CN112341601A - 一种除水剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种除水剂及其制备方法和应用，该除水剂由含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与式(Ⅰ)所示的化合物反应制成；
式中，R1为未被取代的C1‑6的烷基或苯基，或为被选自C1‑6的烷基、C1‑6的烷氧基中的一个或多个所取代的C1‑6的烷基或苯基；可以将上述除水剂直接添加在常规的湿固化单组份聚氨酯涂料中，进而直接赋予了湿固化单组份聚氨酯涂料长时间的储存稳定性，且不影响其机械力学性能。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯涂料除水技术领域，具体涉及一种除水剂及其制备方法和应用。
背景技术
单组份聚氨酯防水涂料是由异氰酸酯、聚醚等经加成聚合反应而成的含异氰酸酯基的预聚体，配以催化剂、无水助剂、无水填充剂等，经混合等工序加工制成。该类涂料可适于在潮湿环境中施工，可与湿气反应，进一步交联固化形成高弹性、坚固耐用的无接缝防水涂膜。涂膜中含有大量的脲键以及氨基甲酸酯键，由于氢键等的作用，涂膜具有优良的附着力，具有耐磨、耐油、耐酸碱、耐冲击性能，并且电绝缘性好。此类涂料的成膜物质，大多是由大分子的多元醇(如聚酯多元醇、聚醚多元醇)与二异氰酸酯加成反应制备。由于该涂料对湿气敏感，故贮存要求较高，生产和包装过程中要严格控制水分含量。与双组份涂料相比，湿固化单组份聚氨酯涂料省去了施工前的配料工序，不会发生计量差错，使用操作方便。
而目前湿固化单组份聚氨酯涂料仍然存在着储存稳定性不足的缺陷，虽然在体系中添加了除水剂，例如常见的除水剂有3-丁基-2-(1-乙基戊基)噁唑烷、2-异丙基-3-噁唑烷乙醇，但是储存时间较短，在很短的时间内这些除水剂就失去了作用，致使单组份湿固化聚氨酯涂料提前发生凝胶固化现象或者粘度增大严重，难以进行施工。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种新型的除水剂，该除水剂能够赋予湿固化单组份聚氨酯涂料长时间的储存稳定性，且不影响其机械力学性能。
本发明同时还提供了一种上述除水剂的制备方法。
本发明同时还提供了一种包含上述除水剂的湿固化单组份聚氨酯涂料。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案如下：
一种除水剂，所述除水剂由含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与式(Ⅰ)所示的化合物反应制成；
进一步地，所述除水剂为采用式(Ⅰ)所示的化合物将含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体全部封端之后所得产物。
根据本发明的一些优选且具体的方面，所述除水剂具有如下式(Ⅱ)所示的结构：
式(Ⅱ)中，R1同上述所述，R2为二异氰酸酯去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚醚二元醇或聚酯二元醇去掉两个端羟基剩余的残基。
根据本发明的一些优选方面，R1为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基异丙基、甲氧基丁基、甲氧基异丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基异丙基、乙氧基丁基、乙氧基异丁基、乙氧基戊基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苯基。
根据本发明的一些具体方面，所述聚醚二元醇包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四氢呋喃二醇。
根据本发明的一些具体方面，所述聚酯二元醇包括但不限于聚碳酸酯二元醇、聚己二酸乙二元醇酯。
根据本发明的一些具体方面，所述二异氰酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
根据本发明的一些优选方面，所述除水剂的数均分子量为400-10000。更优选地，所述除水剂的数均分子量为1000-6000。
本发明提供的又一技术方案：一种上述除水剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)采用多元醇与多异氰酸酯反应制成含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺与R1CHO在100-120℃、在脱水条件下反应制成式(Ⅰ)所示的化合物；
(3)使所述含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与所述式(Ⅰ)所示的化合物在70-90℃下反应，制成所述除水剂。
根据本发明的一些具体方面，步骤(1)中，所述多元醇为聚醚二元醇或聚酯二元醇，所述多异氰酸酯为选自二异氰酸酯中的一种或多种。
根据本发明的一些优选方面，步骤(2)中，所述二乙醇胺与所述R1CHO的投料摩尔比为1∶1.0-1.1。
根据本发明的一些优选方面，步骤(3)中，所述含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体为含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体，所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与所述式(Ⅰ)所示的化合物的投料摩尔比为1∶2.0-2.1。
本发明提供的又一技术方案：一种湿固化单组份聚氨酯涂料，所述湿固化单组份聚氨酯涂料的原料包括多异氰酸酯单体、聚醚多元醇、增塑剂、填料、催化剂、消泡剂和除水剂，所述除水剂为上述所述的除水剂，以质量百分含量计，所述除水剂占所述原料的0.3-5％。
进一步地，本发明提供了一种湿固化单组份聚氨酯涂料，以质量百分含量计，其原料包括：多异氰酸酯单体5～15％、聚醚多元醇20～40％、增塑剂5～15％、填料30～50％、催化剂0.1～2％、消泡剂0.1～1％和除水剂0.3-5％。
根据本发明的一些具体方面，所述多异氰酸酯单体为选自二异氰酸酯及其预聚体、三异氰酸酯及其预聚体中的一种或多种的组合，包括但不限于甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、萘氨酸二异氰酸酯(NDI)等等。
根据本发明的一些具体方面，所述聚醚多元醇包括但不限于聚醚330N、聚醚1000、聚醚2000等等。
根据本发明的一些具体方面，所述增塑剂为选自烷基磺酸苯酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、聚己二酸乙二醇酯和聚己二酸二醇酯中的一种或多种。
根据本发明的一些具体方面，所述填料为选自高岭土、重质碳酸钙、滑石粉、炭黑和硅微粉中的一种或多种。
根据本发明的一些具体方面，所述消泡剂为聚硅氧烷消泡剂、聚丙烯酸酯消泡剂、聚烯烃类消泡剂中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些具体方面，所述催化剂为选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、羧酸铋类催化剂、环烷酸锌、五甲基二亚丙基三胺、四甲基乙二胺和双吗啉类中的至少一种。
本发明提供的又一技术方案：一种上述的湿固化单组份聚氨酯涂料的制备方法，该方法包括如下步骤：在反应釜内，加入配方量的聚醚多元醇、增塑剂和填料，搅拌升温，温度控制在100-120℃，-0.08MPa的压力下真空脱水，然后降温至60℃以下，加入配方量的多异氰酸酯单体，然后控制温度在75-90℃，在搅拌条件下通入氮气保护反应，反应完成后，降温至50℃以下，加入配方量的剩余原料，混合均匀，即得所述湿固化单组份聚氨酯涂料。
本发明提供的又一技术方案：一种包含上述所述的除水剂的聚氨酯密封胶，以质量百分含量计，所述聚氨酯涂料中，所述除水剂占0.3-2％。
本发明提供的又一技术方案：一种包含上述所述的除水剂的聚氨酯胶水，以质量百分含量计，所述聚氨酯胶水中，所述除水剂占0.5-5％。
本发明的除水剂(诸如式(Ⅱ)所示的结构)，因为羟基被聚氨酯树脂取代，增加了噁唑烷结构的空间位阻效应，从而对噁唑烷结构的水解具有一定的抑制作用。此外，聚氨酯结构中的碳氮键属于强吸电子基团，而羟基属于弱吸电基团，吸电性越强，噁唑烷结构的耐水解能力越好，产品暴露在湿气中越稳定。
由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明创新地提供了一种新型的除水剂，该除水剂通过式(Ⅰ)所示的噁唑烷衍生物键合到聚氨酯预聚体上而得到，而式(Ⅰ)所示的噁唑烷衍生物在聚氨酯涂料中，当出现水分或者暴露在湿气中时，会优先与水反应，进而避免异氰酸酯与水反应，减少产生二氧化碳的可能；同时实践中，发明人意外发现，将式(Ⅰ)所示的噁唑烷衍生物封端在聚氨酯预聚体上之后，其水解速度明显变缓，不会出现例如暴露在湿气中时在短时间内就全部水解的情况，进而实现了在较长时间内的除水功能，提升了聚氨酯涂料的储存稳定性，始终保持较好的粘度，便于后期使用。
附图说明
图1为实施例1制成的除水剂的核磁谱图；
图2为实施例1制成的除水剂的红外测试谱图；
图3为实施例2制成的除水剂的核磁谱图；
图4为实施例2制成的除水剂的红外测试谱图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明中，所涉及的结构均为结构式。
本发明提供了一种除水剂，所述除水剂由含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与式(Ⅰ)所示的化合物反应制成；
进一步地，所述除水剂具有如下式(Ⅱ)所示的结构：
式(Ⅱ)中，R1同上述所述，R2为二异氰酸酯去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚醚二元醇或聚酯二元醇去掉两个端羟基剩余的残基。
优选地，R1为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基异丙基、甲氧基丁基、甲氧基异丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基异丙基、乙氧基丁基、乙氧基异丁基、乙氧基戊基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苯基。
本发明中，所述聚醚二元醇包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四氢呋喃二醇，所述聚酯二元醇包括但不限于聚碳酸酯二元醇、聚己二酸乙二元醇酯，所述二异氰酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
进一步地，所述除水剂具有如下式(Ⅲ)所示的结构：
在一方面中，式(Ⅲ)所示结构代表的除水剂可以为式(Ⅲ-A)、式(Ⅲ-B)、式(Ⅲ-C)所示的结构等等；
其中，式(Ⅲ-A)中，R2为甲苯二异氰酸酯(TDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚丙二醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅲ-B)中，R2为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚丙二醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅲ-C)中，R2为二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚丙二醇去掉两个端羟基剩余的残基。
进一步地，所述除水剂具有如下式(Ⅳ)所示的结构：
在一方面中，式(Ⅳ)所示结构代表的除水剂可以为式(Ⅳ-A)、式(Ⅳ-B)、式(Ⅳ-C)所示的结构等等；
其中，式(Ⅳ-A)中，R2为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚碳酸酯二元醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅳ-B)中，R2为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚碳酸酯二元醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅳ-C)中，R2为二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚碳酸酯二元醇去掉两个端羟基剩余的残基。
进一步地，所述除水剂还可以具有如下式(Ⅴ)所示的结构：
在一方面中，式(Ⅴ)所示结构代表的除水剂可以为式(Ⅴ-A)、式(Ⅴ-B)、式(Ⅴ-C)所示的结构等等；
其中，式(Ⅴ-A)中，R2为甲苯二异氰酸酯(TDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚四氢呋喃二醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅴ-B)中，R2为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚四氢呋喃二醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅴ-C)中，R2为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚四氢呋喃二醇去掉两个端羟基剩余的残基。
进一步地，所述除水剂还可以具有如下式(Ⅵ)所示的结构：
在一方面中，式(Ⅵ)所示结构代表的除水剂可以为式(Ⅵ-A)、式(Ⅵ-B)、式(Ⅵ-C)所示的结构等等；
其中，式(Ⅵ-A)中，R2为甲苯二异氰酸酯(TDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚乙二醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅵ-B)中，R2为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚乙二醇去掉两个端羟基剩余的残基；
式(Ⅵ-C)中，R2为二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚乙二醇去掉两个端羟基剩余的残基。
在本发明中，上述除水剂的数均分子量优选为400-10000，进一步优选为1000-6000。
在本发明中，上述除水剂的制备方法包括如下步骤：
(1)采用多元醇与多异氰酸酯反应制成含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺与R1CHO在100-120℃、在脱水条件下反应制成式(Ⅰ)所示的化合物；
(3)使所述含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与所述式(Ⅰ)所示的化合物在70-90℃下反应，制成所述除水剂。
其中，步骤(1)中，所述多元醇为聚醚二元醇或聚酯二元醇，所述多异氰酸酯为选自二异氰酸酯中的一种或多种；步骤(2)中，所述二乙醇胺与所述R1CHO的投料摩尔比为1∶1.0-1.1；步骤(3)中，所述含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体为含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体，所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与所述式(Ⅰ)所示的化合物的投料摩尔比为1∶2.0-2.1。
本发明中，步骤(1)和步骤(2)不分先后。
根据本发明，聚氨酯预聚体中，无论是含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体，还是进一步含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体，均可以通过本领域常规方法制备而得。
优选地，所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体通过使聚醚二元醇和/或聚酯二元醇与二异氰酸酯反应制成，优选使反应在催化剂存在下进行，催化剂可以为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、羧酸铋类催化剂、环烷酸锌等等，反应温度在60-100℃。
本发明的除水剂由于可以与水反应且活性相比聚氨酯涂料与水反应的活性更高，因此，当将聚氨酯涂料与本发明的除水剂储存在一起时，本发明的除水剂可以优选与水进行反应，进而能够避免聚氨酯涂料中的异氰酸酯基与水反应产生二氧化碳的可能，避免聚氨酯涂料起泡以及出现针孔、雾蚀等表面缺陷；尤其重要的是，本发明将式(Ⅰ)所示的噁唑烷衍生物键合到聚氨酯预聚体所得的除水剂，将其暴露在湿气中时不会在短时间内就全部水解，具有明显的缓慢水解效果，延长聚氨酯涂料的储存周期。
因此，本发明同时还提供了一种湿固化单组份聚氨酯涂料，所述湿固化单组份聚氨酯涂料的原料包括多异氰酸酯单体、聚醚多元醇、增塑剂、填料、催化剂、消泡剂和除水剂，所述除水剂为上述所述的除水剂，以质量百分含量计，所述除水剂占所述原料的0.3-5％。
进一步地，本发明提供的湿固化单组份聚氨酯涂料中，以质量百分含量计，其原料包括：多异氰酸酯单体5～15％、聚醚多元醇20～40％、增塑剂5～15％、填料30～50％、催化剂0.1～2％、消泡剂0.1～1％和除水剂0.3-5％。
进一步地，上述的湿固化单组份聚氨酯涂料的制备方法包括如下步骤：在反应釜内，加入配方量的聚醚多元醇、增塑剂和填料，搅拌升温，温度控制在100-120℃，-0.08MPa的压力下真空脱水，然后降温至60℃以下，加入配方量的多异氰酸酯单体，然后控制温度在75-90℃，在搅拌条件下通入氮气保护反应，反应完成后，降温至50℃以下，加入配方量的剩余原料，混合均匀，即得所述湿固化单组份聚氨酯涂料，该聚氨酯涂料能够获得长久储存稳定性，不会发生明显的提前凝胶，始终保持合适的粘度，且对诸如拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度等等机械力学性能方面没有负面影响，甚至略有提升。
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下述中，如无特殊说明，所有的原料均可商购获得或者通过本领域常规方法制备而得。
实施例1
本例提供了下式(Ⅲ-A)所示结构的除水剂：
其通过如下方法制备而得：
(1)含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体的制备：
将聚丙二醇(购自山东蓝星东大，牌号LD-2000D，数均分子量为2000，1000g)在-0.08MPa的压力下、在120℃下真空脱水1h，然后降温到75℃，加入甲苯二异氰酸酯(TDI，购自上海巴斯夫，牌号Lupranate T80，88g)在氮气保护下、在催化剂(具体为T-12，0.3g)存在下，温度控制在约82.5±2.5℃反应3h，制成所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺(1050g)与异丁醛(756g)在110℃下、在不断脱水的条件下反应6h，制成
然后将按照步骤(1)制成的所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体(100g)与
在83±2℃下反应3h，制成式(Ⅲ-A)所示结构的除水剂，其核磁谱图参见图1，红外测试谱图参见图2。
实施例2
本例提供了下式(Ⅳ-A)所示结构的除水剂：
其通过如下方法制备而得：
(1)含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体的制备：
将聚碳酸酯二元醇(购自上海殊誉化工有限公司，牌号SYHP2000，数均分子量为2000，1000g)在-0.08MPa的压力下、在120℃下真空脱水1h，然后降温到85℃,加入六亚甲基二异氰酸酯(HDI，购自万华化学，牌号WANNATE HDI，85.1g)，在氮气保护下、在催化剂(具体为T-12，0.5g)存在下反应3h，制成所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺(1050g)与异丁醛(756g)在120℃下、在不断脱水的条件下反应5h，制成
然后将按照步骤(1)制成的所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体(100g)与
在87.5±2.5℃下反应3h，制成式(Ⅳ-A)所示结构的除水剂，其核磁谱图参见图3，红外测试谱图参见图4。
实施例3
本例提供了下式(Ⅲ-B)所示结构的除水剂：
其通过如下方法制备而得：
(1)含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体的制备：
将聚丙二醇(购自山东蓝星东大，牌号LD-3000D，数均分子量为3000，1500g)在-0.08MPa的压力下、在120℃下真空脱水1h，然后降温到70℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI，购自上海巴斯夫，牌号MIPS，131.3g)在氮气保护下、在催化剂(具体为T-12，0.2g)存在下，温度控制在约77.5±2.5℃反应3h，制成所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺(1050g)与异丁醛(756g)在130℃下、在不断脱水的条件下反应4h，制成
然后将按照步骤(1)制成的所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体(100g)与
在77±2℃下反应3.5h，制成式(Ⅲ-B)所示结构的除水剂。
实施例4
本例提供了下式(Ⅴ-A)所示结构的除水剂：
其通过如下方法制备而得：
(1)含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体的制备：
将聚四氢呋喃醚二醇(购自上海巴斯夫，牌号PTMEG-2000，数均分子量为2000，1000g)在-0.08MPa的压力下、在120℃下真空脱水1h，然后降温到75℃，加入甲苯二异氰酸酯(TDI，购自上海巴斯夫，牌号Lupranate T80，88g)在氮气保护下、在催化剂(具体为T-12，0.3g)存在下，温度控制在约82.5±2.5℃反应3h，制成所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；；
(2)使二乙醇胺(1050g)与对甲基苯甲醛醛(1261.5g)在120℃下、在不断脱水的条件下反应5h，制成
然后将按照步骤(1)制成的所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体(100g)与
在77.5±2.5℃下反应3.5h，制成式(Ⅴ-A)所示结构的除水剂。
实施例5
本例提供了下式(Ⅵ-A)所示结构的除水剂：
其通过如下方法制备而得：
(1)含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体的制备：
将聚丙二醇(购自山东蓝星东大，牌号LD-2000D，数均分子量为2000，1000g)在-0.08MPa的压力下、在120℃下真空脱水1h，然后降温到75℃，加入甲苯二异氰酸酯(TDI，购自上海巴斯夫，牌号Lupranate T80，88g)在氮气保护下、在催化剂(具体为T-12，0.3g)存在下，温度控制在约82.5±2.5℃反应3h，制成所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺(1050g)与苯甲醛(1115g)在110℃下、在不断脱水的条件下反应6h，制成
然后将按照步骤(1)制成的所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体(100g)与
在83±2℃下反应3h，制成式(Ⅵ-A)所示结构的除水剂。
实施例6
本例提供一种湿固化单组份聚氨酯涂料，以质量百分含量计，其原料包括：多异氰酸酯单体6％、聚醚多元醇30％、增塑剂15％、填料47％、催化剂0.1％、消泡剂0.4％和实施例1的除水剂1.5％。
其中：多异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯(购自上海巴斯夫，牌号LupranateT80)
聚醚多元醇为聚醚330N(购自山东蓝星东大，牌号EP-330NG)
增塑剂为邻苯二甲酸二异辛酯(购自镇江联成化学，牌号DOP)
填料为重质碳酸钙(购自台湾立达，牌号LD-600)
催化剂为二月桂酸二丁基锡；
消泡剂为有机硅类消泡剂(购自苏州非特兄弟，牌号FT-3066)
该湿固化单组份聚氨酯涂料的制备方法包括以下步骤：在反应釜内，加入配方量的聚醚330N、邻苯二甲酸二异癸酯和重质碳酸钙，搅拌升温，温度控制在120℃，-0.08MPa的压力下真空脱水2h，然后降温至60℃以下，加入配方量的甲苯二异氰酸酯，然后升温，温度控制温度在83±2℃左右，在搅拌条件下通入氮气保护反应3h，反应完成后，降温至50℃以下，加入配方量的剩余原料，混合均匀，即得所述湿固化单组份聚氨酯涂料。
实施例7
基本同实施例6，其区别仅在于：将除水剂替换为同等量的实施例2所示结构的除水剂。
实施例8
基本同实施例6，其区别仅在于：将除水剂替换为同等量的实施例3所示结构的除水剂。
实施例9
基本同实施例6，其区别仅在于：将除水剂替换为同等量的实施例4所示结构的除水剂。
实施例10
基本同实施例6，其区别仅在于：将除水剂替换为同等量的实施例5所示结构的除水剂。
对比例1
基本同实施例6，其区别仅在于：将除水剂(Ⅲ-A)替换为同等量的2-异丙基-3-噁唑烷乙醇。
性能测试
将上述实施例6-10以及对比例1所得湿固化单组份聚氨酯涂料进行如下性能测试，具体结果参见表1。
表1
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种除水剂，其特征在于，所述除水剂由含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与式(Ⅰ)所示的化合物反应制成；
2.根据权利要求1所述的除水剂，其特征在于，所述除水剂具有如下式(Ⅱ)所示的结构：
式(Ⅱ)中，R1同权利要求1，R2为二异氰酸酯去掉两个端异氰酸酯基剩余的残基，R3为聚醚二元醇或聚酯二元醇去掉两个端羟基剩余的残基。
3.根据权利要求1或2所述的除水剂，其特征在于，R1为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基异丙基、甲氧基丁基、甲氧基异丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基异丙基、乙氧基丁基、乙氧基异丁基、乙氧基戊基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苯基。
4.根据权利要求2所述的除水剂，其特征在于，所述聚醚二元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四氢呋喃二醇，所述聚酯二元醇选自聚碳酸酯二元醇、聚己二酸乙二元醇酯，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯以及六亚甲基二异氰酸酯。
5.根据权利要求1或2所述的除水剂，其特征在于，所述除水剂的数均分子量为400-10000。
6.根据权利要求5所述的除水剂，其特征在于，所述除水剂的数均分子量为1000-6000。
7.一种权利要求1-6中任一项所述的除水剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)采用多元醇与多异氰酸酯反应制成含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；
(2)使二乙醇胺与R1CHO在100-120℃、在脱水条件下反应制成式(Ⅰ)所示的化合物；
(3)使所述含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与所述式(Ⅰ)所示的化合物在70-90℃下反应，制成所述除水剂。
8.根据权利要求7所述的除水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述多元醇为聚醚二元醇或聚酯二元醇，所述多异氰酸酯为选自二异氰酸酯中的一种或多种；
步骤(2)中，所述二乙醇胺与所述R1CHO的投料摩尔比为1∶1.0-1.1；
步骤(3)中，所述含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体为含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体，所述含有双端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与所述式(Ⅰ)所示的化合物的投料摩尔比为1∶2.0-2.1。
9.一种湿固化单组份聚氨酯涂料，所述湿固化单组份聚氨酯涂料的原料包括多异氰酸酯单体、聚醚多元醇、增塑剂、填料、催化剂、消泡剂和除水剂，其特征在于，所述除水剂为权利要求1-6中任一项所述的除水剂，以质量百分含量计，所述除水剂占所述原料总量的0.3-5％。
10.根据权利要求9所述的湿固化单组份聚氨酯涂料，其特征在于，以质量百分含量计，其原料中：多异氰酸酯单体5～15％、聚醚多元醇20～40％、增塑剂5～15％、填料30～50％、催化剂0.1～2％、消泡剂0.1～1％和除水剂0.3-5％。
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4032686A (en) * | 1975-04-21 | 1977-06-28 | Rohm And Haas Company | Articles coated with a cured composition of hydroxy(polyalkylenecarbonyloxy)alkyleneoxazolidine and a polyisocyanate |
| US4471102A (en) * | 1983-11-04 | 1984-09-11 | Textron, Inc. | Storage stable one component urethane compounds and method for making and using same |
| JP2002020450A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化性ウレタン組成物 |
| JP2002226539A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化型樹脂組成物 |
| JP2004091694A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | １液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物 |
| CN1523066A (zh) * | 2003-02-17 | 2004-08-25 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 湿气固化型氨基甲酸酯组合物 |
| JP2005281604A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ウレタン樹脂組成物 |
| JP5223987B1 (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-26 | Ｄｉｃ株式会社 | 湿気硬化型ウレタン被覆材 |
| JP2013173865A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Dic Corp | 湿気硬化型ウレタン被覆材 |
| JP5904313B1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-04-13 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタン組成物及び被覆材 |
-
2020
- 2020-11-27 CN CN202011352053.1A patent/CN112341601A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4032686A (en) * | 1975-04-21 | 1977-06-28 | Rohm And Haas Company | Articles coated with a cured composition of hydroxy(polyalkylenecarbonyloxy)alkyleneoxazolidine and a polyisocyanate |
| US4471102A (en) * | 1983-11-04 | 1984-09-11 | Textron, Inc. | Storage stable one component urethane compounds and method for making and using same |
| JP2002020450A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化性ウレタン組成物 |
| JP2002226539A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化型樹脂組成物 |
| JP2004091694A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | １液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物 |
| CN1523066A (zh) * | 2003-02-17 | 2004-08-25 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 湿气固化型氨基甲酸酯组合物 |
| JP2005281604A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ウレタン樹脂組成物 |
| JP5223987B1 (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-26 | Ｄｉｃ株式会社 | 湿気硬化型ウレタン被覆材 |
| JP2013173865A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Dic Corp | 湿気硬化型ウレタン被覆材 |
| JP5904313B1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-04-13 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタン組成物及び被覆材 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《化学推进剂与高分子材料》编辑部, 中国聚氨酯工业协会出版 * |
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