JPH09286837A - 湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物 - Google Patents
湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物Info
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- JPH09286837A JPH09286837A JP8101267A JP10126796A JPH09286837A JP H09286837 A JPH09286837 A JP H09286837A JP 8101267 A JP8101267 A JP 8101267A JP 10126796 A JP10126796 A JP 10126796A JP H09286837 A JPH09286837 A JP H09286837A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、硬化物の膨れがなく、硬化
後の二次物性の出現を速くして硬化後の強度を向上させ
ることができる湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物
にある。 【解決手段】 本発明は、(A)Ｎ−２−ヒドロキシアル
キルオキサゾリジン、(B)水酸基を２個以上有するポリ
オール、(C)イソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネートとの混合物をイソシアネート基／水酸基の
比が１．２〜１０で反応させて得られる遊離イソシアネ
ート基含有化合物（Ｉ）、及び／又はオキサゾリジン環
を有するウレタン化合物(II)からなる常温固体で軟化点
が５０〜１５０℃であることを特徴とする湿気架橋型ウ
レタンホットメルト組成物を提供するものである。
後の二次物性の出現を速くして硬化後の強度を向上させ
ることができる湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物
にある。 【解決手段】 本発明は、(A)Ｎ−２−ヒドロキシアル
キルオキサゾリジン、(B)水酸基を２個以上有するポリ
オール、(C)イソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネートとの混合物をイソシアネート基／水酸基の
比が１．２〜１０で反応させて得られる遊離イソシアネ
ート基含有化合物（Ｉ）、及び／又はオキサゾリジン環
を有するウレタン化合物(II)からなる常温固体で軟化点
が５０〜１５０℃であることを特徴とする湿気架橋型ウ
レタンホットメルト組成物を提供するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加水分解により第
１級、第２級アミノ基を生成するオキサゾリジン環を含
有するウレタン化合物を含有することにより、硬化物の
膨れもなく且つ強度発現性に優れる湿気架橋型ウレタン
ホットメルト組成物に関する。
１級、第２級アミノ基を生成するオキサゾリジン環を含
有するウレタン化合物を含有することにより、硬化物の
膨れもなく且つ強度発現性に優れる湿気架橋型ウレタン
ホットメルト組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホットメルト剤（以下、ＨＭＡと略記）
は脱溶剤型エマルジョン・ラテックスと共に無公害性を
高く評価され、その特性である溶融状態ではよく流動
し、室温に冷却すると素早く固化して強さを発揮するこ
とから製本、包装、木工分野の接着剤、紙・フィルム・
布・皮へのコーテイング、ヒートシール剤として広く使
用されている。また現在ではそれらの用途においてはＨ
ＭＡの特性を活かし、省力化、高速自動化、無公害化に
大きく貢献している。
は脱溶剤型エマルジョン・ラテックスと共に無公害性を
高く評価され、その特性である溶融状態ではよく流動
し、室温に冷却すると素早く固化して強さを発揮するこ
とから製本、包装、木工分野の接着剤、紙・フィルム・
布・皮へのコーテイング、ヒートシール剤として広く使
用されている。また現在ではそれらの用途においてはＨ
ＭＡの特性を活かし、省力化、高速自動化、無公害化に
大きく貢献している。
【０００３】接着剤としてのＨＭＡは、主粘着剤として
のＥＶＡ、ポリアミド等にタッキファイヤーのロジン、
ロジン誘導体、テルペン系樹脂、石油樹脂、アスファル
ト、更に無機充填剤の炭酸カルシウム等、その他特殊な
用途には着色剤等が配合されている。
のＥＶＡ、ポリアミド等にタッキファイヤーのロジン、
ロジン誘導体、テルペン系樹脂、石油樹脂、アスファル
ト、更に無機充填剤の炭酸カルシウム等、その他特殊な
用途には着色剤等が配合されている。
【０００４】コーテイング剤用のものは、ワックスが主
成分で、それにポリマーのＥＶＡ、ＥＥＡやタッキファ
イヤーを適量混合して接着性、可撓性などを向上させた
ものが用いられている。
成分で、それにポリマーのＥＶＡ、ＥＥＡやタッキファ
イヤーを適量混合して接着性、可撓性などを向上させた
ものが用いられている。
【０００５】しかし、これらのＨＭＡは、固化と粘着剤
の効果により接着剤、コーテイング剤の役割を果たす
が、硬化する際、架橋構造を取っていないため実用温度
領域が狭くなる。即ち、高温領域では強度が極端に低下
し、逆に低温領域では脆くなるというＨＭＡ特有の欠点
を有している。この為一般的なＨＭＡは、二液型の接着
剤、コーテイング剤に比べて温度依存性が高いことから
構造的な接着剤、及び弾性且つ強度を必要とする接着
剤、コーテイング剤用途には不向きである。
の効果により接着剤、コーテイング剤の役割を果たす
が、硬化する際、架橋構造を取っていないため実用温度
領域が狭くなる。即ち、高温領域では強度が極端に低下
し、逆に低温領域では脆くなるというＨＭＡ特有の欠点
を有している。この為一般的なＨＭＡは、二液型の接着
剤、コーテイング剤に比べて温度依存性が高いことから
構造的な接着剤、及び弾性且つ強度を必要とする接着
剤、コーテイング剤用途には不向きである。
【０００６】また、この温度依存性を小さくしようとす
れば出来るだけ軟化点の高いＨＭＡを選ぶ必要があり、
逆に軟化点が上がれば高温溶融が要求されることから取
扱いずらくなるという解決し難い表裏の関係が生じてく
る。
れば出来るだけ軟化点の高いＨＭＡを選ぶ必要があり、
逆に軟化点が上がれば高温溶融が要求されることから取
扱いずらくなるという解決し難い表裏の関係が生じてく
る。
【０００７】通常の温度依存性を小さくし、軟化温度を
下げる方法として、湿気硬化性ウレタン樹脂の単独、或
いは併用のＨＭＡが開発若しくは提案されている。湿気
硬化型ウレタンは、空気中の水分とイソシアネート基の
反応により架橋構造を取るため、硬化物の温度依存性は
大幅に改良できるのである。特に湿気硬化性ウレタン樹
脂を混合し、溶融状態から冷やされて直ちに固化した状
態での一次硬化強度は組成物の軟化点、即ち、凝固、粘
性により発揮され、その後、徐々に強度が増す二次硬化
物性は、含有するウレタンの湿気硬化性によるポリマー
の網状架橋反応により強度が増すという特性を利用し
て、軟化点も低く、取扱い易い湿気架橋型ウレタンホッ
トメルト組成物も既に知られている処である。
下げる方法として、湿気硬化性ウレタン樹脂の単独、或
いは併用のＨＭＡが開発若しくは提案されている。湿気
硬化型ウレタンは、空気中の水分とイソシアネート基の
反応により架橋構造を取るため、硬化物の温度依存性は
大幅に改良できるのである。特に湿気硬化性ウレタン樹
脂を混合し、溶融状態から冷やされて直ちに固化した状
態での一次硬化強度は組成物の軟化点、即ち、凝固、粘
性により発揮され、その後、徐々に強度が増す二次硬化
物性は、含有するウレタンの湿気硬化性によるポリマー
の網状架橋反応により強度が増すという特性を利用し
て、軟化点も低く、取扱い易い湿気架橋型ウレタンホッ
トメルト組成物も既に知られている処である。
【０００８】しかしながら、この湿気硬化性ウレタン樹
脂を含有するＨＭＡは軟化温度を下げて硬化物の柔軟
性、強度アップを計る役割を果たしているが、ウレタン
樹脂中に存在するイソシアネートと水の反応で発生する
炭酸ガスにより発泡現象を生じ、硬化物が膨れるという
良くない現象を呈しやすい。
脂を含有するＨＭＡは軟化温度を下げて硬化物の柔軟
性、強度アップを計る役割を果たしているが、ウレタン
樹脂中に存在するイソシアネートと水の反応で発生する
炭酸ガスにより発泡現象を生じ、硬化物が膨れるという
良くない現象を呈しやすい。
【０００９】この欠点を改良するためにウレタン樹脂中
に湿気解離性の潜在性アミン架橋剤を含有させることに
より、湿気解離して第１級または第２級のアミンを生成
し、このアミンが湿気硬化性物質中に存在するイソシア
ネート基と反応して硬化を速める要因をなす。この反応
は、硬化物中の遊離イソシアネト基が雰囲気中の水分と
反応することにより、湿気解離により生成したアミンと
の反応がより速いために、イソシアネート基と水の反応
で生成する炭酸ガスの発生がなく、硬化中の発泡現象が
避けられるのである。
に湿気解離性の潜在性アミン架橋剤を含有させることに
より、湿気解離して第１級または第２級のアミンを生成
し、このアミンが湿気硬化性物質中に存在するイソシア
ネート基と反応して硬化を速める要因をなす。この反応
は、硬化物中の遊離イソシアネト基が雰囲気中の水分と
反応することにより、湿気解離により生成したアミンと
の反応がより速いために、イソシアネート基と水の反応
で生成する炭酸ガスの発生がなく、硬化中の発泡現象が
避けられるのである。
【００１０】
【発明の解決しようとする課題】本発明は、硬化物の膨
れがなく、硬化後の二次物性の出現を速くして硬化後の
強度を向上させることができる湿気架橋型ウレタンホッ
トメルト組成物を提供することを目的とする。
れがなく、硬化後の二次物性の出現を速くして硬化後の
強度を向上させることができる湿気架橋型ウレタンホッ
トメルト組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【発明を解決するための手段】本発明者らは、イソシア
ネート基含有化合物とＮ−２−ヒドロキシアルキルーオ
キサゾリジンを反応させてなるオキサゾリジン環を有す
るウレタン化合物を湿気解離性の潜在性アミン架橋剤と
してホットメルト組成物中にを持たせた湿気架橋型ウレ
タンホットメルト組成物が上記問題点を解決することを
見い出し、本発明をするに至った。
ネート基含有化合物とＮ−２−ヒドロキシアルキルーオ
キサゾリジンを反応させてなるオキサゾリジン環を有す
るウレタン化合物を湿気解離性の潜在性アミン架橋剤と
してホットメルト組成物中にを持たせた湿気架橋型ウレ
タンホットメルト組成物が上記問題点を解決することを
見い出し、本発明をするに至った。
【００１２】即ち、本発明は、(A)Ｎ−２−ヒドロキシ
アルキルオキサゾリジン、(B)水酸基を２個以上有する
ポリオール、(C)イソシアネート基を２個以上有するポ
リイソシアネートとの混合物をイソシアネート基／水酸
基の比が１．２〜１０で反応させて得られる遊離イソシ
アネート基含有化合物（Ｉ）、及び／又はオキサゾリジ
ン環を有するウレタン化合物(II)からなる常温固体で軟
化点が５０〜１５０℃であること、好ましくは常温固体
で軟化点４０〜１５０℃のホットメルト性粘着剤化合物
（III）を混合することにより、常温固状で軟化点が５
０〜１５０℃であることを特徴とする湿気架橋型ウレタ
ンホットメルト組成物を提供するものである。
アルキルオキサゾリジン、(B)水酸基を２個以上有する
ポリオール、(C)イソシアネート基を２個以上有するポ
リイソシアネートとの混合物をイソシアネート基／水酸
基の比が１．２〜１０で反応させて得られる遊離イソシ
アネート基含有化合物（Ｉ）、及び／又はオキサゾリジ
ン環を有するウレタン化合物(II)からなる常温固体で軟
化点が５０〜１５０℃であること、好ましくは常温固体
で軟化点４０〜１５０℃のホットメルト性粘着剤化合物
（III）を混合することにより、常温固状で軟化点が５
０〜１５０℃であることを特徴とする湿気架橋型ウレタ
ンホットメルト組成物を提供するものである。
【００１３】以下に本発明を更に説明する。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明に用いるＮ−２−ヒドロキ
シアルキルオキサゾリジン(A)は、例えば２−イソプロ
ピル３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３オキサゾリ
ジン、２−ペンチル−３−オキサゾリジンエタノール、
２−（１−メチルブチル）−３−オキサゾリジンエタノ
ル等が好ましく挙げられ、これらの単体若しくは混合体
が用いる事が出来る。
シアルキルオキサゾリジン(A)は、例えば２−イソプロ
ピル３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３オキサゾリ
ジン、２−ペンチル−３−オキサゾリジンエタノール、
２−（１−メチルブチル）−３−オキサゾリジンエタノ
ル等が好ましく挙げられ、これらの単体若しくは混合体
が用いる事が出来る。
【００１５】これらのヒドロキシオキサゾリジン化合物
(A)は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンツ
アルデヒド等のアルデヒドとジ（ヒドロキシアルキル）
アミンとの縮合反応により得られるものである。
(A)は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンツ
アルデヒド等のアルデヒドとジ（ヒドロキシアルキル）
アミンとの縮合反応により得られるものである。
【００１６】水酸基を２個以上有するポリオール(B)と
は、公知慣用のエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４ブタンジオール、３メチルペンタンジオー
ル、３，３ジメチロールヘプタン、トリメチロールプロ
パン等の単鎖ポリオール類、これら単鎖ポリオール類と
アルキレンオキサイド類（例えばエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイド等）を単独または併用で重合させたポリアル
キレンエーテルポリオール類
は、公知慣用のエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４ブタンジオール、３メチルペンタンジオー
ル、３，３ジメチロールヘプタン、トリメチロールプロ
パン等の単鎖ポリオール類、これら単鎖ポリオール類と
アルキレンオキサイド類（例えばエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイド等）を単独または併用で重合させたポリアル
キレンエーテルポリオール類
【００１７】あるいはフタル酸、マレイン酸、アジピン
酸、ヘット酸、コハク酸、水添ダイマー酸等の二塩基酸
と前述の単鎖グリコール類とのエステル化反応によって
得られるポリエステルポリオール類、ポリオール類に付
加重合させたイプシロンカプロラクトンのポリオール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ひまし油、ポ
リブタジエンポリオール、ポリオール型キシレンホルム
アルデヒド樹脂の単体または混合物のポリオール類が挙
げられる。これらは、好ましくは数平均分子量５００〜
１６０００のものである。
酸、ヘット酸、コハク酸、水添ダイマー酸等の二塩基酸
と前述の単鎖グリコール類とのエステル化反応によって
得られるポリエステルポリオール類、ポリオール類に付
加重合させたイプシロンカプロラクトンのポリオール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ひまし油、ポ
リブタジエンポリオール、ポリオール型キシレンホルム
アルデヒド樹脂の単体または混合物のポリオール類が挙
げられる。これらは、好ましくは数平均分子量５００〜
１６０００のものである。
【００１８】イソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネート(C)としては、例えば２，４／２，６＝８
０／２０異性体比のトリレンジイソシアネート（８０／
２０ＴＤＩ）、６５／３５ＴＤＩ、２，４−１００ＴＤ
Ｉ、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ピ
ュアーまたはモノメリックＭＤＩ）、ポリメリックＭＤ
Ｉ、クルードＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、トランスーシクロヘキサ１，４−ジイソシ
アネート（ＣＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、４，４’−ジ
フェニルメタントリイソシアネート（デスモジュールＲ
Ｉ）等の単体若しくは混合物が使用できる。
ソシアネート(C)としては、例えば２，４／２，６＝８
０／２０異性体比のトリレンジイソシアネート（８０／
２０ＴＤＩ）、６５／３５ＴＤＩ、２，４−１００ＴＤ
Ｉ、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ピ
ュアーまたはモノメリックＭＤＩ）、ポリメリックＭＤ
Ｉ、クルードＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、トランスーシクロヘキサ１，４−ジイソシ
アネート（ＣＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、４，４’−ジ
フェニルメタントリイソシアネート（デスモジュールＲ
Ｉ）等の単体若しくは混合物が使用できる。
【００１９】本発明の遊離イソシアネート基含有化合物
（Ｉ）は、前述のＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジン(A)と水酸基を２個以上有するポリオール(B)、イ
ソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート
(C)の混合物をイソシアネート基／水酸基の比が１．２
〜１０、好ましくは１．２〜５で、常法のウレタン化反
応により得ることが出来る。この反応化合物(I)は、ポ
リオール(B)の末端に１個以上ポリイソシアネート(C)の
反応した末端イソシアネート基含有化合物(イ)、更に(イ)
にオキサゾリジン(A)が１個もしくは全部反応した化合
物、ポリイソシアネート(C)にオキサゾリジン(A)の１個
以上が反応した末端にオキサゾリジン環を１個以上有す
る化合物等の混合物である。これらは、好ましくは常温
固状で軟化点５０〜１５０℃のものである。このものの
遊離イソシアネート基は、好ましくは１〜２６重量％で
ある。
（Ｉ）は、前述のＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジン(A)と水酸基を２個以上有するポリオール(B)、イ
ソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート
(C)の混合物をイソシアネート基／水酸基の比が１．２
〜１０、好ましくは１．２〜５で、常法のウレタン化反
応により得ることが出来る。この反応化合物(I)は、ポ
リオール(B)の末端に１個以上ポリイソシアネート(C)の
反応した末端イソシアネート基含有化合物(イ)、更に(イ)
にオキサゾリジン(A)が１個もしくは全部反応した化合
物、ポリイソシアネート(C)にオキサゾリジン(A)の１個
以上が反応した末端にオキサゾリジン環を１個以上有す
る化合物等の混合物である。これらは、好ましくは常温
固状で軟化点５０〜１５０℃のものである。このものの
遊離イソシアネート基は、好ましくは１〜２６重量％で
ある。
【００２０】オキサゾリジン環を有するウレタン化合物
（II）とは、好ましくは２個以上のイソシアネート基を
有する化合物（II-１）とオキサゾリジン化合物（II-
２）好ましくはＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジン(A)とを、好ましくは、(II-1)／(II-2)の当量比
０．９〜１０：１で、反応して得られるものである。
（II）とは、好ましくは２個以上のイソシアネート基を
有する化合物（II-１）とオキサゾリジン化合物（II-
２）好ましくはＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジン(A)とを、好ましくは、(II-1)／(II-2)の当量比
０．９〜１０：１で、反応して得られるものである。
【００２１】化合物（II）が、イソシアネート基を有す
る化合物(II−１）としてウレタンプレポリマーを用い
る場合は、前述のポリオール(B)とポリイソシアネート
(C)とをポリイソシアネート(C)の過剰で反応して得られ
る。また、ウレタンプレポリマーの末端の平均ＮＣＯ基
数は２〜３が好ましい。
る化合物(II−１）としてウレタンプレポリマーを用い
る場合は、前述のポリオール(B)とポリイソシアネート
(C)とをポリイソシアネート(C)の過剰で反応して得られ
る。また、ウレタンプレポリマーの末端の平均ＮＣＯ基
数は２〜３が好ましい。
【００２２】化合物（II）が、イソシアネート基を有す
る化合物(II−１）としてポリイソシアネートを用いる
場合は、前述のポリイソシアネート(C)が用いられる。
る化合物(II−１）としてポリイソシアネートを用いる
場合は、前述のポリイソシアネート(C)が用いられる。
【００２３】（Ｉ）(II）成分のポリオールは、好まし
くは数平均分子量５００〜１６０００のジオール及び／
又はトリオールである。
くは数平均分子量５００〜１６０００のジオール及び／
又はトリオールである。
【００２４】常温固状で軟化点４０〜１５０℃のホット
メルト性粘着剤化合物とは、一般ＨＭＡに用いられてい
る例えばＥＶＡ、ポリアミド、ワックス、アタクチック
ポリプロピレン、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹
脂、石油樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、クマロン
インデン樹脂、アスファルト等の単体、若しくは混合に
より適度の軟化点に調製したもを使用することが出来
る。
メルト性粘着剤化合物とは、一般ＨＭＡに用いられてい
る例えばＥＶＡ、ポリアミド、ワックス、アタクチック
ポリプロピレン、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹
脂、石油樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、クマロン
インデン樹脂、アスファルト等の単体、若しくは混合に
より適度の軟化点に調製したもを使用することが出来
る。
【００２５】本発明の湿気架橋型ウレタンホットメルト
組成物は、用途により必要に応じて、ジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオ
クチルアジペート（ＤＯＡ）、塩素化パラフィン、燐酸
エステルのような一次可塑剤、或いは難燃性可塑剤等や
ウレタン粉末、ゴム粉末、炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、シリカ、ベントナイト、チタン白、ベンガラ、煙
霧性シリカ等の有機・無機充填剤または顔料が減粘、増
量、着色の目的で単独、若しくは混合して加えることも
できる。
組成物は、用途により必要に応じて、ジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオ
クチルアジペート（ＤＯＡ）、塩素化パラフィン、燐酸
エステルのような一次可塑剤、或いは難燃性可塑剤等や
ウレタン粉末、ゴム粉末、炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、シリカ、ベントナイト、チタン白、ベンガラ、煙
霧性シリカ等の有機・無機充填剤または顔料が減粘、増
量、着色の目的で単独、若しくは混合して加えることも
できる。
【００２６】本発明の組成物では、硬化性を促進する目
的で酸を添加することが出来る。酸としては、好ましく
は無機酸、有機酸およびそれらの無水物、エステル、酸
性塩類の群から選ばれる１種又は２種以上が使用される
が、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、珪酸、アルミン
酸、過塩素酸、蟻酸、酢酸、クロロ酢酸、プロピオン
酸、カプロン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、マ
レイン酸、フタル酸、安息香酸、サリチル酸など、また
はそれらの無水物、エステル類、酸性塩類などが挙げら
れる。
的で酸を添加することが出来る。酸としては、好ましく
は無機酸、有機酸およびそれらの無水物、エステル、酸
性塩類の群から選ばれる１種又は２種以上が使用される
が、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、珪酸、アルミン
酸、過塩素酸、蟻酸、酢酸、クロロ酢酸、プロピオン
酸、カプロン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、マ
レイン酸、フタル酸、安息香酸、サリチル酸など、また
はそれらの無水物、エステル類、酸性塩類などが挙げら
れる。
【００２７】また、湿気架橋型ウレタンホットメルト組
成物の硬化を速めるために貯蔵安定性を損なわない範囲
で公知慣用のアミン系、有機金属化合物等のウレタン化
触媒を用いることが出来る。
成物の硬化を速めるために貯蔵安定性を損なわない範囲
で公知慣用のアミン系、有機金属化合物等のウレタン化
触媒を用いることが出来る。
【００２８】本発明の湿気架橋型ウレタンホットメルト
組成物の融点の調製は、使用するポリオールの種類、或
いは混合して用いるホットメルト性粘着剤化合物の種類
を選択使用することと、遊離イソシアネート基含有化合
物（Ｉ）を調製する際のイソシアネート基／水酸基比に
よっても併せて行い、常温固状で軟化点が５０〜１５０
℃になるように調製するもので、好ましくは溶融粘度で
１００〜５００００ＣＰＳである。
組成物の融点の調製は、使用するポリオールの種類、或
いは混合して用いるホットメルト性粘着剤化合物の種類
を選択使用することと、遊離イソシアネート基含有化合
物（Ｉ）を調製する際のイソシアネート基／水酸基比に
よっても併せて行い、常温固状で軟化点が５０〜１５０
℃になるように調製するもので、好ましくは溶融粘度で
１００〜５００００ＣＰＳである。
【００２９】軟化点が５０℃未満では温度が低すぎてホ
ットメルト性に欠ける為好ましくはない。逆に１５０℃
以上では溶融に時間と熱のエネルギーを要し過ぎること
と、本発明の湿気架橋型ウレタン組成物が熱分解により
変質するために好ましくない。
ットメルト性に欠ける為好ましくはない。逆に１５０℃
以上では溶融に時間と熱のエネルギーを要し過ぎること
と、本発明の湿気架橋型ウレタン組成物が熱分解により
変質するために好ましくない。
【００３０】このようにして得られる本発明の湿気架橋
型ウレタンホットメルト組成物は、密閉容器中の貯蔵安
定性が良好で、硬化物の膨れがなく、且つ強度発現性に
優れ、木工分野の接着剤、木質床材、高分子床材として
のタイル、シートの床基盤への接着剤、或いは建築、土
木用の構造接着剤として使用することが出来る。またこ
のもの自体をシート化することのできる機械装置により
貼り床用シート材、防水材用シート材等として、単独、
或いは他のシート類との複合により用いることが出来
る。
型ウレタンホットメルト組成物は、密閉容器中の貯蔵安
定性が良好で、硬化物の膨れがなく、且つ強度発現性に
優れ、木工分野の接着剤、木質床材、高分子床材として
のタイル、シートの床基盤への接着剤、或いは建築、土
木用の構造接着剤として使用することが出来る。またこ
のもの自体をシート化することのできる機械装置により
貼り床用シート材、防水材用シート材等として、単独、
或いは他のシート類との複合により用いることが出来
る。
【００３１】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。また、
例中の「部」、「％」は断りのない限り重量部を表す。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。また、
例中の「部」、「％」は断りのない限り重量部を表す。
【００３２】実施例１ ２Ｌフラスコに分子量２０００（水酸基価：５６．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ）のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１０００部、２−イソプロピル３−（２−ヒドロキシ
エチル）−１、３オキサゾリジン（分子量１５９．２）
７９．６部にＮＣＯ／ＯＨ基数＝３／２になるよう８０
／２０ＴＤＩ、１９５．８部を加え、窒素気流中、８０
℃にて６時間反応を続けた。得られた湿気架橋型ウレタ
ンホットメルト組成物（Ｉ−１）の遊離のイソシアネー
ト量は２．５０％でＪＩＳＫ２５３１（環球法）による
軟化点５５℃（８０℃の溶融粘度１５００ＣＰＳ）であ
った。このものの特性は表−１に記述した。
ＯＨｍｇ／ｇ）のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１０００部、２−イソプロピル３−（２−ヒドロキシ
エチル）−１、３オキサゾリジン（分子量１５９．２）
７９．６部にＮＣＯ／ＯＨ基数＝３／２になるよう８０
／２０ＴＤＩ、１９５．８部を加え、窒素気流中、８０
℃にて６時間反応を続けた。得られた湿気架橋型ウレタ
ンホットメルト組成物（Ｉ−１）の遊離のイソシアネー
ト量は２．５０％でＪＩＳＫ２５３１（環球法）による
軟化点５５℃（８０℃の溶融粘度１５００ＣＰＳ）であ
った。このものの特性は表−１に記述した。
【００３３】比較例１ ２Ｌフラスコに分子量２０００（水酸基価：５６．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ）のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１０００部にＮＣＯ／ＯＨ基数＝３／２になるよう８
０／２０ＴＤＩ、１３０．５部を加え、窒素気流中、８
０℃にて６時間反応を続けた。得られた湿気架橋型ウレ
タンホットメルト組成物（比１）の遊離のイソシアネー
ト量は１．８６％で軟化点５８℃（８０℃の溶融粘度１
２００ＣＰＳ）であった。このものの特性は表−１に記
述した。
ＯＨｍｇ／ｇ）のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１０００部にＮＣＯ／ＯＨ基数＝３／２になるよう８
０／２０ＴＤＩ、１３０．５部を加え、窒素気流中、８
０℃にて６時間反応を続けた。得られた湿気架橋型ウレ
タンホットメルト組成物（比１）の遊離のイソシアネー
ト量は１．８６％で軟化点５８℃（８０℃の溶融粘度１
２００ＣＰＳ）であった。このものの特性は表−１に記
述した。
【００３４】実施例２ ２Ｌフラスコにエチレングリコールを開始剤にしてイプ
シロンカプロラクトンを付加重合させた分子量３０００
ポリオール（水酸基価：３７．０ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５
００部の、２−イソプロピル３−（２−ヒドロキシエチ
ル）−１、３オキサゾリジン１５９．２部にＮＣＯ／Ｏ
Ｈ基数＝２／１になるよう８０／２０ＴＤＩ、３４８部
を加え、窒素気流中、８０℃にて６時間反応を続けた。
得られた湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物（Ｉ−
２）の遊離のイソシアネート量は４．１８％で軟化点６
０℃（８０℃の溶融粘度１８００ＣＰＳ）であった。こ
のものの特性は表−１に記述した。
シロンカプロラクトンを付加重合させた分子量３０００
ポリオール（水酸基価：３７．０ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５
００部の、２−イソプロピル３−（２−ヒドロキシエチ
ル）−１、３オキサゾリジン１５９．２部にＮＣＯ／Ｏ
Ｈ基数＝２／１になるよう８０／２０ＴＤＩ、３４８部
を加え、窒素気流中、８０℃にて６時間反応を続けた。
得られた湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物（Ｉ−
２）の遊離のイソシアネート量は４．１８％で軟化点６
０℃（８０℃の溶融粘度１８００ＣＰＳ）であった。こ
のものの特性は表−１に記述した。
【００３５】比較例２ ２Ｌフラスコにエチレングリコールを開始剤にしてイプ
シロンカプロラクトンを付加重合させた分子量３０００
ポリオール（水酸基価：３７．０ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５
００部にＮＣＯ／ＯＨ基数＝２／１になるよう８０／２
０ＴＤＩ、１７４部を加え、窒素気流中、８０℃にて６
時間反応を続けた。得られた湿気架橋型ホットメルト組
成物（比２）の遊離のイソシアネート量は２．５１８％
で軟化点６６℃（８０℃の溶融粘度１２００ＣＰＳ）で
あった。このものの特性は表−１に記述した。
シロンカプロラクトンを付加重合させた分子量３０００
ポリオール（水酸基価：３７．０ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５
００部にＮＣＯ／ＯＨ基数＝２／１になるよう８０／２
０ＴＤＩ、１７４部を加え、窒素気流中、８０℃にて６
時間反応を続けた。得られた湿気架橋型ホットメルト組
成物（比２）の遊離のイソシアネート量は２．５１８％
で軟化点６６℃（８０℃の溶融粘度１２００ＣＰＳ）で
あった。このものの特性は表−１に記述した。
【００３６】実施例３ 実施例１の組成物（Ｉ−１）１００部に軟化点が９３℃
のクマロンインデン樹脂（新日鉄化学工業（株）製クマ
ロンＧ−９０）１００部を密閉容器中、１１０℃に溶融
混合して軟化点６８℃の湿気架橋型ホットメルト組成物
（Ｉ−３）を得た。特性は表−１に記述した。
のクマロンインデン樹脂（新日鉄化学工業（株）製クマ
ロンＧ−９０）１００部を密閉容器中、１１０℃に溶融
混合して軟化点６８℃の湿気架橋型ホットメルト組成物
（Ｉ−３）を得た。特性は表−１に記述した。
【００３７】実施例４ 実施例３の組成物（Ｉ−３）にジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）４０部、炭酸カルシウム（日東粉化（株）製
ＮＳ−２００）を６０部１００℃密閉容器中で混合し、
軟化点７０℃の湿気架橋型ホットメルト組成物（Ｉ−
４）を得た。特性は表−１に記述した。
（ＤＯＰ）４０部、炭酸カルシウム（日東粉化（株）製
ＮＳ−２００）を６０部１００℃密閉容器中で混合し、
軟化点７０℃の湿気架橋型ホットメルト組成物（Ｉ−
４）を得た。特性は表−１に記述した。
【００３８】［試験方法］ １．実施例で得た組成物の硬化強度試験 それぞれ実施例中の組成物において、軟化点より２０℃
高い温度に溶融した組成物をその温度に保った剥離処理
を施した金属性の板の上に厚さ２ｍｍになるよう広げ、
直ちに温度２０℃、湿度６０％の室内に２４時間、７日
間放置後の強度をＪＩＳＫ６３０１（加硫ゴム物理試験
方法）の３号ダンベルにより、引っ張り速度２００ｍｍ
／分で引張強さ、破断伸度試験を行った。
高い温度に溶融した組成物をその温度に保った剥離処理
を施した金属性の板の上に厚さ２ｍｍになるよう広げ、
直ちに温度２０℃、湿度６０％の室内に２４時間、７日
間放置後の強度をＪＩＳＫ６３０１（加硫ゴム物理試験
方法）の３号ダンベルにより、引っ張り速度２００ｍｍ
／分で引張強さ、破断伸度試験を行った。
【００３９】２．硬化物の膨れ試験 前述の強度測定に用いた室温７日間放置の３号ダンベル
で試験片を抜き取った切断面を観察評価した。
で試験片を抜き取った切断面を観察評価した。
【００４０】
【００４１】３．接着試験 試験片は、長辺１０ｃｍ、短辺２．５ｃｍ、厚さ０．８
ｍｍの鉄板の長辺の一端から２．５ｃｍの範囲（６．２
５ｃｍ2）に軟化点より２０℃高い温度に溶融した実施
例の組成物を厚さ０．２ｍｍに塗布し、直ちに同形状の
鉄板どうしを重ね合わせ、圧力５０ｇ／ｃｍ2で温度２
０℃、湿度６０％の室内に２４時間、７日間放置して調
製した。引っ張り速度１２．５ｍｍ／分で鉄板対鉄板に
よるせん断試験を行った。
ｍｍの鉄板の長辺の一端から２．５ｃｍの範囲（６．２
５ｃｍ2）に軟化点より２０℃高い温度に溶融した実施
例の組成物を厚さ０．２ｍｍに塗布し、直ちに同形状の
鉄板どうしを重ね合わせ、圧力５０ｇ／ｃｍ2で温度２
０℃、湿度６０％の室内に２４時間、７日間放置して調
製した。引っ張り速度１２．５ｍｍ／分で鉄板対鉄板に
よるせん断試験を行った。
【００４２】
【表１】
【００４３】表−１の通り、比較例に比べ本発明の実施
例は全ての項目において優れた性能を示しており、反応
型ホットメルト剤として適した性能を有している。
例は全ての項目において優れた性能を示しており、反応
型ホットメルト剤として適した性能を有している。
【００４４】
【発明の効果】本発明は、湿気硬化型ウレタン樹脂の中
に湿気解離性の潜在性アミンを含有しているため硬化中
の炭酸ガス発生がなく、そのため硬化物の発泡が無く、
且つ高強度の物性を示す。また反応型であるため軟化点
を下げても硬化後の強度が期待でき、より低い軟化温度
により取扱いも容易である。特に高強度特性と温度依存
性が小さいことから構造接着剤用途にも使用可能で、使
用用途が拡大した。
に湿気解離性の潜在性アミンを含有しているため硬化中
の炭酸ガス発生がなく、そのため硬化物の発泡が無く、
且つ高強度の物性を示す。また反応型であるため軟化点
を下げても硬化後の強度が期待でき、より低い軟化温度
により取扱いも容易である。特に高強度特性と温度依存
性が小さいことから構造接着剤用途にも使用可能で、使
用用途が拡大した。
Claims (3)
- 【請求項１】 (A)Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサ
ゾリジン、(B)水酸基を２個以上有するポリオール、(C)
イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート
との混合物をイソシアネート基／水酸基の比が１．２〜
１０で反応させて得られる遊離イソシアネート基含有化
合物（Ｉ）、及び／又はオキサゾリジン環を有するウレ
タン化合物(II)からなる常温固体で軟化点が５０〜１５
０℃であることを特徴とする湿気架橋型ウレタンホット
メルト組成物。 - 【請求項２】 常温固体で軟化点４０〜１５０℃のホッ
トメルト性粘着剤化合物（III）を混合することによ
り、常温固状で軟化点が５０〜１５０℃であることを特
徴とする請求項１記載の湿気架橋型ウレタンホットメル
ト組成物。 - 【請求項３】 オキサゾリジン環を有するウレタン化合
物(II)が、２個以上のイソシアネート基を有する化合物
（II-１）とオキサゾリジン化合物（II-２）とを(II-1)
／(II-2)の当量比０．９〜１０：１で反応して得られる
ことを特徴とする請求項１〜２いずれか記載の湿気架橋
型ウレタンホットメルト組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8101267A JPH09286837A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8101267A JPH09286837A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286837A true JPH09286837A (ja) | 1997-11-04 |
Family
ID=14296123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8101267A Pending JPH09286837A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 湿気架橋型ウレタンホットメルト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09286837A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003067694A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-07 | Toppan Printing Co Ltd | 非接触式ｉｃ記録媒体及びその製造方法 |
| JP2006160921A (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Toyo Polymer Co Ltd | ウレタン樹脂組成物 |
| WO2010068736A2 (en) | 2008-12-12 | 2010-06-17 | Henkel Corporation | Reactive hot melt adhesive |
| JP2015163663A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-10 | ヘンケルジャパン株式会社 | 灯具用湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
| JP5904313B1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-04-13 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタン組成物及び被覆材 |
-
1996
- 1996-04-23 JP JP8101267A patent/JPH09286837A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003067694A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-07 | Toppan Printing Co Ltd | 非接触式ｉｃ記録媒体及びその製造方法 |
| JP2006160921A (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Toyo Polymer Co Ltd | ウレタン樹脂組成物 |
| WO2010068736A2 (en) | 2008-12-12 | 2010-06-17 | Henkel Corporation | Reactive hot melt adhesive |
| EP2356189A2 (en) * | 2008-12-12 | 2011-08-17 | Henkel Corporation | Reactive hot melt adhesive |
| EP2356189A4 (en) * | 2008-12-12 | 2012-10-17 | Henkel Corp | REACTIVE MELT ADHESIVE |
| JP2015163663A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-10 | ヘンケルジャパン株式会社 | 灯具用湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
| US10689553B2 (en) | 2014-02-28 | 2020-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot melt adhesive for lighting appliances |
| JP5904313B1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-04-13 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタン組成物及び被覆材 |
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