JPS63256676A - ポリウレタン樹脂設着剤 - Google Patents
ポリウレタン樹脂設着剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、軟質塩ビなどの表皮材と基材との片面塗布に
よるドライラミネート接着に適したポリウレタン樹脂接
着剤に関する。
よるドライラミネート接着に適したポリウレタン樹脂接
着剤に関する。
従来技術と解決すべき問題点
従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に優れ、し
かも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多量に配合
した軟質塩化ビニルシートないしはフィルムなどの表皮
材と、木材、金属などの基材とを良好に接着するため、
万能接着剤として多方面に使用されている。この種接着
剤の使用法としては、表皮材又は基材にスプレー、ナイ
フコーター、ロールコータ−などにより片面塗布した後
に、含有する有機溶剤の70〜100%を飛散させて、
再熱活性し、直ちに真空プレス又はピンチロール等にて
圧着して接着を完了する。従って、片面塗布、ドライ接
着時に他方材への密着性(横移9性)と初期接着性が充
分であること、及び接着後の皮膜は柔軟性を保ち双方の
被着体へ密着した状態で耐久性、耐熱性などが要求され
る。しかし、従来の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
とフェノール樹脂系粘着付与剤とを溶剤中に溶解した接
着剤、またはこれに硬化剤としてポリイノシアネートか
末端にイソシアネートを有するウレタンプレポリマーを
併用する接着剤は、溶剤揮発後の表面皮膜形成が早く、
片面ドライ接着については貼合せ直前に比較的高温(6
0〜150℃)の熱再活性が必要なため作業性が悪く、
被着材として耐熱性の悪いものには使用できなかった。
かも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多量に配合
した軟質塩化ビニルシートないしはフィルムなどの表皮
材と、木材、金属などの基材とを良好に接着するため、
万能接着剤として多方面に使用されている。この種接着
剤の使用法としては、表皮材又は基材にスプレー、ナイ
フコーター、ロールコータ−などにより片面塗布した後
に、含有する有機溶剤の70〜100%を飛散させて、
再熱活性し、直ちに真空プレス又はピンチロール等にて
圧着して接着を完了する。従って、片面塗布、ドライ接
着時に他方材への密着性(横移9性)と初期接着性が充
分であること、及び接着後の皮膜は柔軟性を保ち双方の
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る。しかし、従来の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
とフェノール樹脂系粘着付与剤とを溶剤中に溶解した接
着剤、またはこれに硬化剤としてポリイノシアネートか
末端にイソシアネートを有するウレタンプレポリマーを
併用する接着剤は、溶剤揮発後の表面皮膜形成が早く、
片面ドライ接着については貼合せ直前に比較的高温(6
0〜150℃)の熱再活性が必要なため作業性が悪く、
被着材として耐熱性の悪いものには使用できなかった。
また他方の被着体も30℃以上に加温する必要があった
。そこで該ウレタンゴムの低分子化、低結晶化でこの点
を解決したものは、初期接着力や耐熱性に問題が生じた
。また、耐熱性の向上を目的に硬化剤の添加量を多くす
ると、硬化後の被膜が硬くなり表皮材への追随性が悪く
経時接着力に問題があった。
。そこで該ウレタンゴムの低分子化、低結晶化でこの点
を解決したものは、初期接着力や耐熱性に問題が生じた
。また、耐熱性の向上を目的に硬化剤の添加量を多くす
ると、硬化後の被膜が硬くなり表皮材への追随性が悪く
経時接着力に問題があった。
本発明の目的は、上記問題点を解決し、片面塗布でドラ
イラミネート接着加工に適したポリウレタン樹脂接着剤
を提供することにある。
イラミネート接着加工に適したポリウレタン樹脂接着剤
を提供することにある。
発明の開示
本発明は、熱可塑性ポリエステルウレタンゴム100重
量部に対して、末端に反応性水酸基を有するフェノール
或いはクレゾール誘導体系の可塑剤を5〜30重量部、
フェノール系樹脂5〜50重量部を有機溶剤中に溶解し
た主剤成分と、ポリイソシアネート或いは末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーを硬化剤成分
とするポリウレタン樹脂接着剤である。
量部に対して、末端に反応性水酸基を有するフェノール
或いはクレゾール誘導体系の可塑剤を5〜30重量部、
フェノール系樹脂5〜50重量部を有機溶剤中に溶解し
た主剤成分と、ポリイソシアネート或いは末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーを硬化剤成分
とするポリウレタン樹脂接着剤である。
本発明での熱可塑性ポリエステルウレタンゴムとは、分
子鎖中にウレタン結合を有するニジストマーであり、通
常、多塩基酸(テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸な
ど)と2価アルコール(エチレングリコール、1.4−
ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1.6−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコールなど)を縮合反応し、得られる末端ヒドロキシ
ル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対して、その活性
水素基とジイソシアネート化合物(トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど)のイソ
シアネート基とをほぼ当量で反応した線状高分子である
。また、末端に反応性水酸基を有するフェノール或いは
クレゾール誘導体系の可塑剤としては、フェノキシエタ
ノール、フェニルグリコール、エチレンクリコールモノ
フェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニル
エーテルなどがあり、その使用量は5〜30重量部が適
当である。また、フェノール系樹脂としては、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ビスフェノールA(または
F)・ホルムアルデヒド樹脂などがあり、その使用量は
5〜50重量部が適当である。また、有機溶剤としては
、エステル系(酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、ケトン
系(メチルエチルケトン、シクロヘキサン、アセトンな
ど)、芳香族系(トルエン、キシレン、ベンゼンなど)
、塩素系(トリクレン、塩化メチレン)などがあり、通
常、5〜40チ溶液で使用に供する。また、硬化剤とな
るポリイソシアネートとしては、通常のクロロプレ/溶
剤型接着剤やウレタン系接着剤の架橋剤として用いられ
ているイソシアネート化合物で、トリフェニルメタント
リイソシアネート、トリイソシアネートフェニルチオホ
スフヱート、トリレンジイソシアネートにトリメチロー
ルプロパンを付加したイソシアネート化合物などがあシ
、その使用量は固形分重量換算値で3〜5部である。
子鎖中にウレタン結合を有するニジストマーであり、通
常、多塩基酸(テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸な
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ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1.6−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコールなど)を縮合反応し、得られる末端ヒドロキシ
ル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対して、その活性
水素基とジイソシアネート化合物(トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど)のイソ
シアネート基とをほぼ当量で反応した線状高分子である
。また、末端に反応性水酸基を有するフェノール或いは
クレゾール誘導体系の可塑剤としては、フェノキシエタ
ノール、フェニルグリコール、エチレンクリコールモノ
フェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニル
エーテルなどがあり、その使用量は5〜30重量部が適
当である。また、フェノール系樹脂としては、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ビスフェノールA(または
F)・ホルムアルデヒド樹脂などがあり、その使用量は
5〜50重量部が適当である。また、有機溶剤としては
、エステル系(酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、ケトン
系(メチルエチルケトン、シクロヘキサン、アセトンな
ど)、芳香族系(トルエン、キシレン、ベンゼンなど)
、塩素系(トリクレン、塩化メチレン)などがあり、通
常、5〜40チ溶液で使用に供する。また、硬化剤とな
るポリイソシアネートとしては、通常のクロロプレ/溶
剤型接着剤やウレタン系接着剤の架橋剤として用いられ
ているイソシアネート化合物で、トリフェニルメタント
リイソシアネート、トリイソシアネートフェニルチオホ
スフヱート、トリレンジイソシアネートにトリメチロー
ルプロパンを付加したイソシアネート化合物などがあシ
、その使用量は固形分重量換算値で3〜5部である。
発明の作用と効果
本発明では、前記特定配合量の末端に反応性水酸基を有
するフェノール或いはクレゾール誘導体の可塑剤により
、ぬれが良くて粘接着保持時間が長いので、熱活性ない
しは被着材の加熱を要しなくても接着できて、かつ、反
応性水酸基がイソシアネート基と反応して高分子化する
ので経時接着力の増強に役立つ。また、粘着付与剤とし
ての前記特定配合量のフェノール系樹脂が初期接着性を
向上させると共に1樹脂中のメチロール基とイソシアネ
ート基とが反応して高分子化して接着皮膜が適度に固く
なり、優れた耐熱性と耐水性を得る。
するフェノール或いはクレゾール誘導体の可塑剤により
、ぬれが良くて粘接着保持時間が長いので、熱活性ない
しは被着材の加熱を要しなくても接着できて、かつ、反
応性水酸基がイソシアネート基と反応して高分子化する
ので経時接着力の増強に役立つ。また、粘着付与剤とし
ての前記特定配合量のフェノール系樹脂が初期接着性を
向上させると共に1樹脂中のメチロール基とイソシアネ
ート基とが反応して高分子化して接着皮膜が適度に固く
なり、優れた耐熱性と耐水性を得る。
これらのバランスの優れた性能は、前記特定の可塑剤、
フェノール系樹脂を前記の如き特定配合量にて発揮する
ものである。
フェノール系樹脂を前記の如き特定配合量にて発揮する
ものである。
次に本発明を実施例によシ説明するが、部とあるは重量
部を示す。
部を示す。
実施例1゜
熱可塑性ポリエステルウレタンゴムの23係塩化メチレ
ン溶液(アイカφアイボンWX−611B。
ン溶液(アイカφアイボンWX−611B。
アイカニ業社製)100部に、可製剤としてフェノキシ
エタノール(H4644,100%固形分、第一工業製
薬社製)5部、レゾール型フェノールホルムアルデヒド
樹脂(アイ力・ネオレジンPX−310S 100%固
形分、アイカニ業社裂)5部を添加して主剤成分とした
。また、ポリイソシアネートとしてポリメリックMDI
(ミリオネートMR−Zoo、固形分100%、日本
ポリウレタン社製)を硬化剤成分とした。主剤成分10
0部に硬化剤成分5部を添加混合して実施例1の接着剤
とした。
エタノール(H4644,100%固形分、第一工業製
薬社製)5部、レゾール型フェノールホルムアルデヒド
樹脂(アイ力・ネオレジンPX−310S 100%固
形分、アイカニ業社裂)5部を添加して主剤成分とした
。また、ポリイソシアネートとしてポリメリックMDI
(ミリオネートMR−Zoo、固形分100%、日本
ポリウレタン社製)を硬化剤成分とした。主剤成分10
0部に硬化剤成分5部を添加混合して実施例1の接着剤
とした。
比較例1゜
実施例1で使用したアイ力・アイボンWX−611Bを
100fRに、ポリメリックMDIを5部添加混合して
比較例1の接着剤とした。
100fRに、ポリメリックMDIを5部添加混合して
比較例1の接着剤とした。
次に、厚さ0.11の軟質塩化ビニルシートにバーコー
ターで塗布厚100μ塗布し、室温くて1分間放置乾燥
した面に、10℃又は30℃の5部w厚パーチクルボー
ドを貼合わせ、ノーントローラ−で圧着後の、初期(圧
着5分後)、常態(1日後)、経時(7日後)の各時点
での接着力を、180°剥離強度(単位、kyf72
s m巾)Kで測定した。また、耐熱性(耐熱クリープ
性能)として、上記7日後の試験片を180°剥離した
状態でシート側に500fの荷重を加え、60℃にて1
時間経過後の剥離長さく単位、al)を測定した。これ
らの測定結果を第1表に示す。
ターで塗布厚100μ塗布し、室温くて1分間放置乾燥
した面に、10℃又は30℃の5部w厚パーチクルボー
ドを貼合わせ、ノーントローラ−で圧着後の、初期(圧
着5分後)、常態(1日後)、経時(7日後)の各時点
での接着力を、180°剥離強度(単位、kyf72
s m巾)Kで測定した。また、耐熱性(耐熱クリープ
性能)として、上記7日後の試験片を180°剥離した
状態でシート側に500fの荷重を加え、60℃にて1
時間経過後の剥離長さく単位、al)を測定した。これ
らの測定結果を第1表に示す。
第1表 接着力と耐熱性
Claims (1)
- 熱可塑性ポリエステルウレタンゴム100重量部に対し
て、末端に反応性水酸基を有するフェノール或いはクレ
ゾール誘導体系の可塑剤5〜30重量部、フェノール系
樹脂5〜50重量部を有機溶剤中に溶解した主剤成分と
、ポリイソシアネート或いは末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを硬化剤成分とすることを
特徴とするポリウレタン樹脂接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9219987A JPS63256676A (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | ポリウレタン樹脂設着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9219987A JPS63256676A (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | ポリウレタン樹脂設着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63256676A true JPS63256676A (ja) | 1988-10-24 |
JPH0323584B2 JPH0323584B2 (ja) | 1991-03-29 |
Family
ID=14047776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9219987A Granted JPS63256676A (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | ポリウレタン樹脂設着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63256676A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0526396U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-04-06 | 京セラ株式会社 | サーマルヘツド |
JPH05311146A (ja) * | 1990-12-27 | 1993-11-22 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 接着剤組成物 |
JPH1017844A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Sakata Corp | ドライラミネート接着剤およびドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法 |
EP1529814A2 (de) * | 2003-10-09 | 2005-05-11 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Kunstoffe, insbesondere thermoplastisches Polyurethan enthaltend Weichmacher |
CN109705791A (zh) * | 2018-08-17 | 2019-05-03 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 一种环保改性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
-
1987
- 1987-04-15 JP JP9219987A patent/JPS63256676A/ja active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05311146A (ja) * | 1990-12-27 | 1993-11-22 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 接着剤組成物 |
JPH0526396U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-04-06 | 京セラ株式会社 | サーマルヘツド |
JPH1017844A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Sakata Corp | ドライラミネート接着剤およびドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法 |
EP1529814A2 (de) * | 2003-10-09 | 2005-05-11 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Kunstoffe, insbesondere thermoplastisches Polyurethan enthaltend Weichmacher |
EP1529814A3 (de) * | 2003-10-09 | 2006-04-05 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Kunstoffe, insbesondere thermoplastisches Polyurethan enthaltend Weichmacher |
CN109705791A (zh) * | 2018-08-17 | 2019-05-03 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 一种环保改性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0323584B2 (ja) | 1991-03-29 |
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