JPH04300985A - 反応性ホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反応性ホットメルト組成
物、更に詳しくは、特定のポリエステルポリオール混合
物をポリイソシアネート化合物でプレポリマー化したポ
リウレタンプレポリマーから成り、塗布後の可使時間が
長いため熱再活性不要の反応性ホットメルト組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】反応性ホ
ットメルト組成物は、各種の熱可塑性ポリオール成分を
ポリイソシアネート化合物でプレポリマー化したポリウ
レタンプレポリマーを主成分とするもので、たとえば木
工用、自動車用、建材用等の接着剤やシーリング材など
として実用化されている。しかしながら、たとえば接着
剤適用の場合、被着体への溶融塗布後に比較的短時間（
数十秒〜２分）で固化してしまうため、通常は８０〜１
２０℃で数十秒〜２分間の熱再活性を行う必要があった
。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる熱
再活性を省略できる、すなわち、塗布後の可使時間の長
い反応性ホットメルト組成物を提供するため鋭意検討を
進めたところ、ポリオール成分として液状もしくは低軟
化点ポリエステルポリオールと高結晶性熱可塑性ポリエ
ステルポリオールの混合物を用いてポリウレタンプレポ
リマーを得れば、所期目的の反応性ホットメルト組成物
とすることができることを見出し、本発明を完成させる
に至った。

【０００４】すなわち、本発明は、液状もしくは低軟化
点ポリエステルポリオールおよび高結晶性熱可塑性ポリ
エステルポリオールの混合ポリオールに対し、ポリイソ
シアネート化合物をＮＣＯ／ＯＨの当量比が２以上とな
るように反応させて得られるポリウレタンプレポリマー
から成ることを特徴とする反応性ホットメルト組成物を
提供するものである。

【０００５】本発明における液状もしくは低軟化点ポリ
エステルポリオールとは、多塩基酸と多価アルコールと
の反応あるいは多価アルコールにε−カプロラクトンな
どを開環重合して製造され、末端にＯＨを有する液状も
しくは低軟化点ポリオールを指称し、通常分子量５００
〜２０００、軟化点５０℃未満のものが使用されてよい
。上記多塩基酸としては、フタル酸、アジピン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、二量化リノレイ
ン酸、マレイン酸、およびそれらのジ低級アルキルエス
テルなどが挙げられる。上記多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール
類、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６
−ヘキサントリオールなどのトリオール類、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコールなどが挙げられる
。

【０００６】本発明における高結晶性熱可塑性ポリエス
テルポリオールとは、芳香族ジカルボン酸（テレフタル
酸、イソフタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸、パラオキシ安息香酸な
ど）および脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、アイコサ
ン二酸、ε−カプロラクトンなど）の少なくとも１種と
、グリコール類（エチレングリコール、プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトールなど）の少なくとも
１種とをランダム共縮重合して製造され、末端にＯＨを
有する高結晶性ポリオールを指称し、通常分子量２００
０〜８０００、軟化点５０℃以上（好ましくは６０〜８
０℃）のものが使用されてよい。

【０００７】上記液状もしくは低軟化点ポリエステルポ
リオール（以下、液状ポリオールと略す）と高結晶性熱
可塑性ポリエステルポリオール（以下、高結晶性ポリオ
ールと略す）は、相互に相溶するものが選定され、その
混合重量比は通常、１／４〜４／１（好ましくは２／３
〜７／３）の範囲で選定すればよい。液状もしくは低軟
化点ポリオールの比率が１／４未満では、高結晶性ポリ
オールの結晶化速度を遅延させることによる効果、すな
わち、ホットメルト溶融塗布後の可使時間の延長効果に
十分には寄与することができず、また４／１を越えると
、高初期強度の達成に不十分となる傾向にある。

【０００８】本発明におけるポリイソシアネート化合物
としては、たとえばトリメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，４
，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１
，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シク
ロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサン
ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、メチル２，４−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチル２，６−シクロヘキサンジ
イソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル
）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレンジイソシアネート
、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシ
アネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジ
アニジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、１，３−または１，４−キシリ
レンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネート−
１，４−ジエチルベンゼン等が挙げられ、これらの１種
または２種以上を使用に供する。

【０００９】上記液状もしくは低軟化点ポリオールおよ
び高結晶性ポリオールの混合ポリオールとポリイソシア
ネート化合物の反応は、通常８０〜１２０℃で１〜３時
間の加熱混合によって行えばよい。これら反応成分の割
合は、ＮＣＯ／ＯＨの当量比が２以上（好ましくは２．
２〜２．４）となるように設定する。この比が２未満で
あると、高粘度化もしくは固化する傾向にある。

【００１０】本発明に係る反応性ホットメルト組成物は
、上記反応で得られるポリウレタンプレポリマー単独、
またはこれに必要に応じて、通常の粘着付与樹脂（たと
えばロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエス
テル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水
添テルペンフェノール樹脂、石油樹脂など）、硬化触媒
、密着剤、充填剤、可塑剤、揺変剤、染顔料、紫外線吸
収剤、脱水剤等の用途に応じた添加成分を適宜配合する
ことにより構成される。

【００１１】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１ 高結晶性ポリエステルジオール（ヒュルス社製、ダイナ
コール７３６０、分子量３５００）１００部（重量部、
以下同様）、液状ポリエステルジオール［旭電化工業（
株）製、アデカニューエースＦ１２１２−２９、分子量
１７００、粘度（２５℃）３５０００ｃｐｓ］１００部
、粘着付与樹脂［荒川化学（株）製、スーパーエステル
Ａ−７５］３０部およびＭＤＩ５０部を配合し（ＮＣＯ
／ＯＨ＝２．２）、９５℃にて２時間反応せしめ、さら
に硬化触媒（ジブチルスズジラウレート）０．１８部お
よび密着剤［エポキシアルコキシシラン（信越化学（株
）製、ＫＢＭ−４０３）］２．５部を加え、よく撹拌し
た後脱泡して粘度（１２０℃）５０００ｃｐｓの反応性
ホットメルト組成物を得る。

【００１２】比較例１ 高結晶性ポリエステルジオール（ダイナコール７３６０
）１００部、粘着付与樹脂（スーパーエステルＡ−７５
）３０部およびＭＤＩ１６部を配合し（ＮＣＯ／ＯＨ＝
２．２）、９５℃にて２時間反応せしめた後、実施例１
と同様に硬化触媒および密着剤を加え、次いで撹拌、脱
泡を行って粘度（１２０℃）２０００ｃｐｓの反応性ホ
ットメルト組成物を得る。

【００１３】比較例２ 液状ポリエステルジオール（アデカニューエースＦ１２
１２−２９）１００部およびＭＤＩ３２部を配合し（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝２．２）、９５℃にて２時間反応せしめた
後、実施例１と同様に硬化触媒および密着剤を加え、次
いで撹拌、脱泡を行って反応性液状組成物を得る。

【００１４】性能試験 　　（１）塗布後の可使時間 実施例１および比較例１のホットメルト組成物を加熱溶
融（８０〜１２０℃）せしめ、これを塗布した後２０℃
雰囲気下で固化するまでの時間を測定する。なお、固化
とは貼り合せることができない状態をいう。 （２）初期引張強度 ケイ酸カルシウム板に実施例１および比較例１，２の組
成物を塗布し（ホットメルトは溶融下で）、その５分後
に（但し、比較例１は１０秒後に）ダントー（株）製の
陶器質タイルを貼合せ、さらに１０分後の引張強度を測
定する。これらの結果を表１に示す。

【００１５】 　　表１ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　実施例　　　　　　　　比較例　　　　　　　　
比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　１　　　
　　　　　　　　　２　　　　　　（１）塗布後の可使
時間　　　　　　８分　　　　　　　　　　３０秒　　
　　　　３０分以上　　（２）初期引張強度　　　　　
　　　　１０．０　　　　　１５．０　　　　　　　　
０．１　　　　　　（ｋｇ／ｃｍ２）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　液状もしくは低軟化点ポリエステルポ
   リオールおよび高結晶性熱可塑性ポリエステルポリオー
   ルの混合ポリオールに対し、ポリイソシアネート化合物
   をＮＣＯ／ＯＨの当量比が２以上となるように反応させ
   て得られるポリウレタンプレポリマーから成ることを特
   徴とする反応性ホットメルト組成物。
2. 【請求項２】　　液状もしくは低軟化点ポリエステルポ
   リオールと高結晶性熱可塑性ポリエステルポリオールの
   混合重量比が、１／４〜４／１である請求項１に記載の
   反応性ホットメルト組成物。