JPS59172578A - 接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着方法に関し、詳しくは湿硬化性の発泡ホッ
トメルト接着剤を用いた接着方法に関するものである。

近年ポリエチレンテレフタレート繊維を素材とする衣料
が多く使われるようになるにつれて該衣料に対しで接着
性の良好なポリエステル系ホットメルト接着剤が接着芯
地にも用いられるようになってきている。しかしながら
、ポリエステル系ホットメルト接着剤の粉末を塗布した
接着芯地は耐ドライクリーニング性が悪いためその用途
はドライクリーニングをしない軽装衣料品用に限られて
いる。又接着芯地は衣服のシルエットを保つ上で大変有
用なものであるが、芯地の裁断、亀ね合せ、仮縫い、加
熱接着といった工程が必要であり、衣服の生産工程はそ
のためにより繁雑にならざるを得ない欠点がある。

本発明者ら１はこのような欠点を改良し耐ドライクリー
ニング性、耐アイロン掛は性に優れしかも芯地金入れる
工程を省略して衣服生産工程の合理化をはかる方法につ
いて種々検討を重ねた結果、インシアネート基を持つ特
定の熱可塑性樹脂を発泡させた後、湿硬化せしめる方法
に　、より上記の目的が達せられることを見出して本発
明を完成するに到った。

即ち、本発明はインシアネート基を有するポリエステル
、ポリアミド又はポリエステルアミドからなる群より選
ばれる一種以上の熱可塑性樹脂を発泡せしめたのち湿硬
化させることを特徴とする接着方法を提供するものであ
る。

本発明に用いられるインシアネート基を有するポリエス
テルの合成法は任意であり、限定過れないが、末端水酸
基ポリエステルとジイソシアネート化合物とを反応せし
める方法が最も簡便で好ましい。

ポリエステルを構成する酸成分としては、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸及び
そのエステル誘導体、マロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スベシン酸、アゼライン酸
、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、又はそのエステ
ル誘導体が用いられるが、その中でもイソフタル酸、テ
レフタル酸及び一種もしくは二種以上の脂肪族ジカルボ
ン酸及びそのエステル誘導体の共重合体が軟化点、接着
力、耐水性、耐溶剤性の点から好ましい。

ジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１．３−プロパンジオール、１，２−プ
ロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の炭素数２から８の低分子Ｉ・脂肪族ジ
オールが用いられるが、必要に応じてポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキシドグリコール等の数平均分子量１０００〜５０
００のポリ（アルキレンオキシド）グリコールを使用す
ることもできる。

ジイソシアネート化合物としては、２．４−）リレンジ
インシアネー）、２．６−ドリレンジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ジイソシアネート化合物が使用される。

又、本発明に用いられるインシアネート基を有するポリ
アミドの合成法は任意であり、限定されないが、インシ
アネート基は、高温でウレタン結合、ウレア結合、アミ
ド結合の活性水素とも反応する。中でも、ウレア結合は
、反応性が高く、それを避けるために、反応性の低い１
゜６−ヘキサンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネートと末端カルボキシル基ポリアミドとを反応させる
方法が最も好ましい。

例えば （１）　　アミノカルボン酸を適当量のジカルボン酸共
存下に、加熱重縮合させ、末端カルボキシル基ポリアミ
ドとしそれとジイソシアネート化合物を反応させる方法 （２）　　ラクタムを適当量のジカルボン酸共存下に水
触媒により、加熱開環重合させ末端カルボキシル基ポリ
アミドとしそれとジイソシアネート化合物を反応させる
方法 （３）　　ジカルボン酸とジアミンもしくハ、それらか
ら誘導された塩を適当量のジカルボン酸共存下に加熱重
縮合させ、末端カルボキシル基ポリアミドとし、それと
ジイソシアネート化合物とを反応させる方法 等が挙げられるが繊維用ホットメルト接着剤としては軟
化点が１６０℃以下である事が要求され又、耐水性、耐
溶剤性等を考慮すると、６−ナイロン、６．６−ナイロ
ン、６．１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイ
ロン、　　６．１２−ナイロンから選ばれる２種以上の
共重合ナイロンを用いることが好ましい。

父、本発明に用いられるイソシアネート基を有するポリ
エステルアミドの合成法は任意であり、限定されないが
、インシアネート基は高温でウレタン結合、ウレア結合
、アミド結合の活性水素とも反応する。中でもウレア結
合は反応性が高く、それを避けるために、反応性の低い
１．６−ヘキサンジインシアネート等の脂肪族ジイソシ
アネート化合物と末端カルボキシルポリエステルアミド
又は末端水酸基ポリエステルアミドとを反応させる方法
が好ましく、その中でも特に反応の容易さ、合成の容易
さの点から末端水酸基ポリエステルアミドを用いるのが
最も好塘しい。

耐水性、耐溶剤性、柔軟性を考慮すると、本発明に用い
られるポリエステルアミドは、ランダム型ポリエステル
アミドより、むしろブロック性の高いポリエステルアミ
ドを使用することが好ましい。ブロックポリエステルア
ミドの合成法としては、特開昭５１−１９０３４号公報
等に挙げられている方法、即ち末端基が７０４以上カル
ボキシル基であるポリアミドとジカルボン酸もしくはそ
のエステル誘導体、低分子量ジオール、必要に応じては
、数平均分子量が、１０００〜５０００のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールとを反応せしめる方法が好ま
しい。

本発明に用いられるポリエステルアミドを構成する末端
カルボキシルポリアミドは公知の方法で合成される。特
に６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１Ｑ−ナイロ
ン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、　　６．１２−
ナイロンから選ばれる１棟もしくは２種以上の共重合ナ
イロンが用いられる。

本発明に用いられるポリエステルアミドを構成するポリ
エステルの酸及びジオール成分としては、前記ポリエス
テルの製造の際に例示した酸及びジオール成分を挙げる
ことができる。又、ジオール成分として一般式（１）で
表わされる芳香族ジオールを併用すると耐溶剤性、耐水
性改善に有効である（特願昭５８−１５１７５号明細書
参照）。

○Ｈ５ （式（１）中Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基１Ｘ及び
ｙｕ１以上の数でｘ　＋　７　ｕ　２０以下である） 一般式（１）で表わされる芳香族ジオールの具体例とし
ては、ポリオキシプロピレン（２）　−２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ポリオキシエチ
レン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、ポリオキシ
エチレン（８）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フロパン等を挙げることができる。

末端水酸基ポリエステルアミドと反応させるジイソシア
ネート化合物としては、１．６−ヘキサンジイツシアネ
ー）、１．８−オクタンジイソシアネート等の脂肪族ジ
インシアネート化合物を使用することが望ましい。

これらのインシアネート基を有する熱可塑性樹脂の中で
特にインシアネート基を有するポリエステルが好ましく
、就中、（ａ）芳香族ジカルボン酸残基３０乃至４９モ
ル％　、（’ｂ）炭素数４乃至２０の飽和もしくは不飽
和炭化水素基を側鎖としてもつアルキルもしくはアルケ
ニルコハク酸残基５モル係以下、好ましくはＱ、１モル
係以上、（Ｃ）炭素数４乃至１２の石鯛状もしくはメチ
ル基を側鎖としてもつ脂肪族ジカルボン酸残基２０モル
係以下、（ｄ）炭素数２乃至１ｏの脂肪族ジオール残基
６０乃至４９モル％　、　（ｅ）数平均分子量５００乃
至２，５００のポリ（オキシアルキレン）グリコール残
基１０モル係以下、（ｆ）一般式（２）（式中、Ｒは炭
素数２乃至４のアルキレン基、Ｘとｙの和の平均値は２
乃至１８である）で表わされる芳香族ジオールの残基０
．１乃至１５モル係より構成される共重合ポリエステル
の分子鎖の末端に（ｇ）ジイソシアネート化合物もしく
はトリイソシアネート化合物を反応せしめて成る軟化点
６０℃乃至１６０℃の末端インシアネートポリエステル
樹脂が好適なものとして例示される。同、ジカルボン酸
残基とはジカルボン酸のジカルボキシル基より水酸基の
とれた化学構造のことであり、ジオール残基とはジオー
ルの水際基から水素原子がとれた化学構造を意味する。

本発明に用いられる芳香族ジカルボン酸又はその誘導体
としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフ
ェニル−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ、ｍ
’−ジカルボン酸、２．２’−ビス（４−カルボキシフ
ェニル）プロパン、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸
、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−２
，６−ジカルボン酸、ナフタリン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル−Ｉ）ｊｐ’−ジカルボンｈｓ
　ジフェニルエーテル−ｍ、ｍ’−ジカルボン酸、シン
エニルスルホンｍ　−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンｉ−ｍ、ｍ’−ジカルボン酸等及びこれら
の低級アルキルエステル誘導体を挙げることができる。

本発明に用いられるアルキルもしくはアルケニルコハク
酸及びそれらの誘導体としてけｎ−トテセニ／ｂ　：１
　ハク酸、イン−ドデセニルコハク酸、イソ−オクチル
コハク酸、イソ−オクチルコハク酸、ｎ−オクチルコハ
ク酸、ｎ−ブチルコハク酸等及びそれらの酸無水物ある
いは低級アルキルエステル誘導体を例示することができ
る。

本発明に用いられる炭素数４乃至１２の直鎖状又はメチ
ル基を側鎖に持つ脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体と
してはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチル
アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、
ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等及び
それらの低級アルキルエステル訪導体がある。

本発明に用いられる炭素数２乃至１ｏの脂肪族ジオール
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１゜３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ジエナレングリコール、トリ
エチレングリコール等が皐けられる。

本発明で用いられるポリ（オキシアルキレン）グリコー
ルとしてはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等があシ数平
均分子Ｊ！−５ｏｎ　　乃至２．５００のものである。

本発明に用いられる一般式（２）で表わされる芳香族ジ
オールとしてはポリオキシエチレン（。

４　）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレ
ン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシエチレン（１，２，）　−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ：ロパン等が例示さ
れる。

本発明に使用される共重合ポリエステルは上記のジカル
ボン酸又はその誘導体とジオールを後者過剰の条件で直
接エステル化法又はエステル交換法等の公知の方法で重
縮合して得られる。

本発明に使われるポリエステル樹脂に含まれる上記の各
成分のうち（ａ）の芳香族ジカルボン酸残基の割合が３
０モル係より少ない場合インシアネート基による架橋構
造が形成されても耐ドライクリーニング性が悪いため３
０モル係乃至４９モル係であることが好ま゛しい。

（ｂ）のアールキルもしくはアルケニルコハク酸残基は
樹脂の軟化点を下げ、又風合いを柔らかくする効果をも
つが、その割合が多過ぎると耐ドライクリーニング性不
良の原因となるので５モル係以下とすることが好ましい
。その他の（Ｃ）脂肪族ジカルボン酸残基の割合も多過
ぎると耐ドライクリーニング性に好ましくない影響を及
ぼすので２０モル係以下とするのがよい。（ｄ）の脂肪
族ジオール残基の割合が少ないと樹脂が硬くなるので３
０乃至４９モル係とすることが好ましい。（ｅ）のポリ
（オキシアルキレン）グリコール残基は樹脂を柔かくす
る作用をもつがその割合が多過ぎてＩｉ耐ドライクリー
ニング性、耐熱水洗濯性が低下するので１０モル係以下
とするのが好ましい。（ｆ）の芳香族ジオール残基は優
れた接着効果をもたらすが多く用い過ぎると樹脂が硬く
なるので０．１乃至１５モル係とすることが好ましい。

本発明に用いられる（ｇ）インシアネート化合物として
は２．４−　トルエンジイソシアネート、２゜６−トル
エンジイソシアネート、　　４．４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
インシアネート、デカメチレンジインシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシ
アネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジインシ
アネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニル
ジイソシアネート、１．５−ナフタレンジインシアネー
ト等のジイソシアネート類が例示される。又、　　４．
４’、４“−トリフェニルメタントリインシアネート、
トリメチロールブ、ロパンートルエンジインシアネート
付加体等の６官能のポリイソシアネート類を少量併用し
てもよい。

該インシアネート化合物と前記のポリエステルとの付加
反応はポリエステルの末端基数に対して１〜２倍量のモ
ル数のイソシアネート化合物を添加し常圧下で８０乃至
１８０℃の温度で溶融混合することによって行なうこと
ができるＯあるいはインシアネートに対して活性な水素
原子を持たない前記ポリエステルの溶媒中で上記の比率
で混合し加熱下に反応せしめてもよい。

必要に応じて３級アミン、スタナスオクトエート、ジブ
チル錫ジラウレート等の触媒を用いてもよい。

本発明に用いられるイソシアネート基を有する熱可塑性
樹脂の軟化点はシリコンオイル中にて環球法により測定
されるが、６０℃乃至１６０℃であることが好ましい。

軟化点が６０℃よりも低いと湿硬化後でもアイロン掛は
等の熱圧着を繰返す間に樹脂の塑性変形が起きることが
あり衣料の風合いやシルエットに変化を生じやすいので
好ましくない。軟化点が１６０℃を越えると衣料への塗
布温度もそれ以上高くせねばならず繊維の熱変形が起こ
りやすくなるので好ましくない。

本発明の方法においては、インシアネート基を有する熱
可塑性樹脂を特開昭５４−１１７５４４号公報等に開示
されている技術を利用して加熱溶融した高圧下に窒素ガ
ス、炭酸ガス等の不活性気体を溶解もしくは分散せしめ
ノズルより常圧中へ吐出することにより発泡せしめるこ
とができる。発泡してできる反応性ホットメルト樹脂の
泡を微細にする目的でアニオン系の界面活性剤を１重量
係以下添加して使用してもよい。

本発明の方法において、インシアネート基を有する熱可
塑性樹脂を上記のアプリケーターを利用して発泡させて
使用する場合ノズルより布上に点状、線状もしくは面状
に発泡塗布し、その′−１まあるいは加湿下に放冷して
固化させ、湿硬化せしめることにより風合いの柔らかな
布／発泡架橋樹脂複合体を得ることができる。該複合体
を裁断し衣服に仕立てて裏地を当てたものは適度な保型
性があり、従来のように接着芯地を用いずとも衣服とし
て必要な形態を保持することができる。その結果、接着
芯地の裁断、重ね合せ、仮縫い、熱接着といった複雑な
工程が省略され！衣服の生産工程の合理化に寄与すると
ころが犬である。本発明の方法は、イソシアネート基を
有する熱可塑性樹脂を発泡することにより柔軟な風合を
もつと同時に、湿気の拡散が容易になって架橋構造が形
成されやすくなり、耐ドライクリーニング性、耐熱水洗
濯性、耐アイロン掛は性にも優れた繊維製品が得られ、
繊維製品の接着と保型の用途に最適である。

以下、本発明を実施例にて説明する。尚、部数は重量部
の意味である。

実施例１ テレフタル酸ジメチル　　　　　４８．５部　（２５モ
ル係）イソフタル酸ジメチル　　　　　２７，２ｐ　　
（１４ｇ　　）アジピン酸ジメチル　　　　　　１７．
４＃　　（１０ｇ　　）１．４−ブタンジオール　　　
　　６１．３＃　　（６８ｇ　　）ボ１ノテトラメチｖ
ｙグ１ノ：′−″′　２０．０・　（２・　）（分子量
１０００） テトラ−ｎ−ブトキシチタン　　０．０８　＃の割合で
原料をセパラブルフラスコに仕込み２２０℃まで昇温し
エステル交換反応を行なった。理論量の約９０９Ｓのメ
タノールが留出した後、ｎ−ブチルコノ・り酸無水物１
．５部（１モル憾）を添加し２４０℃まで昇温しつつ約
４０分間エステル化した。続い−〔２５０℃に昇温し窒
素雰囲気下で徐々に減圧にして行き、１７１１１Ｈｇ以
下の真空中において３時間重縮合反応を行ない共重合ポ
リエステル樹脂を得た。尚、過剰の１，４−ブタンジオ
ールは反応中糸外に除去された。該樹脂の酸価は０．６
ＫＯＨ■／ｌ、ヒドロキシル価は１５．８ＫＯＨ町／ｆ
であった。

該樹脂１００部に対してヘキサメチレンジイソシアネー
ト３．７部の割合でニーダ−中乾燥窒素雰囲気下に１５
０℃にて約６０分間溶融混練した。

更にジアルキルスルフオン酸ソーダを０．５部加えて３
０分間混練して軟化点１２９℃の反応性発泡ホットメル
ト接着剤を得た。

該反応性発泡ホットメルト接着剤をノードソン（株）製
フオームメルトアプリケーター中１６０℃で溶融し６０
　Ｋｙ／ａｎ２の圧力下に窒素ガスを溶解もしくは分散
せしめノズルよりポリエステル／綿＝６５％／３５％の
布に薄く面状に発泡塗布した。冷却固化後−週間放置し
て吸湿硬化させた該布地は適度な腰の強さと風合いを有
していた。パークロルエチレン中に５０℃で６０分間浸
漬しても接着剤の剥離現象は観察されなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　イソシアネート基を有するポリエステル、ポリアミ
   ド又はポリエステルアミドからなる群より選ばれる一種
   以上の熱可塑性樹脂を発泡せしめたのち湿硬化させるこ
   とを特徴とする接着方法。 ２　熱可塑性樹脂の軟化点が６０〜１６０℃である特許
   請求の範囲第１項記載の接着方法。 ５１Ｊｐ−可塑性樹脂が末端インシアネート基を有・す
   るポリエステルである特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の接着方法。