JP3714332B2

JP3714332B2 - 湿気硬化型ウレタン組成物

Info

Publication number: JP3714332B2
Application number: JP2003038045A
Authority: JP
Inventors: 正人藤井; 紀夫西村
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2003-02-17
Filing date: 2003-02-17
Publication date: 2005-11-09
Anticipated expiration: 2023-02-17
Also published as: KR100868528B1; CN1523066A; JP2004244578A; KR20040073979A; CN1330716C

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は硬化時に塗膜の発泡がなく硬化性、耐熱性に優れ、更にアルカリ水に浸漬しても塗膜の外観異常がなく物性の保持率が高い湿気硬化型ウレタン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の湿気硬化型ウレタン組成物としては、エチレンオキサイド単位を特定量含むポリオールと有機ジイソシアネートとを反応させて得られるプレポリマーからなるもの（例えば特許文献１参照）が知られているが、この組成物は、硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生する炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題がある。
【０００３】
従来膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるためにケチミン、エナミン、オキサゾリジン等の湿気解離型の架橋剤が提案されており、その中でもオキサゾリジンを用いたウレタン組成物（例えば特許文献２、特許文献３及び特許文献４参照）は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた材料である。
しかしながら、これらのウレタン組成物は耐熱性に劣る傾向があるため、テレフタル酸を含有することにより耐熱性を改良した湿気硬化性ウレタン組成物が提案されている（例えば特許文献５参照）。しかし市販されているテレフタル酸はアルカリ水等に浸漬すると塗膜にボイドが発生し外観が劣ったり物性の保持率が低下する傾向がある。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５７−９４０５６号公報
【特許文献２】
特開平６−２９３８２１号公報
【特許文献３】
特開平７−３３８５２号公報
【特許文献４】
特開平７−１０９４９号公報
【特許文献５】
特開平１１−３２２８９４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は硬化時に塗膜の発泡がなく、硬化性、耐熱性に優れ、更にアルカリ水に浸漬しても塗膜の外観異常がなく物性の保持率が高い湿気硬化型ウレタン組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、こうした課題について鋭意研究の結果、市販のテレフタル酸は粒子径が大きいため、アルカリ水に浸漬したとき塗膜の外観異常が起こることを見出し、この外観異常を改良するためには結晶の粒子径が１０６μｍ以下の粒子を特定量含むテレフタル酸を用いれば、アルカリ水による塗膜の外観異常がなく物性の保持率が高いという知見を得た。本発明はかかる知見に基づいてなされたものである。
【０００７】
すなわち本発明は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を含有し、末端にイソシアネート基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマー（Ａ）、分子中にポリオキシアルキレン鎖を含有し、末端にイソシアネート基を少なくとも２個含有するウレタンプレポリマー（ｂ１）及び／又はポリイソシアネート（ｂ２）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ３）とを反応させて得られる末端に少なくとも１個のオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、及び粒子径が１０６μm以下の粒子を９０重量％以上含むテレフタル酸粉末（Ｃ）を含有してなる湿気硬化型ウレタン組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明をさらに詳しく説明する。
本発明に使用する分子中にポリアルキレン鎖を含有し、末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（Ａ）［以下ウレタンプレポリマー（Ａ）という］は、ポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポリオールとを反応させて得られるものである。
【０００９】
かかるポリイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００１０】
また上記のポリオキシアルキレンポリオールとしては、例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール等が挙げられる。これらのポリオキシアルキレンポリオールはエチレングリコール、プロピレングリコール、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等を単独又は２種以上を公知の方法で付加することにより得ることができる。かかるポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は５００〜１６０００であることが作業性、硬化性の点で好ましい。
【００１１】
本発明に使用するウレタンプレポリマー（Ａ）は、上記のポリイソシアネートと上記のポリオキシアルキレンポリオールとを、当量比で水酸基に対しイソシアネート基が過剰になるような割合で常法により調製されるものである。具体的には、ポリイソシアネートとポリオールとの水酸基に対するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ比）が１．４以上であることが好ましく、この中でも１．４〜５．０であることが特に好ましい。ウレタンプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基の量は、作業性、硬化性の点で１〜２０重量％であることが好ましい。
【００１２】
上記ウレタンプレポリマー（Ａ）は、耐水性の点からポリオキシアルキレン鎖としてオキシブチレン鎖を含むものであることが好ましい。さらに硬化性等のバランスの点でオキシプロピレン鎖を含有することが好ましい。さらに必要に応じてオキシエチレン鎖を含有することができる。
ウレタンプレポリマー（Ａ）はオキシブチレン鎖を５〜８０重量％含有することが好ましく、オキシプロピレン鎖を１０〜９５重量％含有することが好ましく、更にオキシエチレン鎖を０〜１０重量含有することが好ましい。
【００１３】
ウレタンプレポリマー（Ａ）の末端イソシアネート基の数は、硬化性の点で２以上であることが好ましく、２〜３であることが特に好ましい。
【００１４】
また、本発明に使用する末端に少なくとも１個のオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）［以下オキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）という］は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有し、末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ１）又はポリイソシアネート（ｂ２）と、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ３）とを反応させて得られるものである。
【００１５】
分子中にポリオキシアルキレン鎖を有し、末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ１）［以下ウレタンプレポリマー（ｂ１）という］としては、上記ウレタンプレポリマー（Ａ）を用いることができるが、硬化性の点で、ウレタンプレポリマー（Ａ）以外のウレタンプレポリマーを用いるのが好ましい。
かかるウレタンプレポリマー（ｂ１）のポリオキシアルキレン鎖は、硬化速度の点、硬化性及び耐水性の点でオキシエチレン鎖を含むことが好ましい。かかるオキシエチレン鎖は、ポリオキシアルキレン鎖中１〜３０重量％含むものである。
上記ウレタンプレポリマー（Ａ）及びウレタンプレポリマー（ｂ１）中のオキシエチレン鎖は、上記ウレタンプレポリマー（Ａ）及びウレタンプレポリマー（ｂ１）の合計量に対して１０重量％未満であることが好ましい。この範囲であれば耐水性に優れたものとなる。
【００１６】
ウレタンプレポリマー（ｂ１）は、数平均分子量が５００〜８,０００のものであることが好ましい。数平均分子量が、かかる範囲にあれば、下地追従性、硬化速度が満足されるものとなる。
ウレタンプレポリマー（ｂ１）の末端の平均イソシアネート基数は２．０〜２．６であることが好ましい。かかるイソシアネート基数であれば、硬化性及び下地追従性が優れたものになる。更にイソシアネートとポリオールとの割合は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．６以上になるように調整することが好ましく、１．８〜４．０であることが特に好ましい。ウレタンプレポリマー（ｂ１）中のイソシアネート基の含有量は、１〜１５重量％であることが好ましい。
【００１７】
また、オキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）の製造に用いられるＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ３）としては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と、例えばジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルアミン類との縮合反応により得られるものが挙げられる。
【００１８】
オキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）の末端オキサゾリジン基の数は１〜３であることが好ましい。この範囲であると、硬化後の伸張性が高くなり良好な物性が得られる。ウレタンオキサゾリジン化合物（Ｂ）の末端にはオキサゾリジン基が少なくとも１個あればよく、その他の末端はオキサゾリジン基以外の他の官能基であってもよい。
【００１９】
ウレタンプレポリマー（ｂ１）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ３）とは、水酸基に対するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．９５〜３．０であることが好ましい。ＮＣＯ／ＯＨがかかる範囲であれば、未反応のＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンが残存する傾向が低く、貯蔵安定性が向上し、しかも硬化速度の低下や粘度の上昇を抑えることが容易となる。
【００２０】
本発明に使用されるポリイソシアネート（ｂ１）としては、上記のウレタンプレポリマーの原料として記載したポリイソシアネートを用いることができる。
【００２１】
ウレタンプレポリマー（Ａ）とオキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）との割合は、ウレタンプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基と、オキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）が水で開環して発生する活性水素基との当量比（ＮＣＯ／Ｈ）が、０．４〜４．０になる範囲であることが好ましい。この範囲であれば、炭酸ガスの発生が低く塗膜に膨れを抑えることができ、貯蔵安定性に優れるものとなる。この点を考慮するとウレタンプレポリマー（Ａ）とオキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）とは重量比で６０：１〜１：３０の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、ウレタンプレポリマー（Ａ）及びオキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）の他に、粒子径が１０６μm以下の粒子を９０重量％以上含むテレフタル酸粉末（Ｃ）を含むものである。これらのうち、粒子径が１０６μm以下の粒子を９５重量％以上含むテレフタル酸粉末が特に好ましい。また平均粒子径が１〜１0μmであることが好ましい。
【００２３】
テレフタル酸の市販品は、乾式篩分法で試験した場合、平均粒子径が５０〜１２０μｍであり、更に１０６μｍ以下の粒子径の結晶の含有量が７０〜８５重量％含有している。１０６μm以下の粒子径の結晶が９０重量％に達していない場合は硬化塗膜をアルカリ水等に浸漬するとアルカリと反応してボイドの原因となり外観の不良を引き起こしたり、物性低下の原因となる。
【００２４】
本発明に使用するテレフタル酸粉末の粒子径は、乾式篩分法で測定されて得られる数値を表すものである。
乾式篩分法とは、ＪＩＳ−Ｚ−８８０１−１（２０００年）に規定する粒子径の異なる各種ふるい網を用いて乾式で粒子の篩い分けを行う方法をいう。粒子径が１０６μm以下の粒子とは公称目開きが１０６μmのふるい網を通過した粒子をいう。
本発明に使用するテレフタル酸粉末は、上記の市販品のテレフタル酸を、例えばポリオキシアルキレンポリオール等と混合した後、粉砕機等で粉砕して製造することができる。
【００２５】
この場合の粉砕機としては、ロールミキサー等が挙げられる。
また粉砕の際に使用したポリオキシアルキレンポリオール等は、粉砕後除去しても良いし、除去しなくてもそのまま用いることができる。
得られる１０６μm以下の粒子径の結晶を９０重量％以上含むテレフタル酸粉末を用いると、少量であっても耐熱性が極めて向上し、アルカリ水に浸漬しても塗膜の外観異常がなく物性保持率が高いという効果を発揮する。
【００２６】
この１０６μm以下の粒子径の結晶を９０重量％以上含むテレフタル酸粉末（Ｃ）の含有量は０．５〜２０重量％が好ましい。０．５％未満であると耐熱性向上効果が少ないし、２０重量％を超えて配合しても更なる耐熱性の向上効果が期待できない。
【００２７】
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、さらに平均分子量が１５０以上のナフテン系炭化水素及び／又は平均分子量が１５０以上のパラフィン系炭化水素を含有することが好ましい。
平均分子量が１５０以上のナフテン系炭化水素及び平均分子量が１５０以上のパラフィン系炭化水素としては、例えばトリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、シクロドデカン、シクロトリデカン、シクロテトラデカン等が挙げられる。また市販品としては、エクソールＤ−８０（平均分子量１７７：エクソン化学製）、エクソールＤ−１１０（平均分子量２１７：エクソン化学製）、エクソールＤ−１３０（平均分子量２４０：エクソン化学製）等が挙げられる。上記の平均分子量が１５０以上の炭化水素を用いると、揮発性が低く、更に硬化物の収縮性も小さくなる。
【００２８】
平均分子量が１５０以上のナフテン系炭化水素及び／又は平均分子量が１５０以上のパラフィン系炭化水素の含有量は１〜１５重量％であることが好ましい。１〜１５重量％の範囲であれば適正な粘度となり作業性が良好であり、硬化物の塗膜物性も優れたものとなる。
なお本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、環境安全性の点で、有機溶剤を含有しないことが望ましい。
【００２９】
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、さらに必要に応じて触媒、無機充填剤、可塑剤、揺変剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外線防止剤、安定剤等各種添加剤などを含むことができる。
かかる添加剤としては、日本国の労働安全衛生法の有機溶剤則に定めるトルエン、キシレン等の有機溶剤を含んでいないことが環境安全性の点で望ましい。
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、上記の原料を均一に混合し、混練することにより、製造することができる。
この場合の混練に使用する混練装置としては、プラネタリーミキサー等が挙げられる。
【００３０】
揺変剤としては、例えば表面処理炭酸カルシウム、ポリ塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等が挙げられる。このほか、石油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等を併用することもできる。
【００３１】
触媒としては、公知のサリチル酸やジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）等の触媒を用いることが出来る。
【００３２】
可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられる。
【００３３】
安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体が挙げられる。その添加量は、本発明の湿気硬化型ウレタン組成物中に好ましくは５〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜６０重量％である。
【００３４】
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、用途としてコーティング材、シーリング材、接着剤等に使用することができる。
コーティング材としては、塗料、建築物の屋根防水材、駐車場防水材、壁材、床材、競技場の表面舗装材等に利用できる。
又、シーリング材としてはコンクリート、サイジングボード、金属等土木用建築用のシーリング材に利用できる。
【００３５】
更に、接着剤としてはプラスチック床材等建築物内装材の接着剤、屋上防水シートの接着剤、タイル、シートの接着剤、；自然石、セラミック、ゴム、木等の粒状物、繊維状物のバインダーに利用できる。
これらの用途のうち、耐熱性に優れ、アルカリ水への浸漬による塗膜の外観異常が起こらない点から、特に下地材としてコンクリートを用いた用途に有効である。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を、実施例及び比較例により詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において部および％は特に断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
【００３７】
合成例１［ウレタンプレポリマー（Ａ）の合成］
数平均分子量が２０００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）、数平均分子量が３０００のポリプロピレンエーテルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃にて１５時間フラスコ中で撹拌しながら反応させイソシアネート基が４．２５％のウレタンプレポリマーを得た。以下このウレタンプレポリマーをウレタンプレポリマー（Ａ−１）という。
【００３８】
合成例２［ウレタンプレポリマー（Ａ）の合成］
合成例１において、数平均分子量が２０００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）の代わりに数平均分子量が２０００のポリプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）を用いたこと以外は同様の方法で合成し、イソシアネート基が４．２８％のウレタンプレポリマーを得た。以下このウレタンプレポリマーをウレタンプレポリマー（Ａ−２）という。
【００３９】
合成例３［オキサゾリジンウレタン化合物（Ｂ）の合成］
数平均分子量が４８００、オキシエチレン鎖の含有量が１５％のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ（０．１０４モル）と数平均分子量が２０００のポリプロピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混合してオキシエチレン鎖の平均含有量が７．５％、平均官能基数が２．２９、数平均分子量が２８２０のポリオールを得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させイソシアネート基が３．２８％、１分子当たりの末端ＮＣＯ基数が２．２９のウレタンプレポリマーを得た。以下このウレタンプレポリマーをウレタンプレポリマー（ｂ１−１）という。
【００４０】
ウレタンプレポリマー（ｂ１−１）１４０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジン１５．９ｇとを、ＮＣＯ／ＯＨの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリジン化合物（以下ＯＸＺ−１という）を得た。
上記ＯＸＺ−１のＧＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であることを確認した。
【００４１】
実施例１〜３及び比較例１〜４
上記で得られたウレタンプレポリマー、ＯＸＺ−１、テレフタル酸粉末を表−１及び表−２の配合割合に配合し、さらに密閉型プラネタリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分を５００ｐｐｍ以下に調整した炭酸カルシウム（日東粉化製ＮＳ−２００）３８０部、２エチルヘキシルフタレート９０部、サリチル酸０.１部を加え均一に混合した後、６０トールの減圧下で脱泡して湿気硬化型ウレタン組成物を得た。
【００４２】
次ぎに上記で得られた湿気硬化型ウレタン組成物について、粘度、硬化性、非発泡性、収縮率、引張物性、耐熱性及び耐アルカリ性の試験を行った。
［試験方法及び評価基準］
粘度；試料を２５℃に調整し、ＢＭ型回転粘度計を用いて粘度を測定した。
硬化性；四方を枠で囲い離型紙を貼ったガラス板（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
【００４３】
非発泡性；四方を枠で囲ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を目視観察した。
評価基準は、フクレ、ピンホールの無いものを○とし、フクレ、ピンホールが有るものは×とした。
【００４４】
収縮率；四方を枠で囲ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割合で試料を流し２３℃条件下で７日間養生した後、塗膜を形成させた。この塗膜を２．５×３０ｃｍの大きさの短冊の形に切断する。横方向の長さを正確に測定した後、５０℃乾燥機内で７日間養生後、再び横方向の長さを正確に測定し、５０℃養生前の長さと比較し、塗膜の収縮率を計算によって求めた。
【００４５】
引張物性；四方を枠で囲い離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合で試料を流し、２３℃×５０％の条件下で１４日間放置し硬化させた後、塗膜を形成させた。この塗膜を引張試験機を用い引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(Ｎ/ｃｍ²)及び破断伸度(％)を測定した。
【００４６】
耐熱性；常態引張物性試験法に準じて、試料を作製し、この試料を８０℃で乾燥機中で７日間養生した後取り出した。次いで２３℃×５０％の条件下で２４時間放置後に常態引張物性試験法に準じて引張強度(Ｎ/ｃｍ²)及び破断伸度(％)を測定した。
【００４７】
耐アルカリ性；常態引張物性試験法に準じて、試料を作製し、この試料を２３℃のセメント水飽和溶液に５日間浸漬した後取り出し、外観を目視で観察した。その後、２３℃×５０％の条件下で２４時間放置した後に常態引張物性試験法に準じて引張強度(Ｎ/ｃｍ²)及び破断伸度(％)を測定した。
また外観変化は、試料にボイドの発生がないものを「なし」とし、ボイドの発生があるものを「ボイド発生」とした。
【００４８】
湿気硬化型ウレタン組成物の配合条件及び試験結果を表−１、表−２及び表−３に示す。
【表１】
表−１

【表２】
表−２

【表３】
表−３

表−１、表−２及び表−３中、超微粉末ＴＰＡ、市販ＴＰＡ、微粉末ＴＰＡ、Ｄ−８０、ソルベッソ２００、耐熱後及び耐アルカリ後は下記を意味するものである。
超微粉末ＴＰＡ：１０６μm以下の粒子径の結晶の含有量が９８．８重量％で、平均粒子径が５.５μmのテレフタル酸
市販ＴＰＡ：三菱化学製テレフタル酸、１０６μm以下の粒子径の結晶の含有量が７５重量％で、平均粒子径が９０μm
微粉末ＴＰＡ：１０６μm以下の粒子径の結晶の含有量が８６重量％で、平均粒子径が５７μmのテレフタル酸
Ｄ−８０：平均分子量１７７のナフテン系炭化水素とイソパラフィン系炭化水素の混合物（エクソン化学製）
ソルベッソ２００：平均分子量１６６の芳香族系炭化水素（エクソン化学製）
耐熱後：上記の耐熱性の試験方法において試料を加熱した後
耐アルカリ後：上記の耐アルカリ性の試験方法において試料をセメント水飽和溶液に浸漬した後
【００４９】
表−１、表−２及び表−３に示すとおり、市販品テレフタル酸を用いた比較例１及び比較例２の組成物はアルカリ水に浸漬した場合、物性保持率が低く塗膜にボイドが発生し、外観上劣るものであった。また１０６μm以下の粒子径の結晶の含有量が８６重量％の微粉末テレフタルを用いた比較例３もアルカリ水に浸漬した場合、塗膜にボイドが発生し、外観上劣るものであり、アルカリ水に浸漬した後の物性も常態に比べて著しく低い結果であった。テレフタル酸を用いない比較例４はアルカリ水浸漬後の外観不良はないものの、耐熱性が著しく低く実用に適さないものであった。さらにオキサゾジリン化合物を含まない比較例は、硬化が遅く更に発泡性にも劣り実用に適さないものであった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、硬化時に塗膜の発泡がなく、硬化性、耐熱性に優れるため、コーティング材、シーリング材、接着剤等として広く用いることができ、特にアルカリ水に浸漬しても塗膜の外観異常がなく物性の保持率が高いので、下地がコンクリートである用途に有用なものである。

Claims

分子中にポリオキシアルキレン鎖を含有し、末端にイソシアネート基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマー（Ａ）、分子中にポリオキシアルキレン鎖を含有し、末端にイソシアネート基を少なくとも２個含有するウレタンプレポリマー（ｂ１）及び／又はポリイソシアネート（ｂ２）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ３）とを反応させて得られる末端に少なくとも１個のオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、及び粒子径が１０６μｍ以下の粒子を９０重量％以上含むテレフタル酸粉末（Ｃ）を含有してなる湿気硬化型ウレタン組成物。
分子中にポリオキシアルキレン鎖を含有し、末端にイソシアネート基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマー（Ａ）のポリオキシアルキレン鎖が、オキシブチレン鎖である請求項１記載の湿気硬化型ウレタン組成物。
ポリオキシアルキレン鎖が、オキシブチレン鎖及びオキシプロピレン鎖である請求項１記載の湿気硬化型ウレタン組成物。
オキシブチレン鎖が５〜８０重量％であり、オキシプロピレン鎖が１０〜９５重量％である請求項３記載の湿気硬化型ウレタン組成物。
さらに数平均分子量が１５０以上のナフテン系炭化水素及び／又は数平均分子量が１５０以上のパラフィン系炭化水素を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の湿気硬化型ウレタン組成物。