CN1523066A - 湿气固化型氨基甲酸酯组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其含有：分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)；使分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(b1)及/或聚异氰酸酯(b2)和N－2－羟烷基噁唑烷(b3)反应而得到的末端具有至少1个噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物(B)；及90重量％以上具有106μm以下粒径的对苯二甲酸微粒(C)。

Description

湿气固化型氨基甲酸酯组合物

技术领域

本发明涉及固化时涂膜无发泡，固化性、耐热性优异，而且即使浸渍于碱水中涂膜也无外观异常，物性保持率高的湿气固化型氨基甲酸酯组合物。

背景技术

作为以往的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，已知由使含有特定量的环氧乙烷单元的多元醇与有机二异氰酸酯反应而得到的预聚物构成(例如，参照特开昭57-94056号公报)，但由于该组合物在固化时水分和异氰酸酯基反应时产生二氧化碳，存在经常发生涂膜膨胀的问题。

以往为了抑制成为膨胀原因的二氧化碳的发生，提出了酮亚胺、烯胺、噁唑烷等湿气解离型的交联剂，其中使用噁唑烷的氨基甲酸酯组合物(例如，参照特开平6-293821号公报、特开平7-33852号公报及特开平7-10949号公报)不产生二氧化碳，是性能较均衡的材料。

但是，这些氨基甲酸酯组合物具有耐热性差的倾向，因此提出了通过含有对苯二甲酸而使耐热性改良的湿气固化型氨基甲酸酯组合物(例如，特开平11-322894号公报)。但是，由市售的含有对苯二甲酸的氨基甲酸酯组合物生成的固化物，如果浸渍于碱水等中，具有涂膜中产生空隙、外观变差，或物性的保持率降低的倾向。

发明内容

本发明提供固化时涂膜无发泡，固化性、耐热性优异，而且即使浸渍于碱水中涂膜也无外观异常，物性保持率高的湿气固化型氨基甲酸酯组合物。

本发明的发明者们对该课题进行了锐意研究，其结果发现：由于市售的对苯二甲酸粒径大，浸渍于碱水时产生涂膜外观异常，为了改善该外观异常，如果使用含有特定量的结晶粒径为106μm以下粒子的对苯二甲酸，则不存在由碱水产生的涂膜外观异常，物性的保持率高。基于这些见识从而完成了本发明。

即，本发明提供湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其含有：分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)；使分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(b1)及/或聚异氰酸酯(b2)和N-2-羟烷基噁唑烷(b3)反应而得到的末端具有至少1个噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物(B)；及90重量％以上具有106μm以下粒径的对苯二甲酸微粒(C)。

本发明的实施方案

以下对本发明进行更为详细的说明。

本发明所使用的分子中含有聚氧化烯链、末端具有2个以上异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)[以下称为氨基甲酸酯预聚物(A)]是使聚异氰酸酯和聚氧化烯多元醇反应而得到的。

作为该聚异氰酸酯，可以例举2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、使一部分碳化二亚胺化的二苯甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯等，可以使用这些物质的1种或2种以上的混合物。但是，并不限于这些实例。

此外，作为前述聚氧化烯多元醇，例如可以例举聚氧化乙二醇、聚氧化丙二醇、聚氧化丁二醇等。这些聚氧化烯多元醇可以用已知方法通过在乙二醇、丙二醇、水、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等中单独或两种以上添加环氧乙烷、氧化丙烯、氧化丁烯等而制得。但并不限于这些实例。着眼于作业性、固化性好，优选该聚氧化烯多元醇的数均分子量为500～16000。

本发明所使用的氨基甲酸酯预聚物(A)是用常法、在用当量比表示的异氰酸酯基相对于羟基达到过剩的比例下对前述聚异氰酸酯和前述聚氧化烯多元醇进行调制而得到的。具体说，优选异氰酸酯基与聚异氰酸酯和多元醇的羟基的摩尔比(NCO/OH比)为1.4以上，其中特别优选为1.4～5.0。着眼于作业性、固化性好，氨基甲酸酯预聚物(A)中异氰酸酯基的量为1～20重量％。

前述氨基甲酸酯预聚物(A)，从耐水性方面出发，作为聚氧化烯链优选含有聚氧化丁烯链，从固化性等的均衡方面出发，优选含有聚氧化丙烯链。进而，必要时可以含有聚氧化乙烯链。

氨基甲酸酯预聚物(A)优选含有5～80重量％的聚氧化丁烯链，优选含有20～95重量％的聚氧化丙烯链。可以含有0～10重量％的聚氧化乙烯链。

着眼于固化性好，氨基甲酸酯预聚物(A)的末端异氰酸酯基数优选为2以上，特别优选为2～3。

此外，本发明所使用的末端至少具有1个噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物(B)[以下称为噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)]是使分子中具有聚氧化烯链、末端具有2个以上异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(b1)或聚异氰酸酯(b2)和N-2-羟烷基噁唑烷(b3)反应而得到的。

作为分子中具有聚氧化烯链、末端具有2个以上异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(b1)[以下称为氨基甲酸酯预聚物(b1)]可以使用前述氨基甲酸酯预聚物(A)，但从固化性方面出发，优选使用氨基甲酸酯预聚物(A)以外的氨基甲酸酯预聚物。

从固化速度方面、固化性及耐水性方面出发，优选该氨基甲酸酯预聚物(b1)的聚氧化烯链含有聚氧化乙烯链。优选聚氧化烯链中含有1～30重量％的该聚氧化乙烯链。聚氧化烯链的其他构成成分为聚氧化丙烯链、聚氧化丁烯链。

相对于前述氨基甲酸酯预聚物(A)及氨基甲酸酯预聚物(b1)的合计量，前述氨基甲酸酯预聚物(A)及氨基甲酸酯预聚物(b1)中聚氧化乙烯链优选为不足10重量％。如果为该范围，则具有优异的耐水性。

氨基甲酸酯预聚物(b1)的数均分子量优选为500～8000。数均分子量如果在该范围，则可以满足底材追随性、固化速度。

氨基甲酸酯预聚物(b1)的末端的平均异氰酸酯基数优选为2.0～2.6。如果为该异氰酸酯基数，则固化性及底材追随性优异。此外，异氰酸酯和多元醇的比例优选调整为NCO/OH达到1.6以上，特别优选为1.8～4.0。氨基甲酸酯预聚物(b1)中异氰酸酯基的含量优选为1～15重量％。

此外，用于制造噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)的N-2-羟烷基唿唑烷(b3)，可以通过例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛等醛类和例如二乙醇胺、二丙醇胺等二羟烷基胺类的缩合反应而制得。但并不限于这些实例。

噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)的末端噁唑烷基的数优选为1～3。如果为该范围，固化后的拉伸性提高，可以获得良好的物性。可以在氨基甲酸酯噁唑烷化合物(B)的末端存在至少1个噁唑烷基，其他末端可以为噁唑烷基以外的其他官能团。

氨基甲酸酯预聚物(b1)和N-2-羟烷基噁唑烷(b3)，优选异氰酸酯基和羟基的摩尔比(NCO/OH)为0.95～3.0。如果NCO/OH为该范围，则残存未反应的N-2-羟烷基噁唑烷的倾向变小，贮藏稳定性提高，而且易于抑制固化速度的降低和粘度的上升。

作为本发明所使用的聚异氰酸酯(b1)，可以使用作为前述氨基甲酸酯预聚物(A)的原料记载的聚异氰酸酯。

氨基甲酸酯预聚物(A)和噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)的比例，优选氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基和噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)在水中开环产生的活性氢原子含有基的当量比(NCO/H)达到0.4～4.0的范围，更优选达到0.5～2.5的范围。如果为该范围，二氧化碳的产生少，可以抑制涂膜的膨胀，贮藏稳定性优异。如果考虑该方面，以重量比表示的氨基甲酸酯预聚物(A)和噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)优选为(A)∶(B)＝60∶1～1∶30的范围。

本发明中所使用的90重量％以上具有106μm以下粒径的对苯二甲酸微粒(C)意味着对苯二甲酸的90重量％以上由具有106μm以下粒径的对苯二甲酸粒子构成。优选为95重量％以上具有106μm以下粒径的对苯二甲酸微粒。此外，其平均粒径优选为1～60μm。此外，本发明的对苯二甲酸微粒优选为纯度98％以上的对苯二甲酸。

对苯二甲酸的市售品，用干式筛分法试验的结果：平均粒径为70～120μm，此外，粒径106μm以下的对苯二甲酸粒子的含量为70～85重量％。当粒径106μm以下的对苯二甲酸粒子只含有不足90重量％时，将固化涂膜浸渍于碱水中，与碱化合物反应产生空隙，成为引起外观不良，或物性降低的原因。

本发明所使用的对苯二甲酸微粒(C)的粒径表示通过干式筛分法或Microtrac FRA(MOUNTECH Co.，Ltd.制造)测定而得到的数值。

所谓干式筛分法，是指使用JIS-Z-8801-1(2000年)中规定的粒径不同的各种筛网，用干式进行粒子筛分的方法。所谓粒径为106μm以下的粒子，是指通过了公称开孔为106μm的筛网的粒子。MicrotracFRA(MOUNTECH Co.，Ltd.制造)为测定糊状物粒径的装置。

本发明所使用的对苯二甲酸微粒优选用混合机将前述的市售品对苯二甲酸和液状的聚氧化烯多元醇，例如数均分子量1000～5000的聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙二醇等和脱水剂(硅酸四乙酯等)混合后，用分散机进行破碎分散而制造。市售的对苯二甲酸和聚氧化烯多元醇的混合比例，以重量比表示，优选1∶0.8～1.2，更优选1∶1。

此时的混合机，可以例举碟形混合机、捏合机等，作为分散机，可以例举滚磨机、球磨机、珠磨机等。

此外，破碎分散时使用的聚氧化烯多元醇等可以破碎分散后除去，或当以40～60质量％的量残留时，即使在不除去的情况下也可以原样使用。如果为该多元醇含有量的聚氧化烯多元醇，则容易混合到组成物中，因此提高了混合分散性。所以，由于对苯二甲酸微粒(C)均一分散，涂膜的耐碱性提高，不易产生空隙。

如果使用这样得到的90重量％以上为106μm以下粒径的对苯二甲酸微粒，即使少量添加，耐热性也明显提高，即使将固化涂膜浸渍于碱水中也不产生涂膜外观异常，可以发挥物性保持率高的优异效果。

该对苯二甲酸微粒(C)的含有量优选0.05～20重量％。如果不足0.05％，则耐热性提高效果小，如果超过20重量％进行配合，无法期待耐热性进一步提高的效果。更优选0.1～10重量％，进一步优选0.1～5重量％。

本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，优选进一步含有数均分子量150以上的萘系烃及/或数均分子量150以上的链烷烃系烃。

作为数均分子量150以上的萘系烃及数均分子量150以上的链烷烃系烃，例如可以例举十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、环十二烷、环十三烷、环十四烷等。此外，作为市售品，可以例举ェクソ一ルD-80(数均分子量177：ェクソソ化学制造)、ェクソ一ルD-110(数均分子量217：ェクソン化学制造)、ェクソ一ルD-130(数均分子量240：ェクソン化学制造)等。但并不限于这些实例。如果使用上述数均分子量150以上的烃，则挥发性降低，而且固化物的收缩性也减小。

数均分子量150以上的萘系烃及/或数均分子量150以上的链烷烃系烃的含有量优选为1～15重量％。如果为1～15重量％的范围，则为适当的粘度，作业性良好，固化物的涂膜特性也优异。

此外，从环境安全性方面出发，希望本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物不含有机溶剂。

必要时本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物可以进一步含有催化剂、无机填充剂、增塑剂、触变剂、体质颜料、用于维持提高耐候性的防紫外线剂、稳定剂等各种添加剂等。

作为该添加剂，从环境安全性方面出发，希望不含有日本劳动安全卫生法的有机溶剂规则中确定的甲苯、二甲苯等有机溶剂。

本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物可以通过将上述原料均一混合、混炼而制造。

作为用于此时混炼的混炼装置，可以例举行星式混合器等。

作为触变剂，例如可以例举表面处理碳酸钙、聚氯乙烯粉末、微粉末二氧化硅、膨润土等。此外，还可以并用石油系高沸点芳香族系馏分、石油树脂等。

作为催化剂，可以使用已知的水杨酸或二月桂酸二丁基锡(DBTDL)等催化剂。

作为增塑剂，例如可以例举邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸双十一基酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系增塑剂或磷酸三辛酯、磷酸三苯酯等磷酸酯系增塑剂。

作为稳定剂，例如可以例举抗氧剂、紫外线吸收剂等。作为无机填充剂，例如可以例举碳酸钙、氧化钙、粘土、滑石、氧化钛、硫酸铝、高岭土、硅藻土、玻璃球等无机化合物的粉粒体。在本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物中，其添加量优选为5～70重量％，更优选为10～60重量％。

作为用途，本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物可以用于涂布材料、密封材料、粘合剂等。

作为涂布材料，可以用于涂料、建筑物的屋顶防水材料、停车场防水材料、壁材料、地板材料、体育场的表面铺装材料等。

此外，作为密封材料，可以用于混凝土、填料板、金属等土木用建筑用的密封材料。

此外，作为粘合剂，可以用于塑料地板材料等建筑物内装材料的粘合剂、屋顶防水板的粘合剂、瓷砖、片材的粘合剂、自然石、陶瓷、橡胶、木等粒状物、纤维状物的粘合剂。

在这些用途中，从耐热性优异，浸渍于碱水中不产生涂膜的外观异常方面出发，特别是在使用混凝土作为底材的用途中有效。

实施例

以下，结合实施例及比较例对本发明进行详细的说明，但本发明并不限于这些实施例。在以下中，“份”及“％”如果无特别说明，均为重量基准。

合成例1[氨基甲酸酯预聚物(A)的合成]

在数均分子量2000的聚丁烯醚二醇700g(0.35摩尔)、数均分子量3000的聚丙烯醚三醇300g(0.1摩尔)中加入2，4-甲苯二异氰酸酯191.4g(1.1摩尔)，即在NCO/OH的当量比为2.2，在氮气流下、在80℃、在烧瓶中边搅拌边使其反应15小时，得到异氰酸酯基为4.25％的氨基甲酸酯预聚物。以下将该氨基甲酸酯预聚物称为氨基甲酸酯预聚物(A-1)。

合成例2[氨基甲酸酯预聚物(A)的合成]

在合成例1中，除了代替数均分子量2000的聚丁烯醚二醇700g(0.35摩尔)而使用数均分子量2000的聚丙烯醚二醇700g(0.35摩尔)外，采用同样的方法合成，得到异氰酸酯基为4.28％的氨基甲酸酯预聚物。以下将该氨基甲酸酯预聚物称为氨基甲酸酯预聚物(A-2)。

合成例3[噁唑烷氨基甲酸酯化合物(B)的合成]

将数均分子量4800、氧化乙烯链的含有量为15％的聚乙烯丙烯醚三醇500g(0.104摩尔)和数均分子量2000的聚丙烯醚二醇500g(0.25摩尔)混合，得到氧化乙烯链的平均含有量为7.5％、平均官能基数为2.29、数均分子量为2820的多元醇。进而加入己二异氰酸酯143.3g(0.853摩尔)，即在NCO/OH的当量比为2.1，在氮气流下、在80℃、在烧瓶中边搅拌边使其反应48小时，得到异氰酸酯基为3.28％、每1分子的末端NCO基数为2.29的氨基甲酸酯预聚物。以下将该氨基甲酸酯预聚物称为氨基甲酸酯预聚物(b1-1)。

将氨基甲酸酯预聚物(b1-1)140.8g和2-异丙基-3-(2-羟乙基)-1，3-噁唑烷15.9g，在NCO/OH的当量比为1.1，在氮气流下、在60℃、在烧瓶中边搅拌边使其反应48小时，得到氨基甲酸酯噁唑烷化合物(以下称为OXZ-1)。

对上述OXZ-1的GPC测定的结果确认：残存的2-异丙基-3-(2-羟乙基)-1，3-噁唑烷的含有率为1％以下。

调制例1[对苯二甲酸微粒/聚氧化烯多元醇混合物的调制]

在常温下用碟形混合机将对苯二甲酸500g和聚丙烯醚二醇500g及作为脱水剂的硅酸四乙酯20g预先混合15分钟，然后用3辊混炼机混炼3次，进行破碎分散，得到对苯二甲酸微粒50重量％及聚丙烯醚二醇50重量％的混合物。

用Microtrac FRA(MOUNTECH Co.，Ltd.制造)测定混合物中对苯二甲酸微粒的粒度分布，结果确认：具有98重量％粒径为106μm以下的粒子，平均粒径为40μm。

实施例1～3及比较例1～4

将前述得到的氨基甲酸酯预聚物、OXZ-1、对苯二甲酸按表-1及表-2的配合比例进行配合，然后在密闭型行星式混合器中，在120℃下减压干燥5小时，添加将水分调整到500ppm以下的碳酸钙(日东粉化制NS-200)380份、2-乙基己基邻苯二甲酸酯90份、水杨酸0.1份，均一混合后，在60托的减压下进行脱泡，得到湿气固化型氨基甲酸酯组合物。

其次，对于前述得到的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，进行粘度、固化性、非发泡性、收缩率、拉伸物性、耐热性及耐碱性的试验。

[试验方法及评价基准]

粘度：将试料调整到25℃，使用BM型旋转粘度计测定粘度。

固化性：在用框包围四周而贴上脱模纸的玻璃板(30×30cm)上，以厚度1.5mm的比例使试料流动，在25℃×湿度50％的条件下放置，测定直到用手指触摸涂膜不动的时间。

非发泡性：在用框包围四周的石板(30×30cm)上，以厚度2mm的比例使试料流动，在50℃×湿度90％的条件下使其固化后，目视观察涂膜表面有无起泡、针孔。

评价基准是无起泡、针孔记为○，有起泡、针孔记为×。

收缩率：在用框包围四周的石板(30×30cm)上，以厚度2mm的比例使试料流动，在23℃的条件下保养7天后，形成涂膜。将该涂膜切断成2.5×30cm的短栅状。在正确测定了横向长度后，在50℃的干燥机内保养7天后，再次正确测定横向的长度，与50℃保养前的长度比较，通过计算涂膜的收缩率而求取。

拉伸物性：在用框包围四周而贴上脱模纸的玻璃板(30×30cm)上，以厚度1.5mm的比例使试料流动，在23℃×湿度50％的条件下放置14天使其固化后，形成涂膜。用拉伸试验机，在拉伸速度500mm/min的条件下测定该涂膜常态的拉伸强度(N/cm²)及断裂伸长(％)。

耐热性：按照常态拉伸物性试验法，制作试料，在80℃下将该试料在干燥机中保养7天后取出。然后在23℃×湿度50％的条件下放置24小时后，按照常态拉伸物性试验法测定拉伸强度(N/cm²)及断裂伸长(％)。

耐碱性：按照常态拉伸物性试验法，制作试料，将该试料在23℃的水泥水饱和溶液中浸渍5天后取出，目视对外观进行观察。然后，在23℃×湿度50％的条件下放置24小时后，按照常态拉伸物性试验法测定拉伸强度(N/cm²)及断裂伸长(％)。

此外，对于外观变化，在试料中不产生空隙的记为“无”，产生空隙的记为“空隙产生”

湿气固化型氨基甲酸酯组合物的配合条件及试验结果示于表-1、表-2及表-3。

表-1

			实施例1	实施例2	实施例3
						配合	氨基甲酸酯预聚物A-1氨基甲酸酯预聚物A-2		290-	-290	290-
OXZ-1		210	210	210
					超微粉末TPA		2	5	2
D-80ソルベツソ200		80-	80-	-80
					粘度(mpa/25℃)固化性(hrs)非发泡性收缩率(％)			57006○-0.8	59007○-0.9	52007○-2.1
常态		拉伸强度断裂伸长	3.3550	3.1590							2.9505
					耐热后		拉伸强度断裂伸长	3.1580	3.1550	2.7525
耐碱后		外观变化拉伸强度断裂伸长	无3.1580	无2.4680							无2.8550

表-2

			比较例1	比较例2	比较例3
						配合	氨基甲酸酯预聚物A-1		290	290	290
OXZ-1		210	210	210
					市售TPA微粉末TPA		2-	5-	-2
D-80		80	80	80
					粘度(mPa/25℃)固化性(hrs)非发泡性收缩率(％)			53009○-0.9	52008○-1.0	55009○-1.0
常态		拉伸强度断裂伸长	2.7570	2.7540							3.0575
					耐热后		拉伸强度断裂伸长	2.0700	2.5590	2.5710
耐碱后		外观变化拉伸强度断裂伸长	空隙产生1.2415	空隙产生1.0380							空隙产生1.8425

表-3

			比较例4	比较例5
					配合	氨基甲酸酯预聚物A-1		290	500
OXZ-1		210	-
				市售TPA微粉末TPA		--	2-
D-80		80	80
				粘度(mPa/25℃)固化性(hrs)非发泡性收缩率(％)			58009○-0.8	550024以上×-1.3
常态		拉伸强度断裂伸长	2.8580						2.1805
				耐热后		拉伸强度断裂伸长	1.2815	1.8935
耐碱后		外观变化拉伸强度断裂伸长	无2.4575						无1.8950

表-1、表-2及表-3中，超微粉末TPA、市售TPA、微粉末TPA、D-80、ソルベッソ200、耐热后及耐碱后表示下述意思。

超微粉末TPA：调制例1中得到的对苯二甲酸微粒。106μm以下粒径的对苯二甲酸含有量为98重量％、平均粒径为40μm的对苯二甲酸。

市售TPA：三菱化学制造的对苯二甲酸，106μm以下粒径的对苯二甲酸含有量为75重量％、平均粒径为90μm的对苯二甲酸。

微粉末TPA：106μm以下粒径的对苯二甲酸含有量为86重量％、平均粒径为57μm的对苯二甲酸。

D-80：数均分子量177的萘系烃和异链烷烃系烃的混合物(ェクソン化学制造)。

ソルベッソ200：数均分子量166的芳香族系烃(ェクソン化学制造)。

耐热后：在前述的耐热性试验方法中，将试料加热后的物性。

耐碱后：在前述的耐碱性试验方法中，将试料浸渍于水泥水饱和溶液后的物性。

如表-1、表-2及表-3所示，其结果是：实施例的物质优异，当使用了市售品对苯二甲酸的比较例1及比较例2的组成物浸渍于碱水中时，物性保持率低，在涂膜中产生空隙，外观差。此外，使用了106μm以下粒径的对苯二甲酸含有量为86重量％的微粉末对苯二甲酸的比较例3浸渍于水中时，涂膜也产生空隙，外观差，浸渍于碱水后物性也比常态显著低。不用对苯二甲酸的比较例4虽然碱水浸渍后无外观不良，但耐热性显著降低而不适合于实用。此外，不含噁唑烷化合物的比较例，固化慢且发泡性差，不适合于实用。

发明的效果

本发明的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，由于固化时涂膜无发泡，固化性、耐热性优异，因此可以广泛地用作涂布材料、密封材料、粘合剂等，特别是即使浸渍于碱水中涂膜也无外观异常，物性的保持率高，因此对于底材为混凝土的用途非常有用。

Claims (5)

1、湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其含有：分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)；使分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(b1)及/或聚异氰酸酯(b2)与N-2-羟烷基噁唑烷(b3)反应而得到的末端具有至少1个噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物(B)；及90重量％以上具有106μm以下粒径的对苯二甲酸微粒(C)。

2、根据权利要求1记载的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其中，分子中含有聚氧化烯链、末端具有至少2个异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)的聚氧化烯链为聚氧化丁烯链及聚氧化丙烯链。

3、根据权利要求2记载的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其中，氨基甲酸酯预聚物(A)含有聚氧化丁烯链5～80重量％和聚氧化丙烯链20～95重量％。

4、根据权利要求1记载的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其中，对苯二甲酸微粒(C)平均粒径为1～60μm。

5、根据权利要求1记载的湿气固化型氨基甲酸酯组合物，其中，对苯二甲酸微粒(C)是通过将聚氧化烯多元醇和对苯二甲酸混合，用分散机进行破碎而得到的。