JPH04342785A - ポリエステルカーボネート系ポリウレタン接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定のポリエステルカー
ボネート系ポリウレタンを含有する接着剤に関する。本
発明の接着剤は樹脂、金属などの多様な被着体に対して
適用可能であり、接着後、常温条件下のみならず低温条
件下においても高い柔軟性および接着力を発揮し、また
耐熱水性および耐薬品性にも優れることから、適用性の
広い万能型の接着剤、レトルト食品包装用のラミネート
体を作製するための層間接着剤などとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】今日、フレキシブル包装材料、産業材料
、民生材料等の各種材料に対しては、機能、美観、コス
ト等において様々な条件が要求されており、これらの条
件を満足する材料を得るために、各種プラスチックフイ
ルム、フォーム、繊維、布、金属、ゴム等の基材を多層
積層していくことがきわめて重要な加工技術となってい
る。積層化の方法としてはドライラミネーション、ウェ
ットラミネーション、ホットメルトラミネーション、エ
クストルージョンラミネーション等の方法が知られてい
る。

【０００３】被着体の多様化および接着方法の多様化に
伴い、使用される接着剤の種類も非常に多くなり、かつ
高性能化が進みつつある。ポリウレタン接着剤はこれら
の多様化および高性能化に対応できる接着剤として非常
に広く用いられている。

【０００４】現在最も多く使用されているポリウレタン
接着剤は、硬化性の低分子量のポリエーテル系またはポ
リエステル系のポリウレタンである。この種のポリウレ
タン接着剤には各々次のような長所のある反面、短所も
指摘されている。

【０００５】ポリエーテル系ポリウレタン接着剤は一般
に安価で耐水性および低温特性にも優れるが、高い耐熱
性および耐光性は望めない。これは、凝集エネルギーの
低いエーテル結合やメチレン結合を多く持つことに起因
して、接着剤としての凝集力が上がらないため、および
エーテル結合が本質的に光により切断されやすいという
性質を持つためであるとされている。

【０００６】一方、ポリエステル系ポリウレタン接着剤
は、ポリエステル構造中の繰り返し単位の化学構造を適
宜選択することにより、多様な要求に対応させることが
できるが、一般にエステル結合が加水分解反応を受けや
すいため耐熱水性が悪い。

【０００７】近年、ポリカーボネート系ポリウレタン接
着剤が、耐久性に優れたポリウレタン接着剤として実用
に供されるようになってきている。ポリカーボネート構
造はポリエステル構造に比べ耐加水分解性に優れるとい
う長所が生かされた為である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリカーボネート系ポリウレタン接着剤は一般にその構
成成分のポリカーボネートジオールが１，６−ヘキサン
ジオールのような直鎖アルキレンジオールを主たるジオ
ール成分とするものであり、接着力および耐加水分解性
には優れるものの柔軟性において劣ったものである。柔
軟性が充分でないと、樹脂フイルム、金属箔のごとき薄
手の被着体に使用した場合には積層体の風合いは劣った
ものとなり、また剥離時にはジワジワ剥れるのではなく
パリッと剥れてしまうために剥離しやすい。これらの傾
向は、低温ではさらに顕著となってしまう。また、特開
平２−３２１８５号公報には、２−メチル−１，８−オ
クタンジオールをジオール成分とするポリカーボネート
系ポリウレタン接着剤が開示されているが、常温におけ
る接着力および柔軟性では向上が見られるものの低温で
の柔軟性についてはまだ不十分である。

【０００９】本発明の目的は、多種の被着体に対して良
好な接着力を発揮し、しかも接着後は耐熱水性および柔
軟性、特に低温での柔軟性についても極めて良好な性能
を有する適用性の広い万能型の高性能ポリウレタン接着
剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、主たる構造単位が下記化５で示される構造単位
（Ｉ）、下記化６で示される構造単位（ＩＩ）、下記化
７で示される構造単位（ＩＩＩ）および下記化８で示さ
れる構造単位（ＩＶ）からなる群から選ばれる少なくと
も２種の構造単位であり、該構造単位を〔（Ｉ）＋（Ｉ
ＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕のモル比が９０／１
０〜２０／８０となるとともに〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）
〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモル比が７０／３０〜０／
１００となる割合で含有し、かつ各構造単位が相互にエ
ステル結合またはカーボネート結合を形成して結合して
いる数平均分子量６００〜５０００のポリエステルカー
ボネートポリオールと有機ジイソシアナートを反応させ
て得られる数平均分子量３０００〜７００００のポリウ
レタンポリオールを含有することを特徴とする接着剤を
提供することにより達成される。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】（化６中、Ｒは２価の有機基を表す）

【０
０１４】

【化７】

【００１５】（化７中、ｐは６〜１０の整数を表す）

【
００１６】

【化８】

【００１７】（化８中、Ｒおよびｐは前記定義のとおり
である）

【００１８】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオールは、カーボネート結合とエステル結合の両
方を分子内に有し、主たるモノマージオール成分として
３−メチル−１，５−ペンタンジオール単独または３０
モル％以上の３−メチル−１，５−ペンタンジオールと
７０モル％以下の炭素数６〜１０の直鎖状アルキレング
リコールとからなるジオール混合物を含有し、かつ分子
鎖末端に平均して１を越える個数のアルコール性水酸基
を有する高分子ポリオールである。該直鎖状アルキレン
グリコールとしては、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１
，９−ノナンジオールまたは１，１０−デカンジオール
が挙げられるが、接着剤の柔軟性が良好である点におい
て好ましくは１，９−ノナンジオールである。ポリエス
テルカーボネートポリオールが有する分子末端のアルコ
ール性水酸基の個数は平均値で２以上であることが好ま
しい。

【００１９】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオールは、構造単位（Ｉ）、構造単位（ＩＩ）、
構造単位（ＩＩＩ）および構造単位（ＩＶ）からなる群
から選ばれる少なくとも２種の構造単位を、〔（Ｉ）＋
（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕のモル比が９０
／１０〜２０／８０の範囲内となり、かつ〔（ＩＩＩ）
＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモル比が７０／
３０〜０／１００の範囲内となるような割合で含有する
。〔（Ｉ）＋（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕の
モル比が（９０／１０）を越える場合には得られる接着
剤の柔軟性が低下し、一方、（２０／８０）未満となる
場合には得られる接着剤の耐熱水性が低下する。また、
〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモ
ル比が（７０／３０）を越える場合には低温での柔軟性
が低下する。低温での柔軟性が特に良好となる点におい
て、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕
のモル比は５０／５０〜０／１００の範囲内であること
が好ましい。

【００２０】上記構造単位（ＩＩ）を表す化６中および
構造単位（ＩＶ）を表す化８中の２価の有機基Ｒとして
は、通常のジカルボン酸モノマーの分子から２個のカル
ボキシル基を除いた形の基が例示され、その代表例とし
ては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタ
メチレン基、ドデカメチレン基などのアルキレン基；ｏ
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基
などのアリーレン基；シクロヘキシレン基などのシクロ
アルキレン基などの炭素数３〜１２の飽和脂肪族、飽和
脂環式または芳香族の２価の炭化水素基などが挙げられ
る。該Ｒとしては、柔軟性、とりわけ低温での柔軟性に
優れた接着剤を与える点から、テトラメチレン基、ヘプ
タメチレン基またはオクタメチレン基が好ましい。なお
、ポリエステルカーボネートポリオールに含まれる有機
基Ｒは２種以上の基であってもよい。

【００２１】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオール中のモノマージオール成分は、前述のとお
り、主として３−メチル−１，５−ペンタンジオールま
たはそれと炭素数６〜１０の直鎖状アルキレングリコー
ルとの混合ジオールであるが、本発明の効果が実質的に
損われない程度の少量であれば他のモノマージオール成
分を含んでいてもよい。かかる任意に含まれていてもよ
いモノマージオール成分としては、エチレングリコール
、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−メチル−１，８−オクタンジオールなどが例示され
る。またポリエステルカーボネートポリオールは、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、デカント
リオールなどの３価以上の多価アルコール成分を少量含
んでいてもよい。該３価以上の多価アルコール成分を含
有させることにより、ポリエステルカーボネートポリオ
ールに、分子末端に平均して２を越える個数のアルコー
ル性水酸基を含有させることが可能となる。

【００２２】本発明で用いられるポリエステルカーボネ
ートポリオールの数平均分子量は６００〜５０００の範
囲内である。数平均分子量が上記範囲より大きくはずれ
ると、接着力の低下をきたし好ましくない。数平均分子
量は７００〜３０００の範囲内が好ましい。

【００２３】本発明で用いるポリエステルカーボネート
ポリオールは、公知のポリエステルカーボネートポリオ
ールの製造法に準じて製造することができる。例えば、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどの所望のジ
オールと、式

【００２４】ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ

【００２５】（式中、Ｒは前記定義のとおりである）

【
００２６】で示される所望のジカルボン酸またはそのメ
チルエステルなどのエステル形成性誘導体と、ジメチル
カーボネートなどのジアルキルカーボネート；ジフェニ
ルカーボネートなどのジアリールカーボネート；エチレ
ンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどの所
望のカーボネート化合物とを、所望により３価以上の多
価アルコールとともに、エステル交換反応またはエステ
ル化反応を伴うエステル交換反応に付することによって
、目的とするポリエステルカーボネートポリオールを得
ることができる。また、対応するポリエステルポリオー
ルおよびポリカーボネートポリオールを、カーボネート
化合物とエステル交換反応させるか、またはジオールお
よびジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体と
エステル化反応またはエステル交換反応させることによ
って、目的とするポリエステルカーボネートポリオール
を得ることも可能である。

【００２７】本発明において使用する有機ジイソシアナ
ートとしては、ポリウレタンの製造原料として公知の脂
肪族、脂環族または芳香族のジイソシアナート等が挙げ
られ、具体的には４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、トリレン
ジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４，４′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート等のジイソ
シアナート等が挙げられる。

【００２８】中でも、反応活性が相互に異なる２個のイ
ソシアナート基を有するジイソシアナートが好ましく、
とりわけ、イソホロンジイソシアナート、２，４−トリ
レンジイソシアナートまたはそれらを主成分とする混合
物が好ましい。なお、前述した有機ジイソシアナートの
ほかに、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリ
オールとトリレンジイソシアナート等のジイソシアナー
トとのモル比１対３での反応生成物などの多官能ポリイ
ソシアナートを少量併用することができる。

【００２９】本発明においては、上記のポリエステルカ
ーボネートポリオールと有機ジイソシアナートとの反応
の際に、所望により適当な鎖伸長剤を使用してもよい。 該鎖伸長剤としては、ポリウレタン業界における常用の
連鎖成長剤、すなわちイソシアナート基と反応しうる水
素原子を少なくとも２個含有する分子量４００以下の低
分子化合物、たとえばエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、ビス（β　−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ート、キシリレングリコール等のジオール類；エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、イソホロンジアミン、
ヒドラジン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４
，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、キシリレン
ジアミン等のジアミン類；トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多官能
アルコール等が挙げられる。これらの化合物は単独でま
たは２種以上を混合して使用される。

【００３０】また、ポリエステルカーボネートポリオー
ルと有機ジイソシアナートとの反応の際に、本発明の効
果が実質的に損われない程度の量であれば、上記のポリ
エステルカーボネートポリオール以外の高分子ポリオー
ルを併用してもよい。

【００３１】本発明におけるポリエステルカーボネート
ポリオールと有機ジイソシアナートを用いたポリウレタ
ンポリオールの生成反応は、通常の高分子ポリオールと
有機ジイソシアナートからのポリウレタンポリオールの
製法に準じて行うことができる。たとえば、上記ポリエ
ステルカーボネートポリオールを、所望により鎖伸長剤
および／または他の高分子ポリオールと混合したのち、
４０〜１００℃に予熱し、この原料化合物中に含まれる
全活性水素原子数に対して１倍以下のイソシアナート基
数を含有する量の有機ジイソシアナートを加え、５０℃
〜１２０℃で数時間反応させることにより、目的のポリ
ウレタンポリオールが得られる。上記反応は、イソシア
ナート基に不活性な有機溶媒の存在下で行ってもよい。 また所望により通常のウレタン化反応触媒である有機ス
ズ化合物、三級アミン等を使用してもよい。反応を有機
溶媒の存在下に行う場合には、最終の反応混合物の固形
分含量が約１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重
量％になるように有機溶媒の使用量を決定すると操作上
好都合である。

【００３２】このようにして得られるポリウレタンポリ
オールの数平均分子量は３０００〜７００００の範囲内
であることが必要である。かかる数平均分子量のポリウ
レタンポリオールは、取り扱い性の良好な性状を有し、
また高い接着力を発揮する。数平均分子量は１００００
〜４００００の範囲内であることが好ましい。

【００３３】本発明における上記のポリウレタンポリオ
ールは分子末端に平均して少なくとも２個のアルコール
性水酸基を有するのが好ましい。

【００３４】本発明においては、上記ポリウレタンポリ
オールだけで接着剤とすることができるが、耐熱性およ
び耐熱水性の一層の向上を期待する場合には、さらに該
ポリウレタンポリオールのアルコール性水酸基と反応し
うる基を少なくとも３個有する化合物を硬化剤として配
合することが好ましい。

【００３５】ここで使用される硬化剤としては、有機ポ
リイソシアナート、エポキシ樹脂、それらの混合物など
が挙げられるが、特に有機ポリイソシアナートが好まし
い。好ましい有機ポリイソシアナートとしては、分子中
にイソシアナート基を３個以上有する化合物、例えばト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール等の３価以上の多官能アルコールの水酸基の全てを
トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート等の有機ジイソシ
アナートでウレタン化させた化合物が挙げられる。

【００３６】本発明の接着剤において硬化剤を使用する
場合における主剤（ポリウレタンポリオール）と硬化剤
の配合割合は、主剤の全水酸基に対する硬化剤の全イソ
シアナート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１〜２０、と
りわけ１〜１０の範囲内となるような割合が好ましい。 前記当量比が１以上であると耐熱性が向上し、例えば食
品包装用ドライラミネーションおよびレトルト処理にお
ける接着力の低下が抑制される。前記当量比が２０を越
えると接着力および柔軟性が低下する傾向があるが、こ
れはイソシアナート基の増加に伴う接着剤の硬度の上昇
のために接着界面での応力集中を引き起こすこと等に由
来するものと推定される。

【００３７】本発明の接着剤は各種の被着体によく濡れ
、加工特性が良好で、かつ初期接着力、常態接着力、耐
熱水性および柔軟性、特に低温における柔軟性の全てに
優れる点を特長とする。

【００３８】本発明の接着剤は、例えばポリオレフィン
（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリスチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体またはそのケン化物、塩
化ビニル樹脂、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリアミド（
ナイロン等）、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂；フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂；
天然ゴムまたは合成ゴム；アルミニウム、銅、鉄等の金
属；編織布、不織布等の繊維集合体等をはじめ、皮革、
木材、ガラス、セラミック等の接着に適している。 特に本発明の接着剤は上述した特長を有するため、食品
や医薬品等の包装材料の接着、合成皮革における基布と
表皮材との接着、繊維集合体またはプラスチックフイル
ムのラミネーション等の広範な用途への適用が可能であ
る。例えばレトルト食品用包装材料には、１００〜１４
０℃の熱水による高温殺菌処理に対する適応性と酢、塩
、サラダ油等の各種成分を含んでいる食品に対する長期
保存性とが要求されているが、本来相互の接着性に乏し
い各層を本発明の接着剤で接着させて得られた、ポリエ
ステル、ポリアミド等の樹脂フイルム−アルミニウム等
の金属箔−ポリオレフィンフイルム−ポリアミドフイル
ム等のラミネートは、かかる包装材料として好適なもの
である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。

【００４０】用いた化合物は略号を用いて示すことがあ
るが、略号と化合物名の関係は、表１の通りである。

【００４１】

【表１】

【００４２】参考例１ 窒素気流下、ＭＰＤ７２０重量部、ＡＺ３７６重量部お
よびジフェニルカーボネート６４２重量部よりなる混合
物を加熱し、１６０℃で反応系より生成するフェノール
および水を留去した。酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
になったところで真空にし（２〜１０ｍｍＨｇ）、縮合
を進めた。その結果、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、数平均分子量１０００のポリエステルカーボネート
ジオール〔構造単位（Ｉ）／構造単位（ＩＩ）のモル比
：６０／４０〕を得た。

【００４３】次いで得られたポリエステルカーボネート
ジオール２００ｇ、ＴＤＩ１７ｇおよびテトライソプロ
ピルチタネート（触媒）０．００４ｇをトルエン１８０
ｇに溶解した後、１１０℃にて１０時間反応させること
により数平均分子量２５０００のポリウレタンジオール
のトルエン溶液を得た。これに酢酸エチルとジメチルホ
ルムアミドの混合溶媒（１：９重量比）を加え固形分濃
度３０％の溶液を得、これを接着剤用主剤（主剤Ａ）と
した。

【００４４】参考例２〜５ ジオール成分、ジカルボン酸成分およびカーボネート化
合物として各々表２に示したものを所定量で用いる以外
は参考例１と同様にして表３に示したポリエステルカー
ボネートジオールを得た。得られたポリエステルカーボ
ネートジオールの数平均分子量を表３に示す。次いで得
られたポリエステルカーボネートジオールを用い、参考
例１と同様にして表３に示す数平均分子量のポリウレタ
ンジオールの溶液を得て、これらをそれぞれ接着剤用主
剤（主剤Ｂ〜Ｅ）とした。

【００４５】参考例６ ＮＤおよびＭＯＤのジオール混合物（モル比：４０／６
０）２０８０重量部とＡＤ１４６０重量部（ジオール／
ＡＤのモル比：１．３／１）を常圧下に窒素ガスを通じ
つつ、約２２０℃の温度で縮合反応により生成した水を
留去しながらエステル化に付した。生成ポリエステルの
酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで真空
ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結させた。こ
うして水酸基価１６４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子
量１０００のポリエステルジオールを得た。以下このポ
リエステルジオールを用い、参考例１と同様にして接着
剤用主剤（主剤Ｆ）を得た。

【００４６】参考例７ ジオール成分としてＮＤおよびＭＯＤの混合物の代わり
にＭＰＤを用いること以外は参考例６と同様にして接着
剤用主剤（主剤Ｇ）を得た。

【００４７】参考例８ 窒素気流下、ＮＤおよびＭＯＤのジオール混合物（モル
比：２０／８０）１８１５重量部とジフェニルカーボネ
ート２１４０重量部よりなる混合物を加熱し、２００℃
で反応系より生成するフェノールを留去した。温度を徐
々に２１０〜２２０℃に仕上げ、生成フェノールをほと
んど留去させたあと真空にし、残りのフェノールを完全
に留去した。その結果、数平均分子量１０００のポリカ
ーボネートジオールを得た。以下このポリカーボネート
ジオールを用い、参考例１と同様にして接着剤用主剤（
主剤Ｈ）を得た。

【００４８】参考例９ ジオール成分としてＮＤおよびＭＯＤの混合物の代わり
にＭＰＤを用いること以外は参考例８と同様にして接着
剤用主剤（主剤Ｉ）を得た。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】実施例１〜４および比較例１〜５上記参考
例１〜９で調製した各溶液１００重量部に対して、トリ
メチロールプロパンに３当量のトリレンジイソシアナー
トを付加させたもの（日本ポリウレタン社製、コロネー
トＬ、表４中コロネートＬと略記す）、トリメチロール
プロパンに３当量のヘキサメチレンジイソシアナートを
付加させたもの（日本ポリウレタン社製、コロネートＨ
Ｌ、表４中コロネートＨＬと略記す）またはトリメチロ
ールプロパンに３当量のイソホロンジイソシアナートを
付加させたもの（武田薬品工業社製、タケネートＤ１４
０Ｎ、表４中タケネートと略記す）を６重量部配合し、
酢酸エチルで２０％溶液に希釈し、接着剤溶液を調製し
た。

【００５２】被着体として厚さ１２μ　ｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム、厚さ９μｍのアルミニウム
箔およびコロナ表面処理した厚さ５０μ　ｍの未延伸ポ
リプロピレンフイルムを用い、それらを次のようにして
ラミネートした。上記接着剤組成物をまずポリエチレン
テレフタレートフイルムにドライラミネーターによって
固形分で約３ｇ／ｍ↑２となるように塗布し、溶剤を揮
散させた後、接着面をアルミニウム箔の表面に合わせた
。アルミニウム箔の他の面にドライラミネーターにより
同じ接着剤溶液を固形分で約３ｇ／ｍ↑２となるように
塗布し、溶剤を揮散させた後、接着面を未延伸ポリプロ
ピレンフイルムに合わせ、貼り合わせた後５０℃で３日
間硬化させてラミネートフイルムを得た。得られたラミ
ネートフイルムより試験片を作製し、次のような方法で
常態接着力、耐熱水性、耐薬品性および柔軟性を評価し
た。それらの結果を表４に示す。

【００５３】（常態接着力）引張試験機によって室温下
で引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離試験を行った。

【００５４】（耐熱水性、耐薬品性）耐熱水性試験では
試験片を水と共に５０ｃｃのオートクレーブに入れ、１
２０℃で５時間処理した後、Ｔ型剥離試験を行い、剥離
強度を測定した。耐薬品性試験は、試験片を４週間、２
５℃の４％酢酸水溶液に浸漬したものについて、Ｔ型剥
離試験を行った。

【００５５】（柔軟性）柔軟性は上記常態接着力評価で
のＴ型剥離試験および−２０℃でのＴ型剥離試験におけ
る剥離の際の様子によって判定した。表４中の記号の意
味は次のとおりである。 ○：剥離強度大きくジワジワ剥れるため均一に大きい強
度を示す。 △：部分的に強度大であるが簡単に剥れるところもある
。 ×：簡単にパリッと剥れ強度小さい。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の接着剤は、樹脂、金属等の各種の被着体に対して高
い接着力を発揮し、接着後に、耐熱水性、耐薬品性およ
び柔軟性、特に低温での柔軟性において優れた性能を発
現する。このため、本発明の接着剤は、レトルト食品包
装用の柔軟なラミネート体を製造するうえで特に有用で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　主たる構造単位が下記化１で示される
   構造単位（Ｉ）、下記化２で示される構造単位（ＩＩ）
   、下記化３で示される構造単位（ＩＩＩ）および下記化
   ４で示される構造単位（ＩＶ）からなる群から選ばれる
   少なくとも２種の構造単位であり、該構造単位を〔（Ｉ
   ）＋（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕のモル比が
   ９０／１０〜２０／８０となるとともに〔（ＩＩＩ）＋
   （ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモル比が７０／３
   ０〜０／１００となる割合で含有し、かつ各構造単位が
   相互にエステル結合またはカーボネート結合を形成して
   結合している数平均分子量６００〜５０００のポリエス
   テルカーボネートポリオールと有機ジイソシアナートを
   反応させて得られる数平均分子量３０００〜７００００
   のポリウレタンポリオールを含有することを特徴とする
   接着剤。 【化１】 【化２】 （化２中、Ｒは２価の有機基を表す） 【化３】 （化３中、ｐは６〜１０の整数を表す）【化４】 （化４中、Ｒおよびｐは前記定義のとおりである）【請
   求項２】　　有機ポリイソシアナートを含有する請求項
   １記載の接着剤。