JPS6360797B2

JPS6360797B2 -

Info

Publication number: JPS6360797B2
Application number: JP18327680A
Authority: JP
Priority date: 1980-12-23
Filing date: 1980-12-23
Publication date: 1988-11-25
Also published as: JPS57105479A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なホツトメルト接着剤に関する。
ホツトメルト接着剤は、溶剤を用いることなく容
易に接着が可能であることから、近年広く用いら
れてきた。これに伴い、ホツトメルト接着剤に要
求される性能も多様化、かつ高度化されてきつゝ
ある。例えば、洋服の芯地接着の如き繊維接着の
分野においては、洋服の風合から更に柔軟な接着
剤が要求されている。また、特殊な生地、例えば
撥水処理された衣地に対して良好に接着する接着
剤が望まれている。更に金属等の構造物に対する
接着に関しては更に接着強度の大きいホツトメル
ト接着剤が望まれている。

本発明の目的は柔軟であり、かつ多種多様の被
接着体に強固に接着するホツトメルト接着剤を提
供するにある。

この目的は、下記一般式(1)又は(2)で表わされる
繰返し単位を一種以上有するポリアミド高分子成
分99〜５重量部と両末端がカルボン酸基又はアミ
ノ基である平均分子量500〜10000のポリブタジエ
ン又はブタジエンを50重量％以上含むスチレン又
はアクリロニトリルとのブタジエン共重合体成分
１〜95重量部を共重合してなる共重合ポリアミド
をホツトメルト接着剤として用いることにより達
成される。

―NH（CH₂）nCO― (1) （式中、ｎは５〜11の整数） ―NHXNHCOYCO― (2) （式中、ＸはC_nH_2n（ｍは６〜12の整数、イソ
ホロン基、フエニル基、又はシクロヘキシレン基
を表わし、ＹはC_lH_2l（ｌは４〜10の整数）、フエ
ニレン基又はシクロヘキシレン基を表わす。）本発明によるホツトメルト接着剤は、分子中に
ポリブタジエン成分を含むため融点が高いにもか
かわらず極めて柔軟である。従つて接着後も柔軟
性の要求される場合に好ましく用いられ、特に洋
服芯地接着に用いられると良好な風合が得られ、
更に、このホツトメルト接着剤は可塑剤を含まな
いため、洋服洗濯時に可塑剤抽出に伴う硬化が無
く、このため長期間良好な風合を持続する。

また、本発明によるホツトメルト接着剤は、例
えば繊維、皮革、紙、木材、金属、セラミツク、
プラスチツクス、セメント等広範な材料を強固に
接着し、特に、一般に極めて接着が困難とされて
いる撥水処理された衣地に対しても強固に接着す
る。この理由は明らかではないが、適度に柔軟で
あることと、一分子中に凝集力の強いポリアミド
部分と、比較的凝集力の低い長大なポリブタジエ
ン部分が共存することが理由の一部と推察され
る。

また、本発明によるホツトメルト接着剤は、こ
れからポリブタジエンを除いて重合したポリアミ
ドに比べ、わずかしか融点が低下しないため柔軟
であり、かつ高温度まで強度を保持したいホツト
メルト接着に好ましく用いられる。

本発明の共重合ポリアミドのポリアミド高分子
成分を構成する単量体としては、例えばカプロラ
クタム、ラウリルラクタム、11アミノウンデカン
酸、12アミノドデカン酸、ヘキサメチレンアジバ
ミド、ヘキサメチレンセバマミド、ヘキサメチレ
ンドデカミド等の外、テレフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸等の環を有する二塩基酸のジア
ミン塩、フエニレンジアミン、シクロヘキサンジ
アミン、イソホロンジアミン等のジアミンの二塩
基酸塩等があげられる。

両末端がカルボン酸基又はアミノ基であるポリ
ブタジエンは、１，２結合、１，４トランス結
合、１，４シス結合等いかなる結合を含んでいて
もよい。ポリブタジエンの両末端を100％カルボ
ン酸化することは技術的に困難であり、従つてカ
ルボン酸末端率60％以上のポリブタジエンが好適
に用いられ、カルボン酸末端率75％以上のポリブ
タジエンが更に好適に用いられる。ポリブタジエ
ン又はブタジエン共重合体の分子量が500以下で
あると接着性向上の効果が少く、10000以上であ
ると物性的に望ましいものが得難い。

本発明の共重合ポリアミド樹脂においてポリア
ミド高分子成分が99重量部を越えると、各性質が
ポリアミドホモポリマーとほゞ同じとなり、又ポ
リブタジエン成分が95重量部を越えるとポリブタ
ジエンとほゞ同等の性質となるため、何れも好ま
しくない。

本発明の共重合ポリアミド樹脂を得るための共
重合方法は縮重合、又は開環重合のいずれでも良
い。

なお、共重合体の分子量を調整するためにポリ
ブタジエン又はブタジエン共重合体のモル数を考
慮して、ジアミン又はジカルボン酸を添加するこ
とがきる。

ジアミンとしては、例えばヘキサメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミンのようなアルキレ
ンジアミン、例えばシクロヘキサンジアミンのよ
うな脂環族ジアミン、例えばフエニレンジアミン
のような芳香族ジアミン、あるいはイソホロンジ
アミン等が用いられ得る。

ジカルボン酸としてはアジピン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、
脂環族カルボン酸、フタル酸のような芳香族ジカ
ルボン酸が用いられ得る。

本発明によるホツトメルト接着剤はフイルム
状、糸状、不織布状、粉状、あるいは粉を用いた
ペースト状、溶液状等、通常ホツトメルト接着剤
の用いられる如何なる形態で用いてもよい。

又、本発明からなるホツトメルト接着剤には安
定剤、酸化防止剤、染料、顔料などの添加剤を導
入することもできる。

以下実施例を持つて説明する。

実施例１ 12アミノドデカン酸69.85ｇ、６アミノカプロ
ン酸55.65ｇ、アジピン酸ヘキサメチレンジアミ
ン塩55.65ｇを乳鉢で混合し、ナイロンモノマー
混合物を作つた。この混合物39.62ｇおよびポリ
ブタジエン―１（両末端カルボン酸ポリブタジエ
ン、分子量1500、1.2ビニル結合約90％、末端カ
ルボン酸比率約80％）14.24ｇ、ヘキサメチレン
ジアミン0.88ｇをセパラブルフラスコに仕込み撹
拌しながら窒素ガス（酸素含量1.0ppm以下）流
通下210℃で４時間重合させた。この重合体（重
合体―１）は、ナイロン12成分：ナイロン６成
分：ナイロン66成分：ポリブタジエン１―ヘキサ
メチレンジアミン縮合物＝28：21：21：30（重量
比）の組成となる。一方上記ナイロンモノマー混
合物だけを重合して得られる重合体（比較重合体
―１）はナイロン12成分：ナイロン６成分：ナイ
ロン6.6成分＝40：30：30（重量比）の組成とな
る。これらの重合体をテフロンフイルムにはさ
み、プレス成形により厚約100μのフイルムとし
た。このフイルムにより木綿ブロード＃80の布同
志を面圧300ｇ／cm²で、150℃×10秒ホツトメルト
接着した。

接着後48時間経過後、接着物を手で曲げてみる
と、重合体―１を用いたものの方が、比較重合体
―１を用いたものよりはるかに柔軟であつた。一
方、剥離速度200mm／minでＴ剥離試験を行うと、
重合体―１で接着したもの、比較重合体―１を用
いたもの共５Kg／25mm〜７Kg／25mmの剥離強度が
得られた。

実施例２ 12アミノドデカン酸65.48ｇ、６アミノカプロ
ン酸51.77ｇ、ドデカン二酸ヘキサメチレンジア
ミン塩50.23ｇを乳鉢で混合し、ナイロンモノマ
ー混合物を作つた。この混合物1954ｇ、ブタジエ
ンアクリロニトリル共重合体―１（アクリロニト
リル含量17％、末端カルボン酸基濃度0.514×
10^-3当量／ｇ）7.35ｇ、ヘキサメチレンジアミン
0.22ｇを試験管に仕込み、窒素流通下210℃×５
時間重合した。この重合体（重合体―２）はナイ
ロン12成分：ナイロン６成分：ナイロン6.12成
分；ブタジエンアクリロニトリル共重合体―１―
ヘキサメチレンジアミン縮合物＝28：21：21：30
（重量比）の組成となる。一方、上記ナイロンモ
ノマー混合物だけを重合して得られる重合体（比
較重合体―２）はナイロン12成分：ナイロン６成
分：ナイロン6.12成分＝40：30：30（重量比）の
組成となる。これらの重合体をテフロンフイルム
にはさみ、プレス成形により厚約100μのフイル
ムとした。このフイルムにより撥水処理されたレ
インコート生地と木綿ブロード＃80布を面圧300
ｇ／cm²で150℃×10秒ホツトメルト接着した。接
着後48時間経過後接着物を手で曲げてみると重合
体―２を用いたものの方が比較重合体―２を用い
たものよりはるかに柔軟であつた。剥離速度200
mm／minでＴ剥離試験を行うと、重合体―２で接
着したものは５Kg／25mm〜７Kg／25mmの剥離強度
が得られた。一方比較重合体―２で接着したもの
は２Kg／25mm〜３Kg／25mmの剥離強度であつた。

実施例３厚8μのアルミフオイルにアミノシランカツプ
リング剤の２％メタノール溶液を塗布乾燥後この
アルミフオイル同志をホツトメルト接着剤フイル
ムを用いて面圧20Kg／cm²、200℃×１分ホツトメ
ルト接着した。接着後48時間経過後剥離速度200
mm／minでＴ剥離試験を行つた。

実施例１で作成した重合体―１のフイルムを用
いると９〜10Kg／25mmの剥離強度が得られ、一方
比較重合体―１のフイルムを用いると３〜４Kg／
25mmの剥離強度が得られた。

実施例２で作成した重合体―２のフイルムを用
いると10〜12Kg／25mmの剥離強度が得られ、一方
比較重合体―２のフイルムを用いると２〜３Kg／
25mmの剥離強度が得られた。

実施例４ 12アミノドデカン酸87.3ｇ、６アミノカプロン
酸69.6ｇ、アジピン酸ヘキサメチレンジアミン塩
69.6ｇを乳鉢で混合し、ナイロンモノマー混合物
を作つた。この混合物240ｇ及び実施例１で用い
たポリブタジエン―１ 19.0ｇ、ヘキサメチレン
ジアミン1.5ｇをセパラブルフラスコに仕込み、
撹拌しながら窒素ガス流通下210℃で５時間重合
させた。この重合体（重合体―３）はナイロン12
成分：ナイロン６成分：ナイロン66成分：ポリブ
タジエン―１―ヘキサメチレンジアミン縮合物＝
36：27：27：10（重量比）の組成である。この重
合体をテフロンフイルムにはさみプレス成形によ
り厚さ約100μのフイルムとした。このフイルム
で木綿ブロード＃80の布同志を面圧300ｇ／cm²で
150℃×10秒ホツトメルト接着した。

接着後48時間経過後、接着物を手で曲げて見る
と比較重合体―１より柔軟であつた。一方接着強
度は５〜７Kg／25mmであつた。

実施例５ 12アミノドデカン酸141.9ｇ、アジピン酸ヘキ
サメチレンジアミン塩23.2ｇを乳鉢で混合しナイ
ロンモノマー混合物を作つた。この混合物66ｇ
と、実施例１で用いたポリブタジエン―１ 133
ｇ、ヘキサメチレンジアミン10.3ｇをセパラブル
フラスコに仕込み、撹拌しながら窒素ガス流通下
210℃で４時間重合させた。この重合体（重合体
―４）はナイロン12成分：ナイロン66成分：ポリ
ブタジエン―１―ヘキサメチレンジアミン縮合物
＝26：４：70（重量比）の組成である。この重合
体をテフロンフイルムにはさみプレス成形により
約100μのフイルムとした。このフイルムで木綿
ブロード＃80の布同志を面圧300ｇ／cm²で150℃×
10秒ホツトメルト接着した。

接着後48時間経過後、接着物を手で曲げてみる
とまるでゴムで接着したように極めて柔軟であつ
た。このように極めて柔軟であるにもかかわら
ず、重合体―４の融点は107℃であり、比較重合
体―１、比較重合体―２とほぼ同じ融点を示し
た。一方剥離強度は３〜４Kg／25mmであり、柔軟
性の割りには使用に耐える剥離強度と判断され
た。

実施例６ 12アミノドデカン酸327.4ｇ、６アミノカプロ
ン酸115.9ｇ、アジピン酸ヘキサメチレンジアミ
ン塩115.9ｇを乳鉢で混合し、ナイロンモノマー
混合物を作つた。この混合物111.8ｇ及び実施例
１で用いたポリブタジエン―１ 94.9ｇ，ヘキサ
メチレンジアミン7.3ｇをセパラブルフラスコに
仕込み、撹拌しながら窒素ガス流通下210℃で４
時間重合させた。この重合体（重合体―５）はナ
イロン12成分：ナイロン６成分：ナイロン66成
分：ポリブタジエン―１―ヘキサメチレンジアミ
ン縮合物＝30：10：10：50（重量比）の組成であ
る。この重合体をテフロンフイルムにはさみプレ
ス成形により厚さ約100μのフイルムとした。こ
のフイルムで木綿ブロード＃80の布同志を面圧
300ｇ／cm²で150℃×10秒ホツトメルト接着した。

接着後48時間経過後、接着物を手で曲げて見る
と重合体―４には及ばないが、極めて柔軟であつ
た。重合体―５の融点は105℃であつた。一方剥
離強度は４〜６Kg／25mmであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記の一般式(1)又は(2)で表わされる繰返し単
位を一種以上有するポリアミド高分子成分99〜５
重量部と両末端がカルボン酸基、又はアミノ基で
ある平均分子量500〜10000のポリブタジエン、又
はブタジエンを50重量％以上含むスチレン又はア
クリロニトリルとのブタジエン共重合体成分１〜
95重量部を共重合してなる共重合ポリアミドより
なるホツトメルト接着剤 ―NH（CH₂）nCO― (1) （式中、ｎは５〜11の整数） ―NHXNHCOYCO― (2) （式中、ＸはC_nH_2n（ｍは６〜12の整数）、イソ
ホロン基、フエニレン基又はシクロヘキシレン基
を表わし、ＹはC_lH_2l（ｌは４〜10の整数）、フエ
ニレン基又はシクロヘキシレン基を表わす）。