JPH0116438B2 - - Google Patents

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JPH0116438B2
JPH0116438B2 JP58048193A JP4819383A JPH0116438B2 JP H0116438 B2 JPH0116438 B2 JP H0116438B2 JP 58048193 A JP58048193 A JP 58048193A JP 4819383 A JP4819383 A JP 4819383A JP H0116438 B2 JPH0116438 B2 JP H0116438B2
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JP
Japan
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polyamide
parts
terminal
resistance
hot melt
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JP58048193A
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JPS59172574A (ja
Inventor
Masayuki Mishima
Chiharu Okada
Juichi Ueda
Hiroshi Fukuzaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応性ホツトメルト接着剤の製造方法
に関する。 ホツトメルト接着剤は無溶剤で接着速度が早
く、冷却後瞬時に強力な接着力が得られ、近年繊
維業界において縫製工程の短縮、仕上りの均一
化、合理化等の理由で接着芯地に多く用いられて
いる。 しかし、上記の長所に対して解決すべき問題点
は、数多くあり、現在市販されている繊維用ホツ
トメルト接着剤では耐熱性、耐水性、耐溶剤性を
必ずしも満足し得ることはできない。例えばアイ
ロンプレスの繰り返しにより、接着強度の劣化が
起る。又ナイロン系接着剤は、耐ドライクリーニ
ング性は優れているが、耐熱水洗濯性は不良であ
る。ポリエステル系接着剤は、耐熱水洗濯性は優
れているが、耐ドライクリーニング性は劣つてい
る。 本発明はかかる従来の欠点を解決すべく、ホツ
トメルト接着剤に反応性を付与し、塗布接着後或
いは塗布接着過程において三次元的に硬化させる
ことにより、熱可塑性を消失せしめ、耐熱性、耐
水性、耐溶剤性の向上を図ろうとするものであ
る。 反応性ホツトメルト接着剤は下記の条件を満足
しなければならない。 (i) 溶融槽内で熱により架橋反応がおこらないこ
と。 (ii) 塗布接着後短時間で取り扱い可能な接着力を
示すこと。 (iii) 長期保存が可能であること。 反応性を付与するための官能基としてエポキシ
基を用いると二液型となり、接着作業に不便さを
生じることになる。又アクリレートは溶融安定性
が悪くホツトメルト接着剤に適さない。イソシア
ネート基は、空気中の水分に対して極度に不安定
であり、保存性が悪い。 そこで本発明者らは、鋭意検討した結果末端ト
リアルコキシシリルポリアミドおよび末端ジアル
コキシシリルポリアミド樹脂が、空気中の水分を
遮断する限り熱安定性が優れており塗布接着後瞬
時に市販ホツトメルト接着剤と同程度の初期接着
力を与え空気中の水分により硬化した後にはシロ
キサン結合により三次元的に架橋するために、さ
らに強力な接着力を示し、耐熱性、耐水性、耐溶
剤性、柔軟性ともに優れている事実を見出し、本
発明に到つたのである。 即ち本発明は(a)末端イソシアネート基を有する
数平均分子量2000〜20000のポリアミドと(b)一般
式(1)又は(2) NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2 Si(CH3o(OR13-o (1) NH2CH2CH2CH2Si(CH3o(OR13-o (2) (nは0又は1であり、R1はメチル基又はエチ
ル基である) で表わされるω−アミノアルキルアルコキシシラ
ン化合物とを反応させることを特徴とするホツト
メルト接着剤の製造法を提供するものである。 本発明に用いられる末端イソシアネート基を有
するポリアミドの合成法は任意であり限定されな
いがイソシアネート基は高温でウレタン結合、ウ
レア結合、アミド結合の活性水素とも反応する。
中でもウレア結合は反応性が高く、それを避ける
ために反応性の低い1,6−ヘキサンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネートと末端カルボ
キシル基ポリアミドとを反応させる方法が最も好
ましい。 例えば (1) アミノカルボン酸を適当量のジカルボン酸共
存下に、加熱重縮合させ、末端カルボキシル基
ポリアミドとしそれとジイソシアネート化合物
を反応させる方法 (2) ラクタムを適当量のジカルボン酸共存下に水
触媒により、加熱開環重合させ末端カルボキシ
ル基ポリアミドとしそれとジイソシアネート化
合物を反応させる方法 (3) ジカルボン酸とジアミンもしくはそれらから
誘導された塩を適当量のジカルボン酸共存下に
加熱重縮合させ、末端カルボキシル基ポリアミ
ドとし、それとジイソシアネート化合物とを反
応させる方法 等が挙げられるが繊維用ホツトメルト接着剤とし
ては軟化点が160℃以下である事が要求され、又
耐水、耐溶剤性等を考慮すると6−ナイロン、
6.6−ナイロン、6.10−ナイロン、11−ナイロン、
12−ナイロン、6.12−ナイロンから選ばれる2種
以上の共重合ナイロンを用いる事が好ましい。 かくして得られる末端ジイソシアネートポリア
ミドの数平均分子量は2000〜20000であり、好ま
しくは4000〜15000である。 数平均分子量が2000より小さい場合には、接着
塗布後の初期接着力が弱くなり、又20000より大
きい場合には硬化速度が極度に低下する。 一般式(1)又は(2)で示されるω−アミノアルキル
アルコキシシランの例としては、N−β−(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロ
ピルトルエトキシシラン、N−β−(アミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン等が挙げられ、望む硬化速度によつて使
い分けることができる。硬度速度の早いものとし
てはN−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、遅いものとしてはγ−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシランが挙げられ
る。 末端アルコキシシリルポリアミドは下記のよう
にして合成できる。まず窒素置換したセパラプル
フラスコに末端ジイソシアネートポリアミドを入
れ、それを160℃以下で加熱溶融させる。そこへ
活性イソシアネート基の1.05〜1.10当量の一般式
(1)又は(2)で示されるω−アミノアルキルアルコキ
シシランを加え1〜60分間反応せしめればよい。 かくして得られた末端アルコキシシリルポリア
ミドの軟化点は60〜160℃(JIS−K−5902)であ
り、室温、密封状態で安定で長期保存が可能であ
る。 本発明の接着剤は小型押出装置によりノズルよ
りホツトメルト塗布したり、或いは糸状、フイル
ム状、粉末状にして被着体に挟んでホツトプレス
することにより接着することができる。ホツトメ
ルト塗布した場合は塗布後2〜3秒以内に貼合す
べき基材を重ね、圧着又は加熱圧着する。このも
のを室温に戻すと取り扱い可能な初期接着力が得
られその後室温で1日から4日間空気中で放置す
ると空気中の水分によりシロキサン架橋反応がお
こり硬化する。 本接着剤は硬化後も柔軟であり、かつ耐熱性、
耐水性、耐溶剤性にも優れており、ポリエステ
ル、アクリル、ナイロン、綿等の衣料の接着剤と
して最適であり、それのみならず、アルミニウ
ム、ガラス、陶磁器等の無機物やポリエステル、
塩化ビニル等のプラスチツクに対しても優れた接
着能を示す。 又、本発明の別の態様においては、シーリング
剤、コーテイング剤としても使用可能である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中「部」は断わらない限り
「重量部」を表わす。 実施例 1 ω−ラウリンラクタム100部、ε−カプロラク
タム60部、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート40部、水60部、アジピン酸2.7部をオートク
レーブ中に仕込み、窒素雰囲気下2時間かけて
290℃、内部圧力20気圧にしその後この条件で4
時間反応を行つた。次いで1時間かけて常圧に戻
し、290℃で1時間加熱した。その後200℃にまで
温度を下げ0.1mmHg減圧下で3時間かきまぜ水分
含量を0.01重量%以下にした。 かくして得られた末端カルボキシルポリアミド
の酸価は22.4KOHmg/g、全アミン価は1.2KOH
mg/gであつた。このポリアミドに140℃下ヘキ
サメチレンジイソシアネート10.7部を加えこの温
度で3.5時間反応せしめ、活性NCO含量が1.8重量
%になつた時にγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン25部を加え、150℃で10分間反応せしめた。 かくして得られた末端トリエトキシシリルポリ
アミドの軟化点は127℃であつた。 該ポリアミド100部を窒素ガスシールした溶融
槽内に入れ、140℃で加熱溶融し、ノズルより、
0.5g/mの割合でポリエステル/綿(65/35)
ブロード布に塗布し、2秒以内に同布を重ねあわ
せ、圧力500g/cm2、温度150℃、時間10秒の条件
で加熱圧着した。 この試験布を22℃下空気中に放置し1日後及び
3日後の接着T剥離強度を測定した。又、3日間
放置した試験布については、ドライクリーニング
試験、ランドリー試験を実施し、その後の接着T
剥離強度を測定した。結果を表1に示す。表1か
ら明らかな如く、耐水性、耐溶剤性ともに優れた
結果を与えた。 実施例 2 実施例1と同じ方法で得た活性NCO含量1.9重
量%の末端イソシアネートポリアミドに140℃下
N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン25部を加え、この温度で10分間
反応せしめた。かくして得られた末端トリメトキ
シシリルポリアミドの軟化点は124℃であつた。 該ポリアミドを実施例1と同じ方法で接着し、
各試験を実施した。結果を表1に示す。表1から
明らかな如く、耐水性、耐溶剤性ともに良好な結
果を与えた。 実施例 3 ω−ラウリンラクタム100部、ε−カプロラク
タム60部、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート40部、水60部、アジピン酸1.7部をオートク
レーブ中に仕込み、実施例1と同様の方法で酸価
10.1KOHmg/g、全アミン価0.7KOHmg/gであ
る末端カルボキシルポリアミドを合成した。この
ポリアミドに140℃下へキサメチレンジイソシア
ネート5.1部を加、この温度で3.5時間反応せしめ
活性NCO含量が、0.87重量%になつたところで
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン7.0部を
加え、この温度で10分間反応せしめた。かくして
得られた末端トリエトキシシリルポリアミドの軟
化点は131℃であつた。 該ポリアミドを実施例1と同じ方法で接着し各
試験を実施した。結果を表1に示す。表1から明
らかな如く、何れも良好な結果を与えた。 実施例 4 ε−カプロラクタム75部、ヘキサメチレンジア
ンモニウムアジペート105部、ヘキサメチレンジ
アンモニウムセバケート120部、水50部、アジピ
ン酸2.5部をオートクレーブ中に仕込み窒素雰囲
気下、2時間かけて270℃、内部圧力15気圧にし、
その後この条件で4時間反応を行つた。次いで1
時間かけて常圧に戻し270℃で1時間加熱した。
その後200℃にまで温度を下げ0.1mmHgの減圧下
で3時間かきまぜ、ポリマー水の水分を0.01%以
下にした。かくして得られた末端カルボキシルポ
リアミドの酸化は11.2KOHmg/g、全アミン価
は1.3KOHmg/gであつた。 このポリアミドに150℃下ヘキサメチレンジイ
ソシアネート10.2部を加え、この温度で1時間反
応せしめ、活性NCO含量が0.99重量%になつた
時にN−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン13.8部を加え、150℃
で10分間反応せしめた。かくして得られた末端メ
チルジメトキシシリルポリアミドの軟化点は141
℃であつた。 該ポリアミドを実施例1と同じ方法で接着し、
各試験を実施した。結果を表1に示す。表1から
明らかな如く、何れも良好な結果を与えた。 比較例 ω−ラウリンラクタム100部、ε−カプロラク
タム60部、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート40部、水60部をオートクレーブ中に仕込み実
施例1と同じ方法で酸価2.8KOHmg/g、全アミ
ン価2.6KOHmg/mgのポリアミドを合成した。こ
のものの軟化点は133℃であつた。該ポリアミド
を窒素ガスシールした溶融槽内に入れ150℃で加
熱溶融し、ノズルより0.5g/mの割合でポリエ
ステル/綿(65/35)ブロード布に塗布し、2秒
以内に同布を重ね合せ、圧力500g/m2、温度150
℃、時間10秒の条件で加熱圧着した。この試験塗
布に対して、実施例1と同じ試験を施した。結果
を表1に示す。表1から明らかな如く、耐水性が
顕著に劣つていた。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) 末端イソシアネート基を有する数平均分
    子量2000〜20000のポリアミドと (b) 一般式(1)又(2) NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2 Si(CH3o(OR13-o (1) NH2CH2CH2CH2Si(CH3o(OR13-o (2) (nは0又は1であり、R1はメチル基又はエ
    チル基である) で表わされるω−アミノアルキルアルコキシシラ
    ン化合物とを反応させることを特徴とするホツト
    メルト接着剤の製造法。
JP4819383A 1983-03-23 1983-03-23 ホットメルト接着剤の製造法 Granted JPS59172574A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0329600A (ja) * 1989-06-27 1991-02-07 Hitachi Kasei Polymer Kk スピーカー装置組立法
JP5507845B2 (ja) * 2006-10-02 2014-05-28 三井化学株式会社 末端イソシアネート基含有ポリアミド樹脂の製造方法、アルコキシシラン変性ポリアミド樹脂およびその製造方法

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4847929A (ja) * 1971-10-15 1973-07-07
JPS5848200A (ja) * 1981-09-18 1983-03-22 マークテック株式会社 回転トランス機構

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