JP3456841B2 - ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法 - Google Patents
ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法Info
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複合ラミネートフ
ィルムを得るためのドライラミネート接着剤の残液のゲ
ル化を防止して繰り返し使用を可能にするドライラミネ
ート接着剤のゲル化防止方法に関する。
ィルムを得るためのドライラミネート接着剤の残液のゲ
ル化を防止して繰り返し使用を可能にするドライラミネ
ート接着剤のゲル化防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種プラスチックフィルムを多層にラミ
ネート加工して得られる複合フィルムは、食品等の軟包
装材料として広く利用されているが、その複合フィルム
を得る方法の一つとして、プラスチックフィルムを接着
剤で貼り合わせるドライラミネート加工法がある。
ネート加工して得られる複合フィルムは、食品等の軟包
装材料として広く利用されているが、その複合フィルム
を得る方法の一つとして、プラスチックフィルムを接着
剤で貼り合わせるドライラミネート加工法がある。
【０００３】現在、ドライラミネート加工で使用される
接着剤としては、ポリオール成分からなる主剤と、有機
ポリイソシアネート成分からなる硬化剤との２成分混合
系が主流であり、ラミネート加工後、プラスチックフィ
ルム間でイソシアネート基と水酸基の架橋反応により接
着性を発現する。
接着剤としては、ポリオール成分からなる主剤と、有機
ポリイソシアネート成分からなる硬化剤との２成分混合
系が主流であり、ラミネート加工後、プラスチックフィ
ルム間でイソシアネート基と水酸基の架橋反応により接
着性を発現する。
【０００４】通常、このタイプの接着剤は有機溶剤で希
釈して使用されるが、主剤と硬化剤の架橋反応を阻害し
ないように、イソシアネート基と反応する活性水素を持
たない有機溶剤の使用が、例えば特公平３−２３５８５
号公報、特開平２−８４４８２号公報、特開平７−１１
２２５号公報など多くの文献で推奨されている。
釈して使用されるが、主剤と硬化剤の架橋反応を阻害し
ないように、イソシアネート基と反応する活性水素を持
たない有機溶剤の使用が、例えば特公平３−２３５８５
号公報、特開平２−８４４８２号公報、特開平７−１１
２２５号公報など多くの文献で推奨されている。
【０００５】しかしながら、主剤と硬化剤の２液を一旦
混合すると、ラミネート加工の使用残液となっても架橋
反応が進むために、保存の間にゲル化する傾向があり、
特に高温多湿の環境下でラミネート加工された時の残液
は、その傾向が顕著である。
混合すると、ラミネート加工の使用残液となっても架橋
反応が進むために、保存の間にゲル化する傾向があり、
特に高温多湿の環境下でラミネート加工された時の残液
は、その傾向が顕著である。
【０００６】従って、夏場の環境条件では、１日程度の
保存期間を限度として、残液は新しく調製された接着剤
に、２０％程度まで添加混合して使用することが可能で
あるが、それ以上の期間で保存するとゲル化し、残液全
部を繰り返し使用できないという問題がある。
保存期間を限度として、残液は新しく調製された接着剤
に、２０％程度まで添加混合して使用することが可能で
あるが、それ以上の期間で保存するとゲル化し、残液全
部を繰り返し使用できないという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、ドライラミネート接着剤残液のゲル化を防止し、全
量の繰り返し使用を可能にする方法を提供することであ
る。
は、ドライラミネート接着剤残液のゲル化を防止し、全
量の繰り返し使用を可能にする方法を提供することであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本出願人は、イソシアネ
ート基と徐々に反応するモノアルコール成分に着目し、
特にアルコールの炭素数と反応速度との関係より、最適
量を添加することにより、保存の間の架橋反応を抑制し
てゲル化を防止すると共に、接着剤としての性能低下を
押さえる方法を開発し、本発明に至ったものである。
ート基と徐々に反応するモノアルコール成分に着目し、
特にアルコールの炭素数と反応速度との関係より、最適
量を添加することにより、保存の間の架橋反応を抑制し
てゲル化を防止すると共に、接着剤としての性能低下を
押さえる方法を開発し、本発明に至ったものである。
【０００９】即ち本発明は、ポリオール成分、有機ポリ
イソシアネート成分および炭素数１〜８の１級または２
級モノアルコール成分を含有し、モノアルコール成分の
水酸基／イソシアネート基の当量比をモノアルコール成
分の炭素数ｎで除した値（当量比／ｎ）が０．１５〜
２．０、ポリオール成分の水酸基／イソシアネート基の
当量比が０．１〜０．９の範囲であるドライラミネート
接着剤を用いることを特徴とする、ドライラミネート加
工後の当該ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方
法に関するものである。
イソシアネート成分および炭素数１〜８の１級または２
級モノアルコール成分を含有し、モノアルコール成分の
水酸基／イソシアネート基の当量比をモノアルコール成
分の炭素数ｎで除した値（当量比／ｎ）が０．１５〜
２．０、ポリオール成分の水酸基／イソシアネート基の
当量比が０．１〜０．９の範囲であるドライラミネート
接着剤を用いることを特徴とする、ドライラミネート加
工後の当該ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方
法に関するものである。
【００１０】その良好な態様として、当該モノアルコー
ル成分がメタノール、エタノール、及び／またはプロパ
ノールであるドライラミネート接着剤残液のゲル化防止
方法に関するものである。
ル成分がメタノール、エタノール、及び／またはプロパ
ノールであるドライラミネート接着剤残液のゲル化防止
方法に関するものである。
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明について、より詳し
く説明する。
く説明する。
【００１４】本発明のドライラミネート接着剤は、ポリ
オール成分からなる主剤と有機ポリイソシアネート成分
からなる硬化剤との架橋反応により接着性を発現させる
もので、両成分は共に既知のものが利用できるが、その
詳細は以下の通りである。
オール成分からなる主剤と有機ポリイソシアネート成分
からなる硬化剤との架橋反応により接着性を発現させる
もので、両成分は共に既知のものが利用できるが、その
詳細は以下の通りである。
【００１５】まず、主剤をなすポリオール成分として
は、ポリエーテルポリオール化合物、ポリエステルポリ
オール化合物、ポリエーテルエステルポリオール化合
物、ポリウレタンポリオール化合物等が挙げられる。
は、ポリエーテルポリオール化合物、ポリエステルポリ
オール化合物、ポリエーテルエステルポリオール化合
物、ポリウレタンポリオール化合物等が挙げられる。
【００１６】ここで、ポリエーテルポリオール化合物と
しては、水、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等の
グリコール類もしくはそれらの混合物を開始剤として、
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、テトラヒドロフランなどのオキシラン化
合物を付加重合して得られるポリエーテルポリオール化
合物を挙げることができる。
しては、水、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等の
グリコール類もしくはそれらの混合物を開始剤として、
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、テトラヒドロフランなどのオキシラン化
合物を付加重合して得られるポリエーテルポリオール化
合物を挙げることができる。
【００１７】また、ポリエステルポリオール化合物とし
ては、前記グリコール類もしくはそれらの混合物と、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸などのジカルボン酸化合物、それらのジア
ルキルエステルもしくはそれらの混合物と反応させて得
られるポリエステルポリオール、前記グリコール成分を
開始剤として、β−プロピオラクトン、α，α−ジメチ
ル−β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、β−
エチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の
ラクトン類を付加重合して得られるポリエステルポリオ
ールを挙げることができる。
ては、前記グリコール類もしくはそれらの混合物と、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸などのジカルボン酸化合物、それらのジア
ルキルエステルもしくはそれらの混合物と反応させて得
られるポリエステルポリオール、前記グリコール成分を
開始剤として、β−プロピオラクトン、α，α−ジメチ
ル−β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、β−
エチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の
ラクトン類を付加重合して得られるポリエステルポリオ
ールを挙げることができる。
【００１８】また、ポリエーテルエステルポリオール化
合物としては、前記ジカルボン酸化合物もしくはそれら
のジアルキルエステルの少なくとも１種と前記ポリエー
テルポリオール化合物を反応させて得られるものが挙げ
られる。
合物としては、前記ジカルボン酸化合物もしくはそれら
のジアルキルエステルの少なくとも１種と前記ポリエー
テルポリオール化合物を反応させて得られるものが挙げ
られる。
【００１９】さらに、ポリウレタンポリオール化合物と
は、分子中にウレタン結合を有するポリオール化合物で
あり、前記ポリエステルポリオール化合物、ポリエーテ
ルポリオール化合物、ポリエステルエーテルポリオール
化合物から選ばれる少なくとも１種類のポリオール化合
物と、後記の有機ポリイソシアネート化合物とを、水酸
基／イソシアネート基の比率を１．０以上、好ましくは
１．２以上で反応させて得られるものが挙げられる。
は、分子中にウレタン結合を有するポリオール化合物で
あり、前記ポリエステルポリオール化合物、ポリエーテ
ルポリオール化合物、ポリエステルエーテルポリオール
化合物から選ばれる少なくとも１種類のポリオール化合
物と、後記の有機ポリイソシアネート化合物とを、水酸
基／イソシアネート基の比率を１．０以上、好ましくは
１．２以上で反応させて得られるものが挙げられる。
【００２０】なお、ポリオール成分の官能基数は、通常
２〜６、好ましくは２〜４の範囲である。また、数平均
分子量は、通常５００〜１０００００、好ましくは１０
００〜３００００である。
２〜６、好ましくは２〜４の範囲である。また、数平均
分子量は、通常５００〜１０００００、好ましくは１０
００〜３００００である。
【００２１】次に、硬化剤をなすポリイソシアネート成
分は、芳香族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシ
アネート化合物、脂肪族ジイソシアネート化合物、及び
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物のいずれも使用で
き、更にこれらのダイマー、トリマー、ビューレット、
アロファネート、またトリメチロールプロパン、グリセ
リン、ポリエステルエーテルポリオール、ポリウレタン
ポリオールなどのポリオールとの付加体も使用できる。
分は、芳香族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシ
アネート化合物、脂肪族ジイソシアネート化合物、及び
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物のいずれも使用で
き、更にこれらのダイマー、トリマー、ビューレット、
アロファネート、またトリメチロールプロパン、グリセ
リン、ポリエステルエーテルポリオール、ポリウレタン
ポリオールなどのポリオールとの付加体も使用できる。
【００２２】ここで、芳香族ジイソシアネート化合物と
しては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、脂環
族ジイソシアネート化合物としては、１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−または２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、また
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物としてはα，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
などが挙げられる。
しては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、脂環
族ジイソシアネート化合物としては、１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−または２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、また
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物としてはα，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
などが挙げられる。
【００２３】以上のポリオール成分と有機ポリイソシア
ネート成分とからなるドライラミネート接着剤におい
て、両成分の含有比率は、水酸基／イソシアネート基の
比率が０．１〜０．９、好ましくは０．３〜０．７とな
る範囲である。
ネート成分とからなるドライラミネート接着剤におい
て、両成分の含有比率は、水酸基／イソシアネート基の
比率が０．１〜０．９、好ましくは０．３〜０．７とな
る範囲である。
【００２４】有機ポリイソシアネート成分の含有量が、
前記の官能基比率より小さくなると、接着性やラミネー
ト適性等が十分に得られ難くなり、一方、大きくなると
脱炭酸によって外観を損ねたり、塗膜が硬くなり過ぎて
やはり接着性が十分に得られ難くなる。
前記の官能基比率より小さくなると、接着性やラミネー
ト適性等が十分に得られ難くなり、一方、大きくなると
脱炭酸によって外観を損ねたり、塗膜が硬くなり過ぎて
やはり接着性が十分に得られ難くなる。
【００２５】さらに本発明は、ドライラミネート接着剤
中にモノアルコール成分を含有させることを特徴とする
ものである。
中にモノアルコール成分を含有させることを特徴とする
ものである。
【００２６】本発明で使用できるモノアルコール成分
は、炭素数１〜８の１級または２級のモノアルコールで
あり、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノールなどを挙
げることができる。これらは単独で使用してもよく、併
用してもよい。
は、炭素数１〜８の１級または２級のモノアルコールで
あり、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノールなどを挙
げることができる。これらは単独で使用してもよく、併
用してもよい。
【００２７】その中でも好ましくは、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールの１種ま
たは２種以上である。また、炭素数が４以上では、一級
モノアルコールが好ましい。
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールの１種ま
たは２種以上である。また、炭素数が４以上では、一級
モノアルコールが好ましい。
【００２８】ここで、炭素数が８を超えるモノアルコー
ル化合物は、反応性が低くなることから本発明の効果を
得ることが困難となる。
ル化合物は、反応性が低くなることから本発明の効果を
得ることが困難となる。
【００２９】また、本発明におけるモノアルコール成分
の添加量は、系中に存在するイソシアネート基に対し
て、モノアルコールの水酸基／イソシアネート基の当量
比／ｎが０．１５〜２．０、より好ましくは０．４〜
１．０の範囲となる量である。
の添加量は、系中に存在するイソシアネート基に対し
て、モノアルコールの水酸基／イソシアネート基の当量
比／ｎが０．１５〜２．０、より好ましくは０．４〜
１．０の範囲となる量である。
【００３０】モノアルコール化合物の含有量が前記の官
能基比率の範囲より少なくなると、接着剤残液がゲル化
する可能性があり、一方多くなると接着性が低下する可
能性があり、好ましくない。
能基比率の範囲より少なくなると、接着剤残液がゲル化
する可能性があり、一方多くなると接着性が低下する可
能性があり、好ましくない。
【００３１】なお、ｎは使用するモノアルコールの炭素
数であり、炭素数が多くなるほど反応速度が遅くなるた
め、含有濃度を高くすることによりゲル化を防止する。
数であり、炭素数が多くなるほど反応速度が遅くなるた
め、含有濃度を高くすることによりゲル化を防止する。
【００３２】２種以上のモノアルコール成分を用いるば
あい、おのおののモノアルコール成分について、水酸基
／イソシアネート基の当量比をｎで除した値を算出し、
その総和が０．１５〜２．０の範囲となるように添加量
を調整する。
あい、おのおののモノアルコール成分について、水酸基
／イソシアネート基の当量比をｎで除した値を算出し、
その総和が０．１５〜２．０の範囲となるように添加量
を調整する。
【００３３】次に、モノアルコール成分を接着剤中に含
有させる時期としては、まず、２液成分混合前に主剤に
予め添加しておいても良く、また、モノアルコール成分
を含有しない主剤と硬化剤が混合された後、ラミネート
加工前に当該モノアルコール成分を添加しても良い。
有させる時期としては、まず、２液成分混合前に主剤に
予め添加しておいても良く、また、モノアルコール成分
を含有しない主剤と硬化剤が混合された後、ラミネート
加工前に当該モノアルコール成分を添加しても良い。
【００３４】ここで、前記ポリオール成分からなる主剤
に予めモノアルコール成分を含有させておき、さらにラ
ミネート加工時に前記有機ポリイソシアネート成分から
なる硬化剤の適量と混合すると、モノアルコール成分の
水酸基／イソシアネート基の当量比／ｎが０．１５〜
２．０、より好ましくは０．４〜１．０の範囲となるよ
うに組成を設定した接着剤が本発明の実施を容易にす
る。
に予めモノアルコール成分を含有させておき、さらにラ
ミネート加工時に前記有機ポリイソシアネート成分から
なる硬化剤の適量と混合すると、モノアルコール成分の
水酸基／イソシアネート基の当量比／ｎが０．１５〜
２．０、より好ましくは０．４〜１．０の範囲となるよ
うに組成を設定した接着剤が本発明の実施を容易にす
る。
【００３５】さらにラミネート加工が終了後、残液にモ
ノアルコール成分を添加することにより、接着剤残液を
接着剤として再使用することが可能となる。
ノアルコール成分を添加することにより、接着剤残液を
接着剤として再使用することが可能となる。
【００３６】なお、この場合、モノアルコール成分の水
酸基／イソシアネート基の当量比／ｎが０．１５〜２．
０となるモノアルコール成分の添加量を算出するため
に、系中に残存するイソシアネート基濃度を求めること
が必要である。
酸基／イソシアネート基の当量比／ｎが０．１５〜２．
０となるモノアルコール成分の添加量を算出するため
に、系中に残存するイソシアネート基濃度を求めること
が必要である。
【００３７】最後にラミネート加工について説明する。
【００３８】ドライラミネート用接着剤はラミネート加
工の直前に主剤と硬化剤の２液が混合されて使用され
る。
工の直前に主剤と硬化剤の２液が混合されて使用され
る。
【００３９】そして使用に際しては、粘度や固形分の調
整のために、通常、イソシアネート基と反応する活性水
素を有しない有機溶剤、具体的には、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエス
テル系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル類など
の単独または混合溶剤で希釈されるのが一般的である。
整のために、通常、イソシアネート基と反応する活性水
素を有しない有機溶剤、具体的には、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエス
テル系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル類など
の単独または混合溶剤で希釈されるのが一般的である。
【００４０】次に、ラミネート加工物のベースフィルム
として使用可能なプラスチックフィルムとしては、通常
のポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリスチレン等の各種プラスチックフィ
ルムが使用できる。
として使用可能なプラスチックフィルムとしては、通常
のポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリスチレン等の各種プラスチックフィ
ルムが使用できる。
【００４１】また、シーラントフィルムとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等が使用できる。
エチレン、ポリプロピレン等が使用できる。
【００４２】そして、ラミネート加工方法としては、必
要に応じて印刷インキが印刷されたベースフィルム表面
に、接着剤組成物をラミネーターで塗工し、塗工面に更
にフィルムを貼り合わせて、常温下または加温下で組成
物を硬化させる。
要に応じて印刷インキが印刷されたベースフィルム表面
に、接着剤組成物をラミネーターで塗工し、塗工面に更
にフィルムを貼り合わせて、常温下または加温下で組成
物を硬化させる。
【００４３】接着剤組成物の塗工量としては、通常、１
〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算）程度である。
〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算）程度である。
【００４４】本発明により、前記モノアルコールを含有
する接着剤の残液はゲル化を起こさず、また、新しく調
製された接着剤に５０％程度添加混合しても接着性能が
維持できるため、残液全部を繰り返し使用できることに
なる。
する接着剤の残液はゲル化を起こさず、また、新しく調
製された接着剤に５０％程度添加混合しても接着性能が
維持できるため、残液全部を繰り返し使用できることに
なる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例をあげて具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
本発明はこれに限定されるものではない。
【００４６】なお、実施例等における「部」および
「％」は特に限定がない限り、重量部及び重量％を表
す。
「％」は特に限定がない限り、重量部及び重量％を表
す。
【００４７】＜ポリオール成分の製造＞
合成例１
撹拌機、温度計および冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量２０００のポリプロピレングリコール１５０
部、数平均分子量４００のポリプロピレングリコール３
１５部、トリレンジイソシアネート１５５部及び酢酸エ
チル８０部を入れ、攪拌下、７０℃にて３時間反応さ
せ、その後トリメチロールプロパン１８．４部を入れ更
に７０℃にて５時間反応させた。その後、酢酸エチル１
３３部を加え３０分撹拌し、固形分７５％、水酸基価２
３．４のポリオール成分を得た。
均分子量２０００のポリプロピレングリコール１５０
部、数平均分子量４００のポリプロピレングリコール３
１５部、トリレンジイソシアネート１５５部及び酢酸エ
チル８０部を入れ、攪拌下、７０℃にて３時間反応さ
せ、その後トリメチロールプロパン１８．４部を入れ更
に７０℃にて５時間反応させた。その後、酢酸エチル１
３３部を加え３０分撹拌し、固形分７５％、水酸基価２
３．４のポリオール成分を得た。
【００４８】＜ポリイソシアネート成分の製造＞
合成例２
合成例１と同様の装置に、数平均分子量約２００のポリ
プロピレングリコール５５部、数平均分子量４００のポ
リプロピレングリコール２１．５部、トリメチロールプ
ロパン１８．５部、ジフェニルメタンジイソシアネート
１７５部及び酢酸エチル９０部を入れ、攪拌下、７０℃
にて１０時間反応させ、固形分７５％、イソシアネート
価３．８９のポリイソシアネート成分を得た。
プロピレングリコール５５部、数平均分子量４００のポ
リプロピレングリコール２１．５部、トリメチロールプ
ロパン１８．５部、ジフェニルメタンジイソシアネート
１７５部及び酢酸エチル９０部を入れ、攪拌下、７０℃
にて１０時間反応させ、固形分７５％、イソシアネート
価３．８９のポリイソシアネート成分を得た。
【００４９】＜ドライラミネート接着剤の調製＞合成例
１、２で得たポリオール成分、有機ポリイソシアネート
成分、有機溶剤を表１、２に示した配合量で混合し、実
施例１〜１１および比較例１〜７の接着剤組成物を調製
した。
１、２で得たポリオール成分、有機ポリイソシアネート
成分、有機溶剤を表１、２に示した配合量で混合し、実
施例１〜１１および比較例１〜７の接着剤組成物を調製
した。
【００５０】なお、実施例２については、まず、撹拌下
にポリオール成分とモノアルコール成分の混合物を調製
し、次いでポリイソシアネート成分、希釈溶剤の順で添
加し、その他については、撹拌下にポリオール成分とポ
リイソシアネート成分の混合物を調製し、次いで希釈溶
剤（モノアルコール成分を含む）の順で添加した。
にポリオール成分とモノアルコール成分の混合物を調製
し、次いでポリイソシアネート成分、希釈溶剤の順で添
加し、その他については、撹拌下にポリオール成分とポ
リイソシアネート成分の混合物を調製し、次いで希釈溶
剤（モノアルコール成分を含む）の順で添加した。
【００５１】以上の組成と方法によって得られたドライ
ラミネート接着剤について、下記の試験を行い、その結
果を表１、２に示した。
ラミネート接着剤について、下記の試験を行い、その結
果を表１、２に示した。
【００５２】＜複合フィルムの製造＞室温３５℃、相対
湿度８０％の環境下、実施例１〜１１および比較例１〜
７の新規接着剤（新たに調製した接着剤をいう、以下同
様）をドライラミネーターでＯＰＰフィルムに塗工した
後、ＬＤＰＥフィルムを積層し、４０℃で３日間放置
し、ラミネート加工物を得た。
湿度８０％の環境下、実施例１〜１１および比較例１〜
７の新規接着剤（新たに調製した接着剤をいう、以下同
様）をドライラミネーターでＯＰＰフィルムに塗工した
後、ＬＤＰＥフィルムを積層し、４０℃で３日間放置
し、ラミネート加工物を得た。
【００５３】ここで、ＯＰＰフィルムとは延伸ポリプロ
ピレンフィルム（東洋紡績（株）製パイレンＰ２１６
１、厚さ３０μｍ）、ＬＤＰＥフィルムとは低密度ポリ
エチレンフィルム（東セロ（株）製、ＴＵＸ−ＨＣ、厚
さ６０μｍ）をいう。
ピレンフィルム（東洋紡績（株）製パイレンＰ２１６
１、厚さ３０μｍ）、ＬＤＰＥフィルムとは低密度ポリ
エチレンフィルム（東セロ（株）製、ＴＵＸ−ＨＣ、厚
さ６０μｍ）をいう。
【００５４】さらに、接着剤残液を４０℃で保存し、１
日毎に３日間粘度を測定した。３日間保存してもゲル化
しなかった接着剤残液については、同じ組成で新しく調
製した接着剤と５０：５０の混合比率で混合し、前記と
同じ方法でラミネート加工物を得た。
日毎に３日間粘度を測定した。３日間保存してもゲル化
しなかった接着剤残液については、同じ組成で新しく調
製した接着剤と５０：５０の混合比率で混合し、前記と
同じ方法でラミネート加工物を得た。
【００５５】＜評価試験方法及び評価基準＞
１）粘度
ザーンカップ＃３（リゴウ社製）を用いて、流出秒数を
測定した。
測定した。
【００５６】ここで、接着剤の流出のないものをゲル化
と判断する。
と判断する。
【００５７】２）ラミネート強度１
新規接着剤を用いたラミネート加工から得られた各複合
フィルムを１５ｍｍ幅に切断し、安田精機（株）製剥離
試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにてＴ型
剥離強度を測定した。なお、剥離強度はｇ／１５ｍｍの
実測値を記載した。
フィルムを１５ｍｍ幅に切断し、安田精機（株）製剥離
試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにてＴ型
剥離強度を測定した。なお、剥離強度はｇ／１５ｍｍの
実測値を記載した。
【００５８】３）シール強度１
新規接着剤を用いたラミネート加工から得られた各複合
フィルムを１５ｍｍ幅に切断し、ＬＤＰＥフィルム面を
合わせて、２ｃｍの幅を有する１６０℃の熱板で、２ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で押圧し、ヒートシール面積２ｃｍ×
１．５ｃｍのサンプルを得た。
フィルムを１５ｍｍ幅に切断し、ＬＤＰＥフィルム面を
合わせて、２ｃｍの幅を有する１６０℃の熱板で、２ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で押圧し、ヒートシール面積２ｃｍ×
１．５ｃｍのサンプルを得た。
【００５９】安田精機（株）製剥離試験機を用いて、剥
離速度６００ｍｍ／ｍｉｎにてシール面のＴ型剥離強度
を測定した。なお、剥離強度はｋｇ／１５ｍｍの実測値
を記載した。
離速度６００ｍｍ／ｍｉｎにてシール面のＴ型剥離強度
を測定した。なお、剥離強度はｋｇ／１５ｍｍの実測値
を記載した。
【００６０】４）ラミネート強度２
新規接着剤と保存残液との混合物を用いたラミネート加
工から得られた各複合フィルムについて、ラミネート強
度１と同じ条件でＴ型剥離強度を測定した。なお、剥離
強度はｇ／１５ｍｍの実測値を記載した。
工から得られた各複合フィルムについて、ラミネート強
度１と同じ条件でＴ型剥離強度を測定した。なお、剥離
強度はｇ／１５ｍｍの実測値を記載した。
【００６１】５）シール強度２
新規接着剤と保存残液との混合物を用いたラミネート加
工から得られた各複合フィルムについて、シール強度１
と同じ条件でＴ型剥離強度を測定した。なお、剥離強度
はｇ／１５ｍｍの実測値を記載した。
工から得られた各複合フィルムについて、シール強度１
と同じ条件でＴ型剥離強度を測定した。なお、剥離強度
はｇ／１５ｍｍの実測値を記載した。
【００６２】ここで、ラミネート強度については２００
ｇ／１５ｍｍ以上、シール強度については４．０ｋｇ／
１５ｍｍ以上を良好に使用できるものと判断する。
ｇ／１５ｍｍ以上、シール強度については４．０ｋｇ／
１５ｍｍ以上を良好に使用できるものと判断する。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【発明の効果】以上、実施例で示した通り、本発明のモ
ノアルコールを含有する接着剤の残液はゲル化を起こさ
ず、また、新しく調製された接着剤に５０％程度添加混
合しても接着性能が維持できるため、残液全部を繰り返
し使用できる。
ノアルコールを含有する接着剤の残液はゲル化を起こさ
ず、また、新しく調製された接着剤に５０％程度添加混
合しても接着性能が維持できるため、残液全部を繰り返
し使用できる。
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(56)参考文献 特開 平８−183943（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−196913（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−157801（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−205469（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−246490（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−6075（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−25636（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−181376（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−274787（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−274788（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−256676（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−225272（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−206972（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−248051（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09J 175/00 - 201/10
C08L 75/00 - 101/16
C08G 18/00 - 18/87
Claims (2)
- 【請求項１】 ドライラミネート加工後のドライラミネ
ート接着剤の残液のゲル化を防止する方法において、ド
ライラミネート接着剤として、ポリオール成分、有機ポ
リイソシアネート成分および炭素数１〜８の１級または
２級モノアルコール成分を含有し、モノアルコール成分
の水酸基／イソシアネート基の当量比をモノアルコール
成分の炭素数ｎで除した値（当量比／ｎ）が０．１５〜
２．０、ポリオール成分の水酸基／イソシアネート基の
当量比が０．１〜０．９の範囲であるドライラミネート
接着剤を用いることを特徴とするドライラミネート接着
剤残液のゲル化防止方法。 - 【請求項２】 当該モノアルコール成分がメタノール、
エタノール、及び／またはプロパノールである請求項１
記載のドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17826796A JP3456841B2 (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17826796A JP3456841B2 (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017844A JPH1017844A (ja) | 1998-01-20 |
| JP3456841B2 true JP3456841B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=16045503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17826796A Expired - Fee Related JP3456841B2 (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3456841B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100795731B1 (ko) * | 2001-07-03 | 2008-01-21 | 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 | 라미네이트 접착제용 폴리이소시아네이트 경화제 및 이를 사용한 라미네이트 접착제 |
| JP6361494B2 (ja) * | 2014-12-19 | 2018-07-25 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 接着剤組成物、積層体、および積層体の製造方法 |
| JP6939011B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2021-09-22 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ウレタン系接着剤組成物、および積層体 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57205469A (en) * | 1981-06-10 | 1982-12-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Solventless polyurethane adhesive for dry laminate |
| FR2579610B1 (fr) * | 1985-03-28 | 1987-08-21 | Saint Gobain Vitrage | Couche adhesive utilisee dans la fabrication de vitrages feuilletes et vitrages feuilletes comprenant une telle couche |
| JPS62181376A (ja) * | 1985-10-14 | 1987-08-08 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタン接着剤組成物 |
| JPS636075A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-12 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタン系接着剤組成物 |
| JPS63256676A (ja) * | 1987-04-15 | 1988-10-24 | Aica Kogyo Co Ltd | ポリウレタン樹脂設着剤 |
| JPH02274788A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱ラミネート用接着剤 |
| JPH02274787A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱ラミネート用接着組成物 |
| JPH04246490A (ja) * | 1991-01-31 | 1992-09-02 | Taoka Chem Co Ltd | 一液型ウレタン系接着剤組成物 |
| JPH0625636A (ja) * | 1992-03-25 | 1994-02-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | 接着剤組成物 |
| JP3001358B2 (ja) * | 1992-11-06 | 2000-01-24 | サカタインクス株式会社 | プラスチックフィルム用水性印刷インキ組成物、水性ラミネート用接着剤、およびそれを用いたラミネート加工物の製造方法 |
| JP3471055B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2003-11-25 | サカタインクス株式会社 | ポリウレタン樹脂、その製造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ組成物 |
| JPH07196913A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 |
| JP2828917B2 (ja) * | 1994-12-07 | 1998-11-25 | 横浜ゴム株式会社 | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 |
| JPH08183943A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Sakata Corp | ドライラミネート用接着剤組成物およびそれを用いたドライラミネート加工方法 |
-
1996
- 1996-07-08 JP JP17826796A patent/JP3456841B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1017844A (ja) | 1998-01-20 |
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| US20230167341A1 (en) | Solvent-based laminating adhesive |
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