JPS636075A - ポリウレタン系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は接着力、耐熱性、耐熱水性に極めて優れ友新規
なポリウレタン系接着剤組成物、特にプラスチック、金
属、ゴム、繊維等の接着剤として有用なポリウレタン系
接着剤組成物に関する。

従来の技術 近年次とえば食品等の包装材としてポリエチレン、ボリ
プａピレン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体１７′？、はそのケン化
物、塩ビ、セロハン等のプラスチックフィルム、アルミ
箔などの金属箔を２層あるいは３層以上に積層化し比も
のが開発され各種目的に用途開発さｎている。

積層化の方法としてはドライラミネーション、ウェット
ラミネーション、ホットメルトラミネーション、エクス
トルージョンラミネーション等の方法が知らｎている。

特に最近の食生活の向上とともに積層化したフィルム、
いわゆるラミ洋−トフィルムを使用してパックさｎる食
品も多品種となり、この之め各種フィルムの積層加工が
重要となってきている。これに伴ないラミネート製品の
製造の際に使用さｎる接着剤の種類も非常に多くなり、
かつ高性能化が要求さｎている。例えば種々の被着体に
対して良く接着し適用性が広く、接着強度、耐熱水性、
柔軟性、耐熱性、乾燥性、その他の加工適性等の向上が
切望さｎている。

とりわけ、近年、この分野で著しい伸びを示しているレ
トルト食品やボイル殺菌以上を必要とする食品分野に使
用さｎる包装材料ラミネートフィルムの接着剤にはきわ
めて優ｎ７を常態接着力、初期接着力、耐熱水性、耐内
容物性、柔軟性が要求さｎる。さらにこれらの要求を満
之すとともにスナック食品等の一般的ラミネートフイル
ム分野にも接着剤として使用さｎる之めにはそこで使用
さｎているすべての被着体に対しての濡２を特性が良好
で、耐加水分解性、耐光性、透明性、高速ラミネート％
性を有することが重要である。こｎらの要求にある程度
対応しうる接着剤としてポリウレタン系接着剤が汎用さ
ｎている。

本発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来のポリウレタン糸接着剤ではこのう
ちの濡ｎ特性、柔軟性を満足させようとすると上記のそ
の他の性能が低下する現象が２こる。例えば、濡れ特性
がわるいと、接着剤をフィルムに塗布後、はじくとか部
分接着不良を引き起こす。また、柔軟性が充分でないと
接着されたフィルムを剥離する際に、ある種の被着体の
場曾に突如「パリッ」とはがｎる感じの剥離を起こす。

さらに低温柔軟性、つまり低温での上記の様な特性も同
様である。このように、上記の要求性能をすべて満足す
るものでなかつｆｃｏこのため、ラミネート製品に使用
されているポリウレタン接着剤の数は非常に多く、多品
種ラミネート製品ｔ−製造するＶＡはきわめて非能率的
、かつ不経済的である０このことはとりもな２さす適用
性の広い高性能のポリウレタン系接着剤がいまだにない
ことを示しているものである。

本発明者らは以上の事実に鑑み、すべての被着体に対し
て良好な濡れ特性を肩するとともに常態接着強力、初期
接着力、耐熱水性、透明性、耐加水分解性、柔軟性のす
べてにきわめて良好な性能を有する適用性の広い万能型
の高性能ポリウレタン接着剤組成物を提供する目的で鋭
意検討を重ね友。なお、柔軟性に優れるとは、接着され
次フィルムを剥離する際に、「パリッ」とはがれる感じ
の剥離をおこすのではなく、いかなる被着体の場合でも
柔軟なポリウレタン系接着剤が「シワシワ」と剥離して
いく感じのめるものを意味している０問題点を解決する
友めの手段 本発明によｎば、上記目的に、高分子ポリオール（５）
と有機ポリイソシアナート（均と分子内に少なくとも１
個の水酸基と少なくとも１個のエポキシ基とを有する化
合物０とからなり、（８）およびＣ）中の水酸基に対す
る（均中のインシアナート基の当量比（ＮＣＯｌｏＨ）
１〜１０の割合で含有してなる接着剤組成物において、
前記高分子ポリオールが数平均分子量３，０００〜５０
，０００のポリエステルポリオール（Ａｌ）または数平
均分子量６００〜８，０００のポリエステルポリオール
と有機ジイソシアナートからの数平均分子量３，０００
〜５０，０００のポリエステルポリウレタンポリオール
（Ａ２）であり、前記数平均分子量３，０００〜ｓ　ｏ
、ｏ　ｏ　ｏのポリエステルポリオールおよび数平均分
子量６００〜８，０００のポリエステルポリオールが分
子内にジオールに基づく単位として式 ％式％（１） で表わされる構造単位〔１〕ヲ含有し、かつジカルボン
酸に基づく単位として式 （式中、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わさｎる構造
単位［１）および （式中、ｋは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素残
基金示す）で表わさｎる構造単位［１１１）を構造単位
〔ＩＩ〕／構造単位［ｎ［）のモル比で１１５〜５／１
の割合で含有することｔ−特徴とするポリウレタン系接
着剤組成物によって達成される。

本発明に使用さｎる高分子ポリオール（８は、分子内に
ジオールに基づく単位として式（１）で表わされる構造
単位（１）を含有し、かつジカルボン酸に基づく単位と
して式（ｎ）で表わされる構造単位（ｎ）および式（Ｉ
Ｉ［）で表わされる構造単位（ｌｌｌｌ’を構造単位〔
ＩＩ〕／構造単位（Ｉｌｌ］のモル比で１１５〜５／１
の割合で含有するポリエステルポリオール、該ポリオー
ルをグリコール取分とするポリエステルポリウレタンポ
リオールである。

上記高分子ポリオール（５）にかかるポリエステルポリ
オール（Ａｔ）およびポリエステルポリウレタンポリオ
ールを製造する次めのポリエステルポリオール（ＡＯ）
において、その分子内に−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ｋｂ ■ Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ２−０−（１）の構造単位（１１を虫
取しうるジオールは３−メチル−１，５−ベンタンジオ
ールＣ）Ｌｌ であり、式ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈで示
さＡるｏｅお、本発明の所期の目的を損わない範囲で上
記式（１）で表わされるジオール残基の一部を他のジオ
ール残基で置換えても良い。接着剤の構造あるいは接着
体の檻類によっては、他のジオール残基用する場合が良
好な結果を与えることがある。

置換可能なジオールとしてはエチレングリコール、１．
４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．
９−ノナンジオール、ジエチレンクリコール、ネオペン
チルグリコール等の炭素数２〜１２までのジオールが挙
げられる。また上記ジオールにさらにトリメチロールプ
ロパン、グリセリン、゛ペンタエリスリトール等の多価
アルコールヲ少量併用することもなんらさしつかえない
。いずｎにしても構造単位（［］はジオール成分の２０
モルチ以上、好ましくは３０モルチ以上さらに好ましく
は５０モルチ以上、さらに最適には８０％以上となる範
囲にあるのが望ましい。

一方、ジカルボン酸に基づく構造単位は、式および式 である。前記式（Ｕ）において、ｎは１〜１２の整数全
示し、前記式（Ｉ［）　ｔ−生成しうる脂肪族ジカルボ
ン酸の例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカン二酸等が亭げら
ｎる。より好ましくは、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸である。これらのジカルボン酸はそｎぞＡＯ独
でのみならず２′８１以上組合わせても用゛いられる。

また、前記式（１）において、Ａｒは炭素数６〜１０の
２価の芳香族炭化水素残基であり、該残基はフェニレン
基ま几はナフチレン基であり、前記式（Ｉｎ）　を生成
しうる芳香族ジカルボン酸の具体例としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２
．６−ナフタレンジカルボン酸等およびこれらの任意の
割合の混合物が挙げらｎる。より好ましくはテレフタル
酸およびイソフタル酸である。また上記芳香族ジカルボ
ン酸としてそのアルキルエステル化物も使用できる。

前記ポリエステルポリオールにおいて、構造単位（１）
　／　（、構造単位（ＩＩ）および構造単位ＣＩＩＩＩ
の合計）のモル比は、生成ポリエステルポリオールの分
子末端が水酸基となるような割合であれば、よい。−方
、構造単位［ｎ〕およびＣＩＩＥにあっては、構造単位
〔ＩＩ〕／構造単位〔１■〕のモル比は接着剤の用途に
よってかわるが、−般に１１５〜５／１の範凹内におる
ことが重要であり、より好ましくは１／４〜４／１であ
るが、レトルト食品包装材のラミネートのｔめの接着剤
として使用する場合には１／３〜３／１、最適には１７
２〜２／ＩＫあるのが望ましい。

前記モル比が５／１以上であると、初期接着力、耐熱性
、耐熱水性、常態接着強度に劣る。１１５以下の場合は
各徨被着体へのｍＡ特性、柔軟性、低温柔軟性が不足し
好ましくない。

上記ポリエステルポリオールの製造方法にはとくに制限
がなく、公知のポリエステル縮直会手段が適用可能であ
る。たとえば、構造単位［１〕、（Ｉｌｌおよび［ＩＩ
［）を生成しうる前記化合物を所望割合で仕込み、エス
テル化および／ま次はエステル交換触媒の存在下に１５
０〜２５０℃でエステル化またはエステル交換し、かつ
このようにして得られた反応生成物をさらに高真空下２
００〜３００℃で縮重合せしめることにより製造できる
。

なお、この場合上記のごとく同時に三成分を仕込み共重
合ポリエステルポリオールを得る方法も可能であるが次
の方法も採用しうる。

すなわち、構造単位［１）および（ＩＩ）　？含有する
ポリエステルポリオールと構造単位（１）および［１１
１）を含有するポリエステルポリオールを別々に合成し
ポリウレタンを製造する際に構造単位〔ＩＩ〕／構造単
位［Ｉ［１）のモル比が１１５〜５／１を満足するよう
に前記両者を混合して使用することも可能である。

また、本発明において、高分子ポリオール（６）として
ポリエステルポリオ−／Ｌ／（ＡＯ）と有機ジイソシア
ナートとからのポリエステルポリウレタンポリオール（
Ａ２）が使用される。

上記ポリエステルポリオール（ＡＯ）は、６００〜５．
０００．好ましくは１，０００〜２，５００、さらに好
ましくは１，５００〜２，２００の数平均分子量を有す
るのが望ましい。数平均分子量が小さ過ぎると、得られ
るポリエステルポリウレタンポリオールを接着剤とじ友
場合、濡ｎ特性の点で問題である。−方、大き過ぎると
、常態接着力、特にアルミニウム箔に対する接着力が劣
る。

また、ここで使用される有機ジイソシアナートとしては
、インシアネート基を分子中に２個含有する公知の脂肪
族、脂環族、芳香族有機ポリイソシアナートが包含され
るが、特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ｐ−フ二二レンジイソシアナート、トルイレンジイ
ソシアナート、１．５−す７チレンジイソシアナート、
キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、インホロンジイソシアナー）、４．４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアナート等が挙げられる
。

なかでも反応活性の異なるイソシアナート基を有するジ
イソシアナートが好ましい。とりわけ、イソホロンジイ
ソシアナートもしくＨ２，４−トリレンジイソシアナー
トｔ７’ｈはそｎらを主成分とする混合物が好ましい。

なお、前述し之有機ジシアナートの外に、トリメチロー
ルプロパンやグリセリン１モルに３モルのトリレンジイ
ンシアネートが付加し友トリイソシアネート等の多官能
ポリイソシアネートを少量併重できる。

またこの時に、所望により適当な鎖伸長剤を使用しても
よく、該鎖伸長剤としては、ポリウレタン業界における
常用の連鎖底長剤、すなわちイソシアネートと反応し得
る水素原子を少なくとも２個含有する化合物が包含され
る。その例としてはエチレングリコール、ｌ、４−７’
タンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、キシリレン
クリコール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、
ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ネオペンチルクリコ
ール、１．９−ノナンジオール、イソホロンジアミン、
とドラジン、ジヒドラジド、トリメチａ−ルプロパン、
グリセリン等が挙げられる。

ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ２）を得る友
めの具体的な操作方法に関しては、公知のウレタン化反
応の技術が用いらｎる。たとえば、数平均分子量６００
〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏのポリエステルポリオールと所望によ
り活性水素を有する低分子化置物とを混合し、約４０〜
１００℃に予熱しｔのち、これらの化合物の活性水素原
子数に対するインシアナート基の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が
１以下となる割合の量の有機ジイソシアナートを加え、
５０〜１２０℃で数時間反応することにより得らｎる。

まｔ上記反応はインシアナート基に不活性な有機溶媒の
存在下でおこなってもよい。所望により通常のウレタン
化触媒、例えば有機錫化合物、第３級アミン類などを使
用してもよいｏＲ造工程において有機溶媒の存在下に行
う場合には、最終混合物の固形分含量が約１０〜９０重
量％好ましくは２０〜８０重量％になるように有機溶媒
の使用量を決定すると好部会である０ 本発明で高分子ポリオール（Ａ）として使用されるポリ
エステルポリオール（Ａｌ）　ｊ　ｆｌ−はポリエステ
ルポリウレタンポリオール（Ａ２）は通常約３，０００
〜５０．０００好ましくは５，０００〜３０，０００の
数平均分子量を有するのが望ましい０この分子量が小さ
過ぎると、接着剤にし次ときに初期接着力、常態接着強
度、耐熱水性、耐薬品性が劣り、−方大き過ぎると、粘
度が高くなり濡れ特性が乏しくなる。

本発明において、高分子ポリオール（５）としては常態
接着力、初期接着力、耐熱性、耐熱水性の点からポリエ
ステルポリウレタンポリオール（Ａ２）が好ましい。そ
のなかでも、例えば、レトルト食品用の包装材のラミネ
ートのための接着剤としては、数平均分子量１，５００
〜２，２００のポリエステルポリオール（ＡＪ））と反
応活性の異なる２つのイソシアナート基ｔ＋する有機ジ
インシアナートとからのポリエステルポリウレタンポリ
オールが好ましい。

ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ２）’を用い
て接着剤とし次場合、その接着性能はポリエステルポリ
オール（Ａｏ）中の構造単位〔ＩＩ〕に大きく依存する
。好ましい構造単位〔ＩＩ〕は第一にセバチン酸残基で
あり、次いでアジピン酸である０前記ポリエステルポリ
オール（ＡＩ）とポリエステルポリウレタンポリオール
（Ａ２）とは任意の割合で混合して使用することもでき
る。

本発明において使用する有機ポリイソシアナート（Ｂ）
としては、分子中にイソシアナート基ｔ−３個以上有す
る化合物、例えばトリメチａ−ルプロパン、グリセリン
、ペンタエリスリトール等の水酸基のすべてをトリレン
ジイソシアナート、中シリレンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート等でウレタン化させた化合
物が挙げらｎる０ 本発明における分子内に少なくとも１個の水酸基と少な
くとも１個のエポキシ環を有する化合物（ｑとしてはた
とえば、ビスフェノールＡ１テトラヒドロキシジフエニ
ルエタン等の多価フェノールやグリセロール、ペンタエ
リスリスリトール等の多価アルコールと、念とえばエピ
クロルヒドリン等の多官能ハロヒドリンとの反応生成物
及びこれラドモノエタノールアミン等の水酸基含有化合
物との反応生成物等も挙げられる０化合物０の量は全接
着剤組成物に対して約１〜３０重量％、好ましくは３〜
２０重量％程度である。

本発明のポリウレタン接着剤組成物において、高分子ポ
リオール囚、有機ポリイソシアナートの）及び水酸基及
びエポキシ環含有化金物０の配合割合は全水酸基に対す
る全イソシアナート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１〜
１０とりわけ１〜６の範囲となる様に混合する必要があ
る０前記当量比が１以下であると、耐熱性に乏しくレト
ルト処理中のデ７ミネーション、レトルト処理後の接着
力の低下をき７ｔＬ、１０’を越えると接着力が低下し
柔軟性も失わｎるが、これはイソシアナートの増大に伴
う接着剤の硬度の上昇のために接着界面での応力集中音
引き越こす等に由来する。

本発明のポリウレタン系接着剤組成物の最大の特長はす
べての被着体によく濡ｎ１加工特性が良好でかつ初期接
漕力、常態接着力、柔軟性、耐熱水性のすべてを満足さ
せることが出来る点である。

本発明のポリウレタン系接着剤組成物は、例えばポリオ
レフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリスチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはそのケン化
物、塩化ビニル樹脂、ポリエステル（ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリアミ
ド（ナイロン）、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の盆底樹脂、天
然ゴムま友は会成ゴム、アルミニウム、銅、鉄等の金属
、編織布、不織布等の繊維等をはじめに、木材、ガラス
、セラミック等の接着に適している。特に上述し几特長
を有する友め食品や医薬品等の包装材料の接着、建築資
材、電機部品、自動車部品、繊維ま几はプラスチックフ
ィルムのラミネーション等の広範な用途への適用が可能
である。とりわけ、１００〜１４０℃の熱水による高温
殺菌処理が必要で、かつ酢、塩、サラダ油等の食品が長
期量大つ次状態で保存することが必要で、そのｔめポリ
エステルま次はポリアミド等のフィルム−アルミニウム
等の金属箔−ポリオレフィンフィルムあるいはポリオレ
フィンフィルム−ポリアミドフィルム等の密着性の乏し
いもの同志のラミネートが必要なレトルト食品の包装材
料の接着剤やエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物よ
りのフィルムの接着剤として最適である。

本発明のポリウレタン系接着剤組成物は、２液硬化型接
着剤における使用方法で用いられる０該組成物を用いて
接着加工する代表的な方法としては、たとえばドライラ
ミネーターによって接着剤組成物をフィルムもしくは金
属箔表面に付着させ溶剤を揮散させ友のち、接着面ｔ−
会わせ常温ま危は加温下に組成物を硬化させる方法など
が採用される。フィルムもしくは金属箔表面に施さｎる
接着剤組成物の塗布量（固形分）は１〜１０　ｆ１０ｆ
’程度でるる。

以下余白 実施例 次に参考例、実施例および比較例により本発明を更に具
体的に説明する。′ 参考例１（ポリエステルジオールの製造）３−メチル−
１，５−ベンタンジオール（１０５ｆ）、ジメチルイソ
フタレート（１１６Ｐ）、アジピン酸（２９ｆ）および
テトライソプロポキシチタネー）（０，０１Ｆ）の混合
物を窒素気流下１６０〜２２０℃でエステル化をおこな
った。所定量の水、メタノールを留出後真空ポンプによ
シ徐々に真空度を上げ反応を完成した。こうして分子量
的１０．０００のポリエステルジオール（以下、主剤Ａ
と記すこともある）を得た。得られたポリエステルジオ
ール１００ｆを酢酸エチル１００ｔに溶解し固型分５０
重量％の溶液を得た。

参考例２〜４ 表１に示したジオールおよびジカルボン酸の組成および
組成比で参考例１と同様にしてポリエステルジオール（
主剤Ｂ、Ｄ　）を得た。得られ之ポリエステルジオール
１００ｆを酢酸エチル１００２に溶解して固型分５０％
の溶液を得た。得られたポリエステルジオールの分子量
を表１に示す。

参考例５（ポリエステルポリウレタンジオールの製造） ジメチルイソフタレート、アジピン酸、３−メチル−１
，５−ベンタンジオールからなるポリエステルジオール
〔分子量２，０００．　ジメチルイソフタレート／アジ
ピン酸＝１／１（モル比））２００２、インホロンジイ
ソシアナート１８２およびジブチルチンジラウレート（
触媒）ｏ、ｏｓｔの混合液を８０℃で１０時間反応した
のち、冷却し、酢酸エチル２１８？に溶解してポリエス
テルポリウレタンジオール（主剤Ｅ）５０重ｉ％の溶液
を得た０ 参考例６〜９ 表１に示したジオールおよびジカルボン酸組成および組
成比で参考例５と同様にしてポリエステルポリウレタン
ジオール（主剤Ｆ、Ｉ）の酢酸エチル溶液を得た。

比較参考例１〜２ 表１に示した組成および組成比で、参考例１および５と
同様にしてポリエステルジオール（主剤Ｊ）、ポリエス
テルポリウレタンジオール（主剤Ｋ）を得た。

実施例１〜１０および比較例１〜１１ 上記参考例および比較参考例で調製した各主剤１００重
量部に対してトリメチロールプロパンニ３当量のメタキ
シリレンジイソシアナートを付加させたもの（武田薬品
工業社製タケネー）ＤＩ　１　ＯＮ、表４中にタケネー
トＤＩＩＯＮと略記する入トリメチロールプロパンに３
尚量のインホロンジイソシアナートを付加させたもの（
式日薬品工業社製タケネートＤ１４ＯＮ、表４中にタケ
ネートＤ１４ＯＮと略記する）ｔたはタケネートＤ１１
ＯＮとタケネー）Ｄ１４ＯＮの１：１の混合物（表４中
にタケネートＤ１１ＯＮ、タケネートＤ１４ＯＮと略記
する）を４〜６重量部配合し、酢酸エチルで２０％溶液
に希釈し、接着剤溶液とした。被着体として厚さ１２μ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（表４中、ＰＥ
Ｔと略記す）、厚さ９μのアルミニウム箔（表４中、Ａ
Ｉと略記す）およびコロナ処理した厚さ５０μの未延伸
ポリプロピレンフィルム（表４中、ｃｐｐと略記す）・
を用いそれらをラミネートするために、上記接着剤組成
物をまずポリエチレンテレフタレートフィルムにドライ
ソばネーターによって固形分で約３．０２／−となるよ
う塗布し、溶剤を揮散させた後接着面をアルミニウム箔
の表面に合わせた。アルミニウム箔の他の面にドライラ
ミネーターによシ同じ接着剤溶液を固形分で約３．　Ｏ
ｆ’　／　ｍ”と々るよう塗布し、溶剤を揮散させたの
ち接着面を未延伸ポリプロピレンフィルムに合わせた。

同様にエチレン酢ビ共重合体のケン化物よシの二軸延伸
フィルム（クラレ製エバールＸＬ）と未延伸ポリプロピ
レンフィルムとのはシ合わせも行なった。その際接着剤
溶液の濡れ特性を調べた。得られたラミネートフィルム
を用い、引張試験機によって引張速度５闘／分でＴ型剥
離試験をおこない、初期接着力を測定した。また、貼シ
合せた後５０℃で３日間硬化させて得られたうばネート
フィルムより試験片を作成し、次のような方法で常態接
着力、耐熱水性、耐薬品性および柔軟性を評価した。そ
れらの結果を表２に示す。

０常態液着力 初期接着力と同様のＴ型剥離試験を行なった。

０耐熱水性、耐薬品性試験 耐熱水性試験では試験片を水と共に５０ｃｃのオートク
レーブに入れ、１２０℃で５時間処理したのちＴ型剥離
試験を行ない、剥離の状態と強度を調べた。耐薬品性試
験は、試験片を４週間２５℃の４％酢酸水溶液に浸漬し
たものについて、剥離試験をおこなった。

０柔軟性 柔軟性は上記各剥離試験における剥離の際の様子によっ
て判定した。表中の印の意味は次のとおりである。

○：剥離強度大きくシワシワはがれるため均一強度を示
す。

Δ：部分的に強度大であるが簡単にはがれるところもあ
る。

×：簡単にパリッとはがれ強度小さい。

ＯｉＪれ特性（観察結果） ○：均一に塗布でき°る。

Δ：部分的にはじく。

×：はじく。

以下余白 発明の効果 本発明の接着剤組成物は実施例から明らかな如く極めて
すぐれた接着性（初期接着性および常態接着性）、耐熱
水性、耐薬品性を有し、かつ種々Ｏ被着体に対しても良
好な濡れ特性、柔軟性を有する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子ポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアナー
   ト（Ｂ）と分子内に少なくとも１個の水酸基と少なくと
   も１個のエポキシ環とを有する化合物（Ｃ）とからなり
   、（Ａ）及び（Ｃ）中の水酸基に対する（Ｂ）中のイソ
   シアナート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）１〜１０の割合
   で含有してなる接着剤組成物において、前記高分子ポリ
   オールが数平均分子量 ３，０００〜５０，０００のポリエステルポリオール（
   Ａ＿１）または数平均分子量６００〜８，０００のポリ
   エステルポリオールと有機ジイソシアナートからの数平
   均分子量３，０００〜５０，０００のポリエステルポリ
   ウレタンポリオール（Ａ＿２）であり、前記数平均分子
   量３，０００〜５０，０００のポリエステルポリオール
   および数平均分子量６００〜８，０００のポリエステル
   ポリオールが分子内にジオールに基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる構造単位〔 I 〕を含有し、かつジカルボ
   ン酸に基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる構造
   単位〔II〕および ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ａｒは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素
   残基を示す）で表わされる構造単位〔III〕を構造単位
   〔II〕／構造単位〔III〕のモル比で１／５〜５／１の
   割合で含有することを特徴とするポリウレタン系接着剤
   組成物。
2. （２）高分子ポリオール（Ａ）が、分子内にジオールに
   基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる構造単位〔 I 〕を含有し、かつジカルボ
   ン酸に基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる構造
   単位〔II〕および ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、には炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素残
   基を示す）で表わされる構造単位〔III〕を構造単位〔
   II〕／構造単位〔III〕のモル比で１／５〜５／１の割
   合で含有する数平均分子量１，５００〜２，２００のポ
   リエステルポリオールと有機ジイソシアナートからの数
   平均分子量６，０００〜４０，０００のポリエステルポ
   リウレタンポリオールである特許請求の範囲第１項記載
   の接着剤組成物。
3. （３）有機ジイソシアナートがイソホロンジイソシアナ
   ートまたは２，４−トリレンジイソシアナートを主成分
   とするジイソシアナートである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の接着剤組成物。
4. （４）構造単位〔II〕がセバチン酸残基またはアジピン
   酸残基である特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記
   載の接着剤組成物。
5. （５）構造単位〔III〕がテレフタル酸残基またはイソ
   フタル酸残基である特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
   かに記載の接着剤組成物。
6. （６）構造単位〔II〕／構造単位〔III〕のモル比が１
   ／２〜２／１である特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
   かに記載の接着剤組成物。