活性水素を有する化合
物としては、例えば、多価アルコール類、アミン類、ア
ルカノールアミン類、多価フェノール類等があげられ、
多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等が、アミン類とし
ては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等
が、アルカノールアミン類としては、エタノールアミ
ン、プロパノールアミン等が、また、多価フェノール類
としては、レゾルシン、ビスフェノール類等があげられ
る。

【００１５】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際
し、ポリエーテルトリオールとポリエーテルジオールの
混合物であるポリエーテルポリオールとして、その数平
均分子量が１０００〜７０００のものを用いる。１００
０未満のものを用いると、プレポリマーの粘度が高くな
り、実用的でなくなる。一方、７０００超のものを用い
ると、硬化後のシーラント物性が劣るものとなる。ポリ
エーテルポリオール中のポリエーテルトリオールとポリ
エーテルジオールの混合モル比は、１：３〜３：１であ
るのが、シーリング剤としての硬化性、粘度、硬化物物
性の点で好ましい。

【００１６】ウレタンプレポリマー（Ａ）の他方の製造
原料であるジイソシアネートとしては、通常のポリウレ
タン樹脂の製造に用いられる種々のものが例示される。
具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４´−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５
−ジイソシアネート、およびこれらに水添した化合物、
エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１−
メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１
−メチル−２，６−ジイソシアネートシクロヘキサン、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリフェニ
ルメタントリイソシアネート等が挙げられる。

【００１７】これらのジイソシアネートは、ウレタンプ
レポリマー（Ａ）の製造に際し、１種単独でも、２種以
上を併用してもよい。

【００１８】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際
し、その原料の量比は、ポリエーテルポリオールの水酸
基に対するジイソシアネート化合物のイソシアネート基
（イソシアネート基／水酸基）の当量比が１．１〜２．
５となる量比とする。この当量比が１．１未満である
と、ウレタンプレポリマー（Ａ）の粘度が高くなり過ぎ
実用に供することができず、一方、２．５超であると、
未反応のジイソシアネート化合物が多量に残存するため
に、シーラントとしたときの耐発泡性が低下する。

【００１９】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造条件
は、特に限定されず、通常のウレタンプレポリマーの製
造条件でよい。すなわち、反応温度５０〜１００℃程
度、常圧下で反応させればよい。また、有機錫化合物、
有機ビスマス化合物等のウレタン化触媒を用いても良
い。

【００２０】（２）ポリウレタン化合物（Ｂ） 本発明で用いるポリウレタン化合物（Ｂ）は、（ｉ）数
平均分子量が５００〜６０００のポリエステルポリオー
ルと、数平均分子量が１０００〜７０００のポリプロピ
レンエーテルポリオールに、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）を、イソシアネート基／水酸基の当量
比が１．５〜２．５となる量比で反応させてウレタンプ
レポリマー（ｂ）を得、（ｉｉ）さらに、炭素数が１〜
２２のモノアルコールを反応させて水酸基／イソシアネ
ート基の当量比が０．９以下となるように添加して得ら
れる。

【００２１】（ｉ）ウレタンプレポリマー（ｂ）の製造 ウレタンプレポリマー（ｂ）に用いるポリエステルポリ
オールは、ジカルボン酸等の多塩基酸とグリコール等の
ポリヒドロキシ化合物との重縮合物がある。多塩基酸と
しては、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、マレイン
酸、グルタル酸等が挙げられ、ポリヒドロキシ化合物と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール等が挙げられる。また、ポリヒド
ロキシ化合物としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられ
る。また、重縮合物以外ではアルキレン基がカーボネー
ト結合を介して並んだ構造のポリカーボネートポリオー
ル、カプロラクトンモノマーの開環重合によるラクトン
系ポリエステルポリオールがある。ポリエステルポリオ
ールは、数平均分子量が５００〜６０００のものを用い
る。５００未満のものを用いると、結晶性が高くなり融
点が高温になるので、一方、６０００超のものを用いる
と、被着体との接着性が低下し好ましくない。具体的に
は、ダイセル化学工業（株）製のＰＣＬ−３０００を使
用してもよい。

【００２２】ウレタンプレポリマー（ｂ）に用いるポリ
プロピレンエーテルポリオールは、プロピレンオキサイ
ドを、２個以上の活性水素を有する化合物に付加重合さ
せて得られるジオール、トリオールなどのポリオールで
あって、その数平均分子量が１０００〜７０００のもの
を用いる。ここで２個以上の活性水素を有する化合物と
は、ウレタンプレポリマー（Ａ）のポリエーテルポリオ
ールを製造する際に用いる化合物と同じである。例え
ば、旭硝子（株）製のエクセノール２０２０を使用する
ことができる。その数平均分子量が１０００未満のもの
を用いると、ウレタンプレポリマーの粘度が高くなり、
一方、７０００超のものを用いると、その反応物の結晶
化性が遅くなり、シーラントの初期物性が発現しない。
ウレタンプレポリマー（ｂ）の成分としてポリプロピレ
ンエーテルポリオールを用いるのは、ウレタンプレポリ
マー（Ａ）との相溶性を良好にするためである。

【００２３】ポリエステルポリオールとポリプロピレン
エーテルポリオールのモル比は、ポリエステルポリオー
ル／ポリプロピレンエーテルポリオールが１〜１０、特
に２〜５であるのが好ましい。１未満では、初期強度の
発現がなく、１０超では、ポリエステルのウレタン化合
物（Ｂ）中の分散性が悪くなり接着性の低下がある。

【００２４】ウレタンプレポリマー（ｂ）に用いるイソ
シアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）を用いる。ＨＤＩを用いると、初期強度が向上する
ので好ましい。

【００２５】ウレタンプレポリマー（ｂ）の製造に際し
ては、まず、ポリエステルポリオールとポリプロピレン
エーテルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）を反応させてウレタンプレポリマー（ｂ）を
得るが、その際の量比は、ポリオールの水酸基に対する
ＨＤＩのイソシアネート基（イソシアネート基／水酸
基）の当量比が１．５〜２．５となる量比とする。この
当量比が１．５未満であると、ウレタンプレポリマー
（ｂ）の粘度が高くなり過ぎ、ウレタンプレポリマー
（Ａ）との相溶性が低下し、一方、２．５超であると、
結晶化性が遅くなり、シーラントの初期物性が発現しな
い。

【００２６】このウレタンプレポリマー（ｂ）の製造条
件は、特に限定されず、通常のウレタンプレポリマーの
製造条件でよい。すなわち、反応温度５０〜１００℃程
度、常圧下で反応させればよい。また、有機錫化合物、
有機ビスマス化合物等のウレタン化触媒を用いてもよ
い。

【００２７】（ｉｉ）ポリウレタン化合物（Ｂ）の製造 次に、このウレタンプレポリマー（ｂ）を、モノアルコ
ールと反応させ、イソシアネート基の一部を封鎖するこ
とにより、ポリウレタン化合物（Ｂ）を得る。

【００２８】イソシアネート基の封鎖に用いるモノアル
コールは、炭素数が１〜２２、直鎖状あるいは分岐鎖状
または芳香族、飽和あるいは不飽和のモノアルコールを
包含する。なお、直鎖状飽和アルコールであって、炭素
数が２〜１２のものが好ましい。具体例としては、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プ
ロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ステアリルアルコール、ベンジルア
ルコール、２−ヒドロキシメチルメタクリレート等が挙
げられる。

【００２９】このようなモノアルコールは、ウレタンプ
レポリマー（ｂ）のイソシアネート基に対するモノアル
コールの水酸基の当量比（水酸基／イソシアネート基）
が０．９以下、特に０．１〜０．５となる量比とする。
水酸基／イソシアネート基が０．９超では、接着性が低
下してくる。さらに、ウレタンプレポリマー（ｂ）中の
イソシアネート基が水酸基によって封鎖されていない場
合も、本発明の範囲に包含される。

【００３０】したがって、本発明に用いるポリウレタン
化合物（Ｂ）は、数平均分子量が５００〜６０００のポ
リエステルポリオールと、数平均分子量が１０００〜７
０００のポリプロピレンエーテルポリオールとヘキサメ
チレンジイソシアネートに、イソシアネート基／水酸基
の当量比が１．５〜２．５となる量比で反応させてなる
化合物、あるいは、数平均分子量が５００〜６０００の
ポリエステルポリオールと、数平均分子量が１０００〜
７０００のポリプロピレンエーテルポリオールとヘキサ
メチレンジイソシアネートに、イソシアネート基／水酸
基の当量比が１．５〜２．５となる量比で反応させ、さ
らに、炭素数が１〜２２のモノアルコールを水酸基／イ
ソシアネート基の当量比が０．９以下となるように添加
し、反応させてなる化合物を包含する。

【００３１】また、この封鎖の反応の条件は、特に限定
されない。通常のウレタン化反応条件でよい。すなわ
ち、反応温度５０〜１００℃程度、常圧下で反応させれ
ばよい。

【００３２】ポリウレタン化合物（Ｂ）は、シーラント
粘度を上昇させることなく、接着性も低下させないの
で、シーラントの初期物性を発現させる。

【００３３】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリウレタン化
合物（Ｂ）とを必須成分として含有するが、その量比
は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対し、
ポリウレタン化合物（Ｂ）の含有量を１〜２０重量部と
する。ポリウレタン化合物（Ｂ）の含有量が１重量部未
満であると、初期物性が発現せず、一方、２０重量部超
とすると、接着性が低下したり、硬化物のゴム特性が阻
害される。

【００３４】（３）その他の添加成分 本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物は、上記
必須成分に加え、可塑剤、充填剤、揺変性付与剤、粘着
性付与剤、触媒、紫外線吸収剤、染料、顔料、難燃剤等
のうちの１種以上を含有していてもよい。

【００３５】可塑剤としては、安息香酸、フタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の
誘導体をはじめ、ポリエステル、ポリエーテル、エポキ
シ系等のものが挙げられる。

【００３６】充填剤としては、ケイ酸誘導体、タルク、
金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラック等
が挙げられる。

【００３７】揺変剤としては、ベントン、無水ケイ酸、
ケイ酸誘導体、尿素誘導体等が挙げられる。

【００３８】また、触媒としては、ジブチルスズジラウ
レート、ジオクチルスズラウレート、オクチル酸亜鉛、
有機ビスマス化合物等の金属系触媒、トリエチレンジア
ミン、モルフォリン系アミン等のアミン系触媒等が挙げ
られる。

【００３９】なお、本発明の湿気硬化性ウレタンシーラ
ント組成物の好適例は、ポリウレタン化合物（Ｂ）の含
有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対
して、１〜２０重量部であるという条件を満たし、か
つ、全量を１００重量％として、ウレタンプレポリマー
（Ａ）２０〜７０重量％、ポリウレタン化合物（Ｂ）１
４重量％以下、可塑剤２０重量％以下、充填剤６０重量
％未満、その他の成分３重量％以下のものである。

【００４０】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物の製造の１例を示すと、窒素ガスを封入した混練り
機に、ウレタンプレポリマー（Ａ）とウレタン化合物
（Ｂ）を入れ、さらに、必要に応じて可塑剤、充填剤等
を投入した後、減圧下で十分混練する。その後さらに必
要に応じて触媒を添加して混練すればよい。得られた湿
気硬化性ウレタンシーラント組成物は、溶融状態でその
まま被着体に塗布するか、あるいは、容器に注入後、冷
却密閉して保存することもできる。保存した組成物は、
使用時に再度加熱、溶融して使用する。

【００４１】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物の施工方法の１例としては、５０〜６０℃程度で、
被着体の一方あるいは両方に湿気硬化性ウレタンシーラ
ント組成物を付与した後、冷却固化によって被着体に接
着する。本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物
を使用すれば、冷却固化後、直ちにガラス板等の被着体
に装着する作業を行うのに十分な構造強度を発現し、さ
らに、湿気により硬化することにより、硬化物物性（弾
性、接着強度等）を発現するようになる。

【００４２】

【実施例】以下に実施例により、本発明を具体的に説明
する。

【００４３】（実施例１〜１１、および比較例１〜６）
下記のウレタンプレポリマー（Ａ）およびポリウレタン
化合物（Ｂ）を合成し、それらを含有する表１に示す湿
気硬化性ウレタンシーラント組成物を製造した。それら
について、初期物性を測定、評価し、結果は表１に示し
た。なお、実施例２、４、６および比較例４の組成物に
ついては、２０℃および６０℃での粘度を測定した。実
施例２の組成物の粘度は、２０℃で１４１０Ｐｓ、６０
℃で２３０Ｐｓであった。実施例４の組成物の粘度は、
２０℃で１６３０Ｐｓ、６０℃で２５０Ｐｓであった。
実施例６の組成物の粘度は、２０℃で１３２０Ｐｓ、６
０℃で２２０Ｐｓであった。比較例４の組成物の粘度
は、２０℃で６００Ｐｓ、６０℃で２１０Ｐｓであっ
た。

【００４４】（ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造）水
酸基を３ケ有する、平均分子量５０００のポリオキシプ
ロピレントリオール５７重量部と水酸基を２ケ有する平
均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオール２
３重量部を反応容器に入れ、１１０℃、５０ｍｍＨｇで
２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これに２，４
−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソ
シアネートの混合物（８０：２０）９．１重量部を撹拌
しながら添加し、遊離イソシアネートが２．２％になる
まで反応させ、ＴＤＩプレポリマーを得た。つぎに、こ
のＴＤＩプレポリマーに、ジフェニルメタン−４，４´
−ジイソシアネート１９．６重量部を加えて撹拌し、予
め脱水した平均分子量５０００のポリオキシプロピレン
トリオール８５重量部と平均分子量２０００のポリプロ
ピレンエーテルジオール３５重量部を添加し、８０℃で
遊離のイソシアネートが１．８％になるまで反応させて
ＭＤＩプレポリマーとなし、ウレタンプレポリマー
（Ａ）を得た。

【００４５】（ポリウレタン化合物（Ｂ）の製造）平均
分子量３０００のポリカプロラクトンポリオール（ＰＣ
Ｌ−３０００）と平均分子量２０００のポリプロピレン
エーテルポリオール（エクセノール２０２０）を下記表
１に記載のモル比、添加量で加え、反応容器中で１１０
℃、５０ｍｍＨｇで２時間減圧脱水した後、８０℃に冷
却し、このポリオール混合物に対して表１に記載の所定
モル比のヘキサジメチレンジイソシアネートを撹拌しな
がら添加し反応させた。その反応物にイソシアネート１
モルに対して表１に記載の所定量（モル比）のエタノー
ルを添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで
反応させ各ポリウレタン化合物を得た。

【００４６】（湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の
製造）上記のウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量
部、下記表１に記載の所定量の各ポリウレタン化合物
（Ｂ）をチッ素封入した混練機容器に入れ、さらに脱水
した可塑剤（化合物名：トリオクチルトリメリテート）
２０重量部、乾燥カーボンブラック１００重量部、乾燥
炭酸カルシウム１０重量部を投入し、減圧下に充分混練
した。そして、ジオクチルスズジラウレートの５％ジオ
クチルフタレート溶液を１．７重量部添加し、減圧下に
充分な混練を行ない、組成物を得た。得られた各組成物
について、下記の物性試験を行った。

【００４７】１．Ｈ型初期物性の評価 Ｈ型初期物性測定方法は、各組成物を６０℃に保温し、
ガラスの被着体に溶融塗布し、６ｍｍの接着厚さになる
まで、ガラス板で挟んで、２０℃、６５％ＲＨ、で１０
分間放置後、Ｈ型引張強度を測定した。結果を表１に示
す。 ２．接着性の評価 ガラス板には横浜ゴム（株）製のガラス用プライマーＧ
（Ｇ−２０）を、塗装鋼板には横浜ゴム（株）製の塗装
鋼板用プライマーＭ（Ｍ−３００）を塗布し、実施例お
よび比較例で製造したシーラント組成物を３ｍｍの厚さ
に塗布し、２０℃、６５％ＲＨの環境下で、７日間放置
し、接着試験片を作製した。得られた接着試験片に、ナ
イフカットを入れながら、硬化試験片を引張破断面を観
察し、下記の基準により評価した。

【００４８】評価基準 ＣＦ：材料破断 ＰＳ：界面剥離

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明により、特に自動車の窓ガラスの
接着に好適な反応性ホットメルトであって、未硬化時の
構造強度に優れる、その硬化物は、ガラス、塗装鋼板に
対する十分な接着性を有する湿気硬化性ウレタンシーラ
ント組成物が提供される。従って、本発明の湿気硬化性
ウレタンシーラント組成物を用いれば、作業性が良好と
なり、特に、初期物性の急速な発現に伴ない、製造時間
を短縮できるという効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 (72)発明者 西 田 剛 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (56)参考文献 特開 平７−196913（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−171035（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09K 3/10 C08G 18/10 C08G 18/42 C08G 18/48 C08G 18/65 C08L 75/04 C09J 175/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）数平均分子量が１０００〜７０００
   のポリエーテルトリオールとポリエーテルジオールとの
   混合物に、ジイソシアネートを、イソシアネート基／水
   酸基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させて
   なるウレタンプレポリマー（Ａ）と、（２）数平均分子
   量が５００〜６０００のポリエステルポリオールと、数
   平均分子量が１０００〜７０００のポリプロピレンエー
   テルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネートを、
   イソシアネート基／水酸基の当量比が１．５〜２．５と
   なる量比で反応させ、さらに、炭素数が１〜２２のモノ
   アルコールを水酸基／イソシアネート基の当量比が０．
   ９以下となるように添加し、反応させてなるポリウレタ
   ン化合物（Ｂ）とを含有し、 ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、ポ
   リウレタン化合物（Ｂ）の含有量は１〜２０重量部であ
   ることを特徴とする湿気硬化性ウレタンシーラント組成
   物。