JP2003128743A - 湿気硬化型ウレタン組成物 - Google Patents
湿気硬化型ウレタン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性
に優れ、更に課題であった耐水性を改善した湿気硬化性
ウレタン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリイソシアネートとブチレンエ
ーテル結合を有するポリオキシアルキレンポリオールと
Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反応し
て得られるオキサゾリジン変性ウレタンプレポリマーと
（Ｂ）酸触媒とを含有する湿気硬化型ウレタン組成物。
に優れ、更に課題であった耐水性を改善した湿気硬化性
ウレタン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリイソシアネートとブチレンエ
ーテル結合を有するポリオキシアルキレンポリオールと
Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反応し
て得られるオキサゾリジン変性ウレタンプレポリマーと
（Ｂ）酸触媒とを含有する湿気硬化型ウレタン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化時に炭酸ガス
による発泡がなく、特に耐水性、硬化性に優れた湿気硬
化型ウレタン組成物に関するものである。
による発泡がなく、特に耐水性、硬化性に優れた湿気硬
化型ウレタン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の湿気硬化型ウレタン組成物として
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。しかしながらこれらの材料は耐水後の物性
低下が大きく耐久性に劣れ傾向があり改善が求められて
いる。
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。しかしながらこれらの材料は耐水後の物性
低下が大きく耐久性に劣れ傾向があり改善が求められて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れ、更に課
題であった耐水性を改善した湿気硬化性ウレタン組成物
を提供することにある。
時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れ、更に課
題であった耐水性を改善した湿気硬化性ウレタン組成物
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
課題について鋭意研究の結果、（Ａ）ポリイソシアネー
トとブチレンエーテル結合を有するポリオキシアルキレ
ンポリオールとＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジンとを反応して得られるオキサゾリジン変性ウレタン
プレポリマーと（Ｂ）酸触媒とを含有する湿気硬化型ウ
レタン組成物を提案する。
課題について鋭意研究の結果、（Ａ）ポリイソシアネー
トとブチレンエーテル結合を有するポリオキシアルキレ
ンポリオールとＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジンとを反応して得られるオキサゾリジン変性ウレタン
プレポリマーと（Ｂ）酸触媒とを含有する湿気硬化型ウ
レタン組成物を提案する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるオキサゾリジ
ン変性ウレタンプレポリマー（Ａ）は、ポリイソシアネ
ートとブチレンエーテル結合を有するポリオキシアルキ
レンポリオールとＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンとを反応して得られるものである。該プレポリマ
ー（Ａ）としては、オキサゾリジン変性ウレタンプレポ
リマー（Ａ）が、ポリイソシアネートとブチレンエーテ
ル結合を有するポリオキシアルキレンポリオールを反応
させて得られ、且つ末端にイソシアネート基を２個以上
有するウレタンプレポリマーに、Ｎ−２−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンを反応させて得られるものが好ま
しい。
ン変性ウレタンプレポリマー（Ａ）は、ポリイソシアネ
ートとブチレンエーテル結合を有するポリオキシアルキ
レンポリオールとＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンとを反応して得られるものである。該プレポリマ
ー（Ａ）としては、オキサゾリジン変性ウレタンプレポ
リマー（Ａ）が、ポリイソシアネートとブチレンエーテ
ル結合を有するポリオキシアルキレンポリオールを反応
させて得られ、且つ末端にイソシアネート基を２個以上
有するウレタンプレポリマーに、Ｎ−２−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンを反応させて得られるものが好ま
しい。
【０００６】本発明でのポリイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシ
アネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシ
アネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【０００７】本発明に於いて、ポリオキシアルキレンポ
リオールは、ブチレンエーテル結合を有するものであ
り、好ましくはブチレンエーテル結合を５重量％以上含
有するものである。ポリオキシアルキレンポリオールが
ブチレンエーテル結合を有していることにより、得られ
る組成物が吸水性等に優れることになる。より好ましい
ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ブチレンエ
ーテル結合を５重量％以上、好ましくは５〜８０重量
％、より好ましくは１０〜７０重量％含有するものであ
る。かかるブチレンエーテル結合の含有量であれば、吸
水性に優れるばかりでなく、耐水試験後の物性も満足で
きるものとなる。また、ポリオキシアルキレンポリオー
ルは、好ましくは数平均分子量５００〜１６０００であ
る。
リオールは、ブチレンエーテル結合を有するものであ
り、好ましくはブチレンエーテル結合を５重量％以上含
有するものである。ポリオキシアルキレンポリオールが
ブチレンエーテル結合を有していることにより、得られ
る組成物が吸水性等に優れることになる。より好ましい
ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ブチレンエ
ーテル結合を５重量％以上、好ましくは５〜８０重量
％、より好ましくは１０〜７０重量％含有するものであ
る。かかるブチレンエーテル結合の含有量であれば、吸
水性に優れるばかりでなく、耐水試験後の物性も満足で
きるものとなる。また、ポリオキシアルキレンポリオー
ルは、好ましくは数平均分子量５００〜１６０００であ
る。
【０００８】かかるポリオキシアルキレンポリオール
は、通常エチレングリコール、プロピレングリコール、
水、グリセリン、ＴＭＰ、ペンタエリスリトール等の開
始剤成分にブチレンオキサイドを必須成分とし、必要に
よりエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを公知
の方法で付加することによって得られるものである。そ
の際にポリエーテルトリオールを本発明の効果を損なわ
ない範囲で併用できる。
は、通常エチレングリコール、プロピレングリコール、
水、グリセリン、ＴＭＰ、ペンタエリスリトール等の開
始剤成分にブチレンオキサイドを必須成分とし、必要に
よりエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを公知
の方法で付加することによって得られるものである。そ
の際にポリエーテルトリオールを本発明の効果を損なわ
ない範囲で併用できる。
【０００９】本発明では、特にブチレンエーテル結合５
〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重量％及
びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％の範囲のポ
リオキシアルキレンポリオールが好ましい。
〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重量％及
びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％の範囲のポ
リオキシアルキレンポリオールが好ましい。
【００１０】また、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサ
ゾリジンは、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類と例えばジエタノールアミ
ン、ジプロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルア
ミン類との公知の縮合反応により得られる化合物であ
る。
ゾリジンは、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類と例えばジエタノールアミ
ン、ジプロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルア
ミン類との公知の縮合反応により得られる化合物であ
る。
【００１１】本発明に使用されるオキサゾリジン変性ウ
レタンプレポリマー（Ａ）は、通常ポリイソシアネート
とブチレンエーテル結合を有するポリオキシアルキレン
ポリオールとから得られる末端にイソシアネート基を２
個以上有するウレタンプレポリマーにＮ−２−ヒドロキ
シアルキルオキサゾリジンを反応して得られるものが好
ましく、その際のウレタンプレポリマーとＮ−２−ヒド
ロキシアルキルオキサゾリジンとの反応比は、ＮＣＯ／
０Ｈ＝２．０〜１０．０が好ましい。ＮＣＯ／０Ｈがか
かる範囲であれば優れた硬化性を得ることが出来る。
レタンプレポリマー（Ａ）は、通常ポリイソシアネート
とブチレンエーテル結合を有するポリオキシアルキレン
ポリオールとから得られる末端にイソシアネート基を２
個以上有するウレタンプレポリマーにＮ−２−ヒドロキ
シアルキルオキサゾリジンを反応して得られるものが好
ましく、その際のウレタンプレポリマーとＮ−２−ヒド
ロキシアルキルオキサゾリジンとの反応比は、ＮＣＯ／
０Ｈ＝２．０〜１０．０が好ましい。ＮＣＯ／０Ｈがか
かる範囲であれば優れた硬化性を得ることが出来る。
【００１２】尚、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンと反応するウレタンプレポリマーの末端イソシア
ネート基数は、好ましくは２以上、より好ましくは２〜
３である。更に該プレポリマーを構成するポリイソシア
ネートとポリオキシアルキレンポリオールとのＮＣＯ／
ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．４
〜５．０である。ウレタンプレポリマーの残存ＮＣＯ％
は、好ましくは１〜２０重量％である。
リジンと反応するウレタンプレポリマーの末端イソシア
ネート基数は、好ましくは２以上、より好ましくは２〜
３である。更に該プレポリマーを構成するポリイソシア
ネートとポリオキシアルキレンポリオールとのＮＣＯ／
ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．４
〜５．０である。ウレタンプレポリマーの残存ＮＣＯ％
は、好ましくは１〜２０重量％である。
【００１３】本発明の組成物は、オキサゾリジン変性ウ
レタンプレポリマー（Ａ）を主成分とし、その硬化触媒
として酸触媒が含有している。かかる酸触媒としては、
オキサゾリジン含有ウレタン化合物（Ｂ）中のオキサゾ
リジン基を加水分解し得るものであれば差し支えなく、
例えば硫酸、硝酸、塩酸、燐酸、炭酸、アルキルベンゼ
ンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、テレ
フタル酸、蟻酸、酢酸、マレイン酸、フマル酸等の公知
の有機、無機酸及びそれらの塩を挙げることが出来る。
特に硬化性の点から燐酸、サリチル酸、燐酸塩及び無水
フタル酸が好ましい。酸触媒の使用量は組成物中に０．
００１〜１重量％の範囲が好ましい。
レタンプレポリマー（Ａ）を主成分とし、その硬化触媒
として酸触媒が含有している。かかる酸触媒としては、
オキサゾリジン含有ウレタン化合物（Ｂ）中のオキサゾ
リジン基を加水分解し得るものであれば差し支えなく、
例えば硫酸、硝酸、塩酸、燐酸、炭酸、アルキルベンゼ
ンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、テレ
フタル酸、蟻酸、酢酸、マレイン酸、フマル酸等の公知
の有機、無機酸及びそれらの塩を挙げることが出来る。
特に硬化性の点から燐酸、サリチル酸、燐酸塩及び無水
フタル酸が好ましい。酸触媒の使用量は組成物中に０．
００１〜１重量％の範囲が好ましい。
【００１４】また、本発明の組成物には、必要により、
溶剤、無機充填剤、小量のプロセスオイル、可塑剤、揺
変剤、体質顔料、耐侯性維持向上のための紫外線防止
剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。これ
ら混合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できるの
に十分なる混合、混練装置により製造する事ができる。
溶剤、無機充填剤、小量のプロセスオイル、可塑剤、揺
変剤、体質顔料、耐侯性維持向上のための紫外線防止
剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。これ
ら混合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できるの
に十分なる混合、混練装置により製造する事ができる。
【００１５】溶剤類としては、トルエン、キシレン、酢
酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用できる。
酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用できる。
【００１６】揺変剤としては、フュームドシリカ、表面
処理炭酸カルシウム、ポリ塩化ビニルパウダー、ベント
ナイト等があげられる。このほか本発明の組成物には石
油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良
い。
処理炭酸カルシウム、ポリ塩化ビニルパウダー、ベント
ナイト等があげられる。このほか本発明の組成物には石
油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良
い。
【００１７】可塑剤としては、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケ
ート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑
剤が挙げられる。
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケ
ート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑
剤が挙げられる。
【００１８】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、ゼオライ
ト、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体
が挙げられる。その添加量は、組成物中に好ましくは１
〜５０重量％である。
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、ゼオライ
ト、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体
が挙げられる。その添加量は、組成物中に好ましくは１
〜５０重量％である。
【００１９】本発明の組成物は、代表される用途として
コーティング材、シーリング材、接着剤、プライマー等
に使用することができる。
コーティング材、シーリング材、接着剤、プライマー等
に使用することができる。
【００２０】コーテイング材とは、塗料、建築物の屋根
防水材、壁面防水材、駐車場防水材、競技場の表面舗装
材等に利用できるものである。又、シーリング材とは、
コンクリート、サイジングボード、金属等土木用建築用
シーリング材に利用できるものである。更に、接着剤と
しては、プラスチック床材等建築物内装材の接着剤、屋
上防水シートの接着剤、タイル、シートの接着剤、；自
然石、セラミック、ゴム、木等の粒状物、繊維状物の接
着剤（バインダー）として利用できるものである。
防水材、壁面防水材、駐車場防水材、競技場の表面舗装
材等に利用できるものである。又、シーリング材とは、
コンクリート、サイジングボード、金属等土木用建築用
シーリング材に利用できるものである。更に、接着剤と
しては、プラスチック床材等建築物内装材の接着剤、屋
上防水シートの接着剤、タイル、シートの接着剤、；自
然石、セラミック、ゴム、木等の粒状物、繊維状物の接
着剤（バインダー）として利用できるものである。
【００２１】
【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
【００２２】＜プレポリマーの合成＞
（ウレタンプレポリマーの作製例１）数平均分子量２０
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）、エチレンオキサイド含有量１０重量％で数平
均分子量３０００のポリエチレンプロピレンエーテルト
リオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレンジ
イソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわち
ＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃に
て２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％
が４．２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得
た。このウレタンプレポリマー１０００ｇに対して２ー
イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾ
リジンを５３ｇ（０．３３モル）を加え、８０℃にて１
０時間反応させウレタンプレポリマー（Ｂ−１）を得
た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを測定した結果、
残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチ
ル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であるこ
とを確認した。
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）、エチレンオキサイド含有量１０重量％で数平
均分子量３０００のポリエチレンプロピレンエーテルト
リオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレンジ
イソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわち
ＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃に
て２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％
が４．２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得
た。このウレタンプレポリマー１０００ｇに対して２ー
イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾ
リジンを５３ｇ（０．３３モル）を加え、８０℃にて１
０時間反応させウレタンプレポリマー（Ｂ−１）を得
た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを測定した結果、
残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチ
ル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であるこ
とを確認した。
【００２３】（ウレタンプレポリマーの作製例２）エキ
レンオキサイド含有量３重量％で数平均分子量２０００
のポリプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５
モル）、数平均分子量３０００のポリブチレンエーテル
トリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレン
ジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわ
ちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃
にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ
％が４．２４％のウレタンプレポリマー（Ａ−２）を得
た。このウレタンプレポリマー１０００ｇに対して２ー
イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾ
リジンを５３ｇ（０．３３モル）を加え、８０℃にて１
０時間反応させウレタンプレポリマー（Ｂ−２）を得
た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを測定した結果、
残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチ
ル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であるこ
とを確認した。
レンオキサイド含有量３重量％で数平均分子量２０００
のポリプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５
モル）、数平均分子量３０００のポリブチレンエーテル
トリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレン
ジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわ
ちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃
にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ
％が４．２４％のウレタンプレポリマー（Ａ−２）を得
た。このウレタンプレポリマー１０００ｇに対して２ー
イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾ
リジンを５３ｇ（０．３３モル）を加え、８０℃にて１
０時間反応させウレタンプレポリマー（Ｂ−２）を得
た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを測定した結果、
残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチ
ル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であるこ
とを確認した。
【００２４】（ウレタンプレポリマーの作製例３）ウレ
タンプレポリマーの作成例１において数平均分子量２０
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）の代わりに数平均分子量２０００ポリプロピレ
ンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）を用いた
こと以外は同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が４．２１％
のウレタンプレポリマー（Ａ−３）を得た。また、同様
に２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オ
キサゾリジンを加えて反応させウレタンプレポリマー
（Ｂ−３）を得た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを
測定した結果、残存している２−イソプロピル３（２ヒ
ドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％
以下であることを確認した。
タンプレポリマーの作成例１において数平均分子量２０
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）の代わりに数平均分子量２０００ポリプロピレ
ンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）を用いた
こと以外は同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が４．２１％
のウレタンプレポリマー（Ａ−３）を得た。また、同様
に２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オ
キサゾリジンを加えて反応させウレタンプレポリマー
（Ｂ−３）を得た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを
測定した結果、残存している２−イソプロピル３（２ヒ
ドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％
以下であることを確認した。
【００２５】（ウレタンプレポリマーの作製例４）ウレ
タンプレポリマーの作成例１において数平均分子量３０
００のポリブチレンエーテルジオール３００ｇ（０．１
モル）の代わりに数平均分子量３０００ポリプロピレン
エーテルジオール３００ｇ（０．１モル）を用いたこと
以外は同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が４．２４％のウ
レタンプレポリマー（Ａ−４）を得た。また、同様に２
ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサ
ゾリジンを加えて反応させウレタンプレポリマー（Ｂ−
４）を得た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを測定し
た結果、残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキ
シエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下で
あることを確認した。
タンプレポリマーの作成例１において数平均分子量３０
００のポリブチレンエーテルジオール３００ｇ（０．１
モル）の代わりに数平均分子量３０００ポリプロピレン
エーテルジオール３００ｇ（０．１モル）を用いたこと
以外は同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が４．２４％のウ
レタンプレポリマー（Ａ−４）を得た。また、同様に２
ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサ
ゾリジンを加えて反応させウレタンプレポリマー（Ｂ−
４）を得た。本ウレタンプレポリマーのＧＰＣを測定し
た結果、残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキ
シエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下で
あることを確認した。
【００２６】（実施例１〜２，比較例１〜２）密閉型プ
ラネタリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、
水分を０．０５％以下に調整した炭酸カルシウム ＮＳ
−２００（日東粉化製）を３５０部、上記合成例のウレ
タンプレポリマー５００部、ジオクチルフタレート９０
部、サリチル酸０．２部、微粉末にしたテレフタル酸５
部及びキシレン８０部を加え均一に混合した後、６０ト
ールの減圧下で脱泡して湿気硬化型ウレタンコンパウン
ドを得た。得られたウレタンコンパウンドを下記試験に
供した。その結果を表１に示す。
ラネタリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、
水分を０．０５％以下に調整した炭酸カルシウム ＮＳ
−２００（日東粉化製）を３５０部、上記合成例のウレ
タンプレポリマー５００部、ジオクチルフタレート９０
部、サリチル酸０．２部、微粉末にしたテレフタル酸５
部及びキシレン８０部を加え均一に混合した後、６０ト
ールの減圧下で脱泡して湿気硬化型ウレタンコンパウン
ドを得た。得られたウレタンコンパウンドを下記試験に
供した。その結果を表１に示す。
【００２７】［試験方法］
（硬化性試験）硬化性は四方を枠で囲い離型紙を貼った
ガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
ガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
【００２８】（非発泡性試験）非発泡性は四方を枠で囲
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。
【００２９】（引張物性試験）引張物性は四方を枠で囲
い離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ
１．５ｍｍの割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件
下で１４日間放置し硬化させた後、引張試験機を用い引
張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(kg/
cm２)、破断伸度(%)を測定した。
い離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ
１．５ｍｍの割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件
下で１４日間放置し硬化させた後、引張試験機を用い引
張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(kg/
cm２)、破断伸度(%)を測定した。
【００３０】（耐水性試験）常態引張物性試験法に準じ
て作製したダンベル３号型試験片を６０℃で３０日間浸
漬した後取り出し、表面の水を拭った後、直ちに重量を
測定し、浸漬前と比べて重量増加率を測定する。次に２
５℃×５０％の条件下で４時間放置後に常態引張物性試
験法に準じて引張強度(kg/cm２)、破断伸度(%)を測定し
た。
て作製したダンベル３号型試験片を６０℃で３０日間浸
漬した後取り出し、表面の水を拭った後、直ちに重量を
測定し、浸漬前と比べて重量増加率を測定する。次に２
５℃×５０％の条件下で４時間放置後に常態引張物性試
験法に準じて引張強度(kg/cm２)、破断伸度(%)を測定し
た。
【００３１】
【表１】 ［配合条件及び試験結果］
【００３２】比較例１及び２のブチレンエーテル結合を
含まないプレポリマーからなる組成物は耐水試験後の吸
水率（重量増加率）が高く、更に耐水後の物性低下が大
きい結果となった。
含まないプレポリマーからなる組成物は耐水試験後の吸
水率（重量増加率）が高く、更に耐水後の物性低下が大
きい結果となった。
【００３３】
【発明の効果】本発明の組成物は、硬化時に炭酸ガスに
よる発泡がなく、硬化性に優れ、更に課題であった耐水
性を改善した材料である。
よる発泡がなく、硬化性に優れ、更に課題であった耐水
性を改善した材料である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J034 AA01 AA06 BA08 CC11 CC37
CC44 CC62 DC50 DG05 HA01
HA06 HA07 HC01 HC03 HC11
HC12 HC13 HC22 HC46 HC53
HC61 HC63 HC64 HC67 HC71
HC73 JA42 JA43 QA03 QB11
RA07 RA08
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリイソシアネートとブチレンエ
ーテル結合を有するポリオキシアルキレンポリオールと
Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反応し
て得られるオキサゾリジン変性ウレタンプレポリマーと
（Ｂ）酸触媒とを含有する湿気硬化型ウレタン組成物。 - 【請求項２】 ブチレンエーテル結合を有するポリオキ
シアルキレンポリオールが、ブチレンエーテル結合を５
重量％以上含有するものである請求項１記載の湿気硬化
型ウレタン組成物。 - 【請求項３】 オキサゾリジン変性ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）が、ポリイソシアネートとブチレンエーテル結
合を有するポリオキシアルキレンポリオールを反応させ
て得られ、且つ末端にイソシアネート基を２個以上有す
るウレタンプレポリマーに、Ｎ−２−ヒドロキシアルキ
ルオキサゾリジンを反応させて得られるものである請求
項１又は２記載の湿気硬化型ウレタン組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001320544A JP4117416B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | 湿気硬化型ウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320544A JP4117416B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | 湿気硬化型ウレタン組成物 |
Publications (2)
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|---|---|
| JP2003128743A true JP2003128743A (ja) | 2003-05-08 |
| JP4117416B2 JP4117416B2 (ja) | 2008-07-16 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2001320544A Expired - Fee Related JP4117416B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | 湿気硬化型ウレタン組成物 |
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| JP (1) | JP4117416B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013173865A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Dic Corp | 湿気硬化型ウレタン被覆材 |
| CN104039854A (zh) * | 2012-01-06 | 2014-09-10 | 气体产品与化学公司 | 三聚氰胺-多元醇分散体及其在制造聚氨酯中的用途 |
| WO2020197512A1 (en) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Thai Marine Protection Co., Ltd. | One part moisture curing polyurethane composition for high performance protective coating |
| CN114891173A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-12 | 江苏湘园化工有限公司 | 一种含噁唑烷基的改性聚氨酯预聚体及其应用 |
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-
2001
- 2001-10-18 JP JP2001320544A patent/JP4117416B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| TWI468427B (zh) * | 2012-01-06 | 2015-01-11 | Air Prod & Chem | 三聚氰胺－多元醇分散液及其於製造聚胺基甲酸酯的用途 |
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| US9884945B2 (en) | 2012-01-06 | 2018-02-06 | Evonik Degussa Gmbh | Melamine-polyol dispersions and uses thereof in manufacturing polyurethane |
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