JPS63189486A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は接着剤に関する。

［従来の技術］ 従来、接着剤たとえば感圧接着剤として、脂肪族ポリエ
ステルグリコールと過剰の芳香族ジイソシアネートから
のプレポリマーおよびヒドロキシル官能性を有するアル
キルアクリレートからなるものがある（たとえば特開昭
５４−４７７３５号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、この接着剤は液状であったり、固状の場合でも
自体の強度が弱く、はりあわせた場合硬化するまでにず
れることがあり、強固に接着できない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは接着の場合ずれることがなくしかも強固に
接着しうる湿気硬化型接着剤について鋭意検討した結果
本発明に到達した。すなわち本発明は少なくとも６０℃
の温度で溶融する芳香族ポリエステルポリオール系ＮＣ
Ｏウレタンプレポリマーおよび必要により脂肪族系ポリ
エステルポリオール系ウレタンプレポリマーからなる湿
気硬化型接着剤である。

本発明において芳香族ポリエステルポリオール系ＮＣＯ
ウレタンプレポリマーとしては少なくとも芳香族ポリエ
ステルポリオールを含むポリオールと、過剰の、少なく
とも芳香族ポリイソシアネートを含む有機ポリイソシア
ネートからのプレポリマーがあげられる。

芳香族ポリエステルポリオールとしては少なくとも芳香
族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とグリコールとから
のポリエステルポリオールがあげられる。

芳香族ジカルボン酸としてはフタル酸！ｒＬ（テレフタ
ル酸、イソフタル酸など〕、ナフタル酸（１，５−ナフ
タル酸、２，６−ナフタル酸など）などがあげられる。

好ましくはフタル酸類である。

芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては炭素数
２〜８の脂肪族ジカルボン酸（コハク酸。

アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸など）があげられる。好ましくはアジピン酸
である。

芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸を用いる場合そ
の鼠は通常５０％以下、好ましくは３０％以下である。

グリコールとしては、炭素数２〜８の低分子グリコール
（エチレングリコール、プロピレングリコール、１．３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン〕などがあげら
れる。好ましくは、エチレングリコール、１．４−ブタ
ンジオールおよびネオペンチルグリコールである。

芳香族ポリエステルポリオールの分子量は通常５００〜
４，０００．好ましくは１０００〜３．０００である。

芳香族ポリエステルポリオールとともに必要により他の
ポリエステルポリオールを使用することができる。この
ポリエステルポリオールとしては前記脂肪族ジカルボン
酸とグリコールとからのポリエステルポリオールがあげ
られる。

芳香族ポリエステルポリオールの量は全ポリオール中、
通常５０％以上、好ましくは６０％以上である。

少なくとも芳香族ポリイソシアネーｌ−を含む有機ポリ
イソシアネートにおいて、芳斤族ポリイソシアネートと
してはｐ−フェニレンジイソシアネート、４．４′ジフ
エニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）の２，４−および２，６−異
性体、その混合物（６５重置部の２，４−トルエンジイ
ソシアネートと３５重量％の２．６−トルエンジイソシ
アネートの混合物および８０重量％の２、４−　トルエ
ンジイソシアネートと２０％の２．６−トルエンジイソ
シアネートの混合品）　、４．４　’ビフェニレンジイ
ソシアネート、〇−トルイジンジイソシアネー１〜．１
．５−オクチレンジイソシアネートなどがあげられる。

これらのうち好ましいものは芳香族ジイソシアネートで
あり、とくに好ましいものはＭｌ）Ｉおよび゛［ｌ）【
である。

芳香族ポリイソシアネートとともに必要により脂肪族系
ポリイソシアネートを使用することができる。この脂肪
族系ジイソシアネートとしては、芳香脂肪族ジイソシア
ネート（キシリレンジイソシアネートなど）、脂肪族ジ
イソシアネ−１−（ヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネ−１へなど）、脂環式ジイソシアネ
ート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート、水添化４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートなど）などがあげられる。

少なくとも芳香族ジイソシアネートを含む有機ポリイソ
シアネートと少なくとも芳香族ポリエステルポリオール
を含むポリオールとのＮＣ０１０Ｈ当量比は通常１．２
以上、好ましくは１．６〜３である。

少なくとも芳香族ポリイソシアネートを含む有機ポリイ
ソシアネートと少なくとも芳香族ポリエステルポリオー
ルを含むポリオールとのＮＣＯウレタンプレポリマー化
反応において、反応温度は当該業界においてウレタンプ
レポリマー化反応を行う際通常採用される温度と同じで
よく、通常２０〜１６０℃、好ましくは５０〜１００℃
である。この反応は通常、溶媒の非存在下に行う。

ウレタンプレポリマーの製造は通常当該業界において採
用されている製造装置で行うことができる。

本発明の接着剤には必要に応じて他の成分たとえば粘着
性付与樹脂を使用することができる。この樹脂としては
ロジン、ロジン誘導体、これらの水添樹脂、ポリテルペ
ン樹脂、テルペンフェノール樹脂、スチレン系樹脂、ク
マロン・インデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５系石油樹
脂、脂環式系水添石油樹脂などをあげることができる。

本発明の接着剤の形状は、通常ブロック、ペレット、チ
ップ、スラブ、ビレット、粉体、フィルム、シー１−な
どである。

本発明の適用対象となる基材としては一般にポリエステ
ルフィルム、ポリプロピレンフィルム、塩化ビニル等の
プラスチックフィルム、上質紙、ミラーコート紙などの
紙、あるいは合成紙があげられる。

本発明の接着剤は少なくとも６０℃の温度で溶融する。

これより溶融温度が低いとはりあわせたときに接着面が
ずれたりして強固に接着し難い。

本発明の接着剤の適用方法は通常の方法たとえば接着便
覧第１２版（昭和５５年９月、（株）高分子ｐＩ行会発
行）　、　１８３〜２０１頁に記載の方法を採用するこ
とができる。たとえば供給方式として加熱タンク方式、
加熱ヘッド移動方式、エクストルージョン方式、サーモ
グリップ方式などがあげられる６塗付機構としてはノズ
ル一式、ロール式、ブレード式などがある。

本発明の接着剤は常温ないし比較的低温（１０℃以下）
で水分により硬化が可能である。接着剤のタックフリ一
時間は通常１０分　〜３時間である。

完全硬化時間は通常１日〜７日である。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これに限定されるものではない。

実施例中の部は重斌部を示す。

実施例１ 攪はん捧および温度計をセットした４つ目フラスコに芳
香族ポリエステルジオールＡ　　５３．９部と脂肪族ポ
リエステルジオールＢ　　２１１部とを投入し、３ｍｒ
ｎｌｌどの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行
った。次いでＭＤＩを２３．０部投入し、窒素気流下で
１００℃にて３時間反応させ湿気硬化型接着剤を得た。

この接着剤の遊離インシアネート含有量は４，４％であ
った。又溶融温度は８０〜９０℃であった。

（注）芳香族ポリエステルジオールＡ テレフタル酸４０部とイソフタル酸６０部と１．４−ブ
タンジオール５０部とネオペンチルグリコール５０部と
からのポリエステルジオール（ヒドロキシル価　６０） 芳香族ポリエステルジオールＢ アジピン酸１００部とエチレングリコール１００部とか
らのポリエステルジオール（ヒドロキシル価　６０） 比較例１ 実施例１と同様の方法にて、脂肪族ポリエステルジオー
ルｔ３　７７部とＭＤＩ　　２２．３部とにより湿気硬
化型接着剤を得た。この接着剤の遊離イソシアホー１〜
含量は４．２％であり、溶融粘度は４０〜５０℃であっ
た。

使用例１ ＦＪす２００μのポリエチレンテレフタシー１−フィル
ム（東し製、ルミラー）より一辺２０ｃｍの正方形を切
りとり被着体とした。該被着体に１００℃にて溶融状態
の実施例１および比較例１の湿気硬化型接着剤をアプリ
ケーターにて膜厚１００μとなるように塗布した。その
後直ちに塗面上にさらし布を密着させハク離強度測定に
備えた。

このように作成したサンドウィッチ状（フィルム／接看
剤／さらし布）試料を２ｃ＋ｎｉＪのたんざく状に切り
とり、フィルムおよびさらし布の端部をつかんで引張試
験を行い経過時間毎の１８０℃ハク離強度を測定した。

結果を第１表に示す。

第１表 辛Ｊ！ｊ（ｆｌｌｖ　　　　　　　　　’　　　　　　
　　　１　　　　　　　−　　　ψに乙イ？に［１時間
　　　９５０ｇ／ｃｍ　　　〜Ｏｇ／ｃｍ５時間　　　
Ｌ、１００ｇ／ｃｍ　　ＬＯｇ／ｃｍ１５時間　　　１
，５００ｇ／ｃｍ　　１２０ｇ／ａｍ１日　　　　　２
，０５０Ｈ／ｃｍ　　６５０Ｈ／ｃｍ７日　　　　　２
，１００ｇ／ｃｍ　　７１０Ｈ／ｃｍ注）引張速度：　
１０ｃｍ／ｍｉｎ ［発明の効果］ 本発明の接着剤は常温で固状であり、しかもそれ自身の
強度が強く、はりあわせた場合硬化するまでにずれたり
することがなくしかも湿気硬化することにより基材に強
固に接着するものである。

上記効果を奏することから本発明の接着剤は包装、製本
、合板、木工、繊維、製靴、電気電子部品、感圧接着剤
用として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも６０℃の温度で溶融する、芳香族ポリエ
   ステルポリオール系ＮＣＯウレタンプレポリマーおよび
   必要により脂肪族系ポリエステルポリオール系ＮＣＯウ
   レタンプレポリマーからなる湿気硬化型接着剤。 ２、該プレポリマーが少なくとも芳香族ポリエステルポ
   リオールを含むポリオールと少なくとも芳香族ポリイソ
   シアネートを含む有機ポリイソシアネートとからのプレ
   ポリマーである特許請求の範囲第１項記載の接着剤。