JPH11323302A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期凝集力や初期接着力の発現が速く、且
つ、低温雰囲気下においても優れた塗布性や初期接着力
を発揮する１液型の湿気硬化型ウレタン系ホットメルト
接着剤組成物を提供することを課題とする。 【解決手段】 ポリエステルポリオールを含有するポリ
オールの末端水酸基と多官能イソシアネート化合物とを
反応させて得られる両末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーを主成分としてなるホットメルト
接着剤組成物であって、該ホットメルト接着剤組成物の
２０℃におけるタックフリータイムが６０秒以下であ
り、且つ、１２０℃における体積と２０℃における体積
との関係が下記式（１）を満足することを特徴とするホ
ットメルト接着剤組成物。 （Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ ＝０．０３〜０．１ 式（１） （式中、Ｖ₁₂₀ はホットメルト接着剤組成物の１２０℃
における体積を示し、Ｖ₂₀はホットメルト接着剤組成物
の２０℃における体積を示す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は１液型の湿気硬化型
ウレタン系ホットメルト接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着
剤組成物は、１液型で作業性が良く、環境にも優しく、
且つ、硬化物は優れた接着力や物性を有するので、接着
剤、目地剤、シーリング剤、被覆剤等（以下、単に「接
着剤等」と記す）として広く使用されている。

【０００３】特に近年では、作業性が良く環境に優しい
点から、従来の溶剤型ゴム系接着剤組成物に代わり、例
えばハニカムサンドイッチ構造パネルのような複合パネ
ル等の建材の製造に広く使用されている。

【０００４】上記湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接
着剤組成物を用いた複合パネルの製造方法として、例え
ば、特開平２−２５８２４３号公報では、「ハニカムコ
アを芯材とし、その上下に表面板を接着してなるサンド
イッチ構造パネルの製造に際して、接着剤として、常温
では非粘着性の湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着
剤を用い、加熱プレスにより接着することを特徴とする
ハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法」が開示さ
れている。

【０００５】しかし、上記開示による複合パネルの製造
方法における実施例中の製造例１に記載されている湿気
硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤は、ウレタンプレ
ポリマーが結晶性を有するため、タックフリータイムが
短く、初期凝集力や初期接着力の発現が速いという利点
はあるものの、例えば冬季の低温雰囲気下においては、
塗布時の加熱溶融状態や接着時の加熱再活性状態から急
激に冷却されるため、結晶化の過程での体積収縮が大き
く、ホットメルト接着剤層に内部歪みが生じ、例えば金
属のような被着体への塗布が困難となったり、接着後に
おいても被着体とホットメルト接着剤間の界面剥離が起
こり易くなる等の問題点がある。

【０００６】又、上記問題点に対応するため、ウレタン
プレポリマーの結晶性を低下させると、タックフリータ
イムが長くなり、初期凝集力や初期接着力の発現が遅く
なるか不十分になるという問題点があり、タックフリー
タイムが短く、従って、初期凝集力や初期接着力の発現
が速く、しかも低温雰囲気下においても優れた塗布性や
初期接着性を発揮する湿気硬化型ウレタン系ホットメル
ト接着剤は実用化されていないのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、初期凝集力や初期接着力の発現
が速く、且つ、低温雰囲気下においても優れた塗布性や
初期接着力を発揮する１液型の湿気硬化型ウレタン系ホ
ットメルト接着剤組成物を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
（以下、「本発明」と記す）によるホットメルト接着剤
組成物は、ポリエステルポリオールを含有するポリオー
ルの末端水酸基と多官能イソシアネート化合物とを反応
させて得られる両末端にイソシアネート基を含有するウ
レタンプレポリマーを主成分としてなるホットメルト接
着剤組成物であって、該ホットメルト接着剤組成物の２
０℃におけるタックフリータイムが６０秒以下であり、
且つ、１２０℃における体積と２０℃における体積との
関係が下記式（１）を満足することを特徴とする。 （Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ ＝０．０３〜０．１ 式（１） （式中、Ｖ₁₂₀ はホットメルト接着剤組成物の１２０℃
における体積を示し、Ｖ₂₀はホットメルト接着剤組成物
の２０℃における体積を示す）

【０００９】本発明によるホットメルト接着剤組成物の
主成分である両末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー（以下、単に「ウレタンプレポリマー」
と記す）を合成するために用いられるポリエステルポリ
オールを含有するポリオールとは、ポリエステルポリオ
ールのみからなるポリオール、又は、ポリエステルポリ
オールとポリエーテルポリオールのようなポリエステル
ポリオール以外のポリオールとが併用された混合ポリオ
ールを言う。

【００１０】本発明において、ウレタンプレポリマーを
合成するために用いられるポリオールがポリエステルポ
リオールを含有しないポリオールであると、得られるホ
ットメルト接着剤組成物のタックフリータイムが長くな
り、初期凝集力や初期接着力の発現が遅くなるか不十分
となる。

【００１１】上記ポリエステルポリオールとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、無
水フタル酸、琥珀酸、無水琥珀酸、デカメチレンジカル
ボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等のジカルボン酸
のような多価カルボン酸の１種もしくは２種以上と、特
に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＦ等のような多価アルコール
の１種もしくは２種以上とを脱水縮合して得られるポリ
エステルポリオール；ε−カプロラクタムを開環重合し
て得られるポリ−ε−カプロラクトンポリオール等が挙
げられ、好適に用いられる。

【００１２】上記ポリエステルポリオールは、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００１３】又、上記ポリエステルポリオールと併用さ
れても良いポリエステルポリオール以外のポリオールと
しては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ
エーテルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリ
カーボネートポリオール等が挙げられ、好適に用いられ
る。

【００１４】上記ポリエステルポリオール以外のポリオ
ールは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００１５】ポリエーテルポリオールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられ、好適に用いられる。

【００１６】上記ポリエーテルポリオールは、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００１７】ポリアルキレンポリオールとしては、特に
限定されるものではないが、例えば、ポリブタジエンポ
リオール、水素化ポリブタジエンポリオール、ポリイソ
プレンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等
が挙げられ、好適に用いられる。

【００１８】上記ポリアルキレンポリオールは、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００１９】ポリカーボネートポリオールとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリヘキサメチ
レンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメ
チレンカーボネートポリオール等が挙げられ、好適に用
いられる。

【００２０】上記ポリカーボネートポリオールは、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００２１】又、本発明によるホットメルト接着剤組成
物の主成分であるウレタンプレポリマーの合成に用いら
れる多官能イソシアネート化合物としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、Ｍ
ＤＩとトリフェニルメタントリイソシアネート等との混
合物（クルードＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネ
ート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、メチレンジ
イソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート並びにこれらの水素添加物等のような分子
中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト化合物が挙げられ、好適に用いられるが、なかでも安
全性や反応性が良好なＭＤＩもしくはクルードＭＤＩが
より好適に用いられる。

【００２２】上記多官能イソシアネート化合物は、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００２３】本発明によるホットメルト接着剤組成物の
主成分として用いられるウレタンプレポリマーの合成方
法は、特別なものではなく、例えば、前記ポリエステル
ポリオールを含有するポリオールと上記多官能イソシア
ネート化合物とを、ポリオール中の水酸基に対する多官
能イソシアネート化合物中のイソシアネート基の比率が
当量比で１．２〜１５、好ましくは３〜１２、となるよ
うな割合で混合し、６０〜１００℃で数時間反応させる
ことにより行えば良い。

【００２４】ポリオール中の水酸基に対する多官能イソ
シアネート化合物中のイソシアネート基の比率が１．２
未満であると、得られるウレタンプレポリマーの粘度が
高くなり過ぎて、取扱い時の作業性が悪くなることがあ
り、逆にポリオール中の水酸基に対する多官能イソシア
ネート化合物中のイソシアネート基の比率が１５を超え
ると、得られるホットメルト接着剤組成物が硬化時に発
泡を起こし、接着力が低下することがある。

【００２５】上記で得られるウレタンプレポリマーを用
いてホットメルト接着剤組成物を作製する場合、前記ポ
リエステルポリオールのみからなるポリオール又は混合
ポリオールを用いて合成したウレタンプレポリマーを用
いてホットメルト接着剤組成物としても勿論良いし、ポ
リエステルポリオールのみからなるポリオールを用いて
合成したウレタンプレポリマーとポリエステルポリオー
ル以外のポリオールのみからなるポリオールを用いて合
成したウレタンプレポリマーとを予め別々に作製してお
き、これらを混合してホットメルト接着剤組成物として
も良い。

【００２６】本発明によるホットメルト接着剤組成物
は、２０℃におけるタックフリータイムが６０秒以下で
あり、且つ、１２０℃における体積と２０℃における体
積との関係が下記式（１）を満足することが必要であ
る。 （Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ ＝０．０３〜０．１ 式（１） （式中、Ｖ₁₂₀ はホットメルト接着剤組成物の１２０℃
における体積を示し、Ｖ₂₀はホットメルト接着剤組成物
の２０℃における体積を示す）

【００２７】本発明で言うタックフリータイムとは、ホ
ットメルト接着剤組成物が１２０℃における加熱溶融状
態から２０℃の雰囲気下における放置状態で冷却固化さ
れ、表面の粘着性を消失するまでの時間を意味する。

【００２８】ホットメルト接着剤組成物の上記２０℃に
おけるタックフリータイムが６０秒を超えると、初期凝
集力や初期接着力の発現が遅くなるか不十分となるのみ
ならず、例えば夏季の高温雰囲気下においてはタックフ
リータイムが更に長くなり、作業性も悪くなる。

【００２９】本発明で言う（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ と
は、ホットメルト接着剤組成物が１２０℃において熱膨
張されている時の体積（Ｖ₁₂₀ ）と２０℃まで冷却され
た時の体積（Ｖ₂₀）との差をＶ₁₂₀ で除した値を意味
し、この値が小さいほどホットメルト接着剤組成物の体
積収縮が少ないと言える。

【００３０】ホットメルト接着剤組成物の上記（Ｖ₁₂₀
−Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ が０．０３未満であると、低温雰囲気
下でも体積収縮が極めて小さいという利点を有すること
になるが、ポリエステルポリオールを含有するポリオー
ルを用いて合成されたウレタンプレポリマーを主成分と
するホットメルト接着剤組成物では実質的に達成するこ
とは困難である。

【００３１】又、ホットメルト接着剤組成物の上記（Ｖ
₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ が０．１を超えると、体積収縮が
大きく、特に低温雰囲気下における接着力が乏しくな
る。

【００３２】本発明によるホットメルト接着剤組成物に
は、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じ
て、必須成分である前記ウレタンプレポリマー以外に、
溶融粘度の調整や被着体に対する密着性向上のための粘
着付与樹脂や熱可塑性樹脂等の他の成分が含有されてい
ても良い。

【００３３】含有されていても良い粘着付与樹脂として
は、特に限定されるものではないが、例えば、ロジン系
樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペ
ン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、脂肪族石油樹
脂、脂環族石油樹脂、芳香族石油樹脂等の公知の各種粘
着付与樹脂が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が好適に用いられる。

【００３４】上記粘着付与樹脂の軟化点は、特に限定さ
れるものではないが、環球式軟化点で９０〜１５０℃で
あることが好ましい。

【００３５】又、上記粘着付与樹脂の添加量は、特に限
定されるものではないが、ウレタンプレポリマー１００
重量部に対し、粘着付与樹脂２００重量部以下であるこ
とが好ましい。

【００３６】ウレタンプレポリマー１００重量部に対す
る粘着付与樹脂の添加量が２００重量部を超えると、加
熱溶融装置や塗布装置のフィルター保持性が低下した
り、ホットメルト接着剤組成物が低温時に脆弱になるこ
とがある。

【００３７】含有されていても良い熱可塑性樹脂として
は、特に限定されるものではないが、例えば、１８０℃
におけるメルトインデックス（ＭＩ）が１００以上のエ
チレン−ビニルモノマー共重合体が挙げられ、好適に用
いられる。

【００３８】上記エチレン−ビニルモノマー共重合体の
具体例としては、特に限定されるものではないが、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００３９】又、含有されていても良い熱可塑性樹脂と
して、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＢ
Ｓ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等の熱可塑性ブロック
エラストマーやポリエチレン、ポリプロピレン、α−オ
レフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂等の１種も
しくは２種以上が用いられても良い。

【００４０】上記熱可塑性樹脂の添加量は、特に限定さ
れるものではないが、ウレタンプレポリマー１００重量
部に対し、熱可塑性樹脂１００重量部以下であることが
好ましい。

【００４１】ウレタンプレポリマー１００重量部に対す
る熱可塑性樹脂の添加量が１００重量部を超えると、ホ
ットメルト接着剤組成物の初期凝集力や初期接着力の発
現が速くなるという利点はあるものの、溶融粘度が著し
く高くなり塗布作業性が低下することがある。

【００４２】本発明によるホットメルト接着剤組成物に
は、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じ
て、必須成分であるウレタンプレポリマー、必要に応じ
て添加される前記粘着付与樹脂や上記熱可塑性樹脂以外
に、例えば、パラフィンワックスやマイクロクリスタリ
ンワックス等のようなワックス類、アミン系や有機金属
化合物系等のような触媒類、無機もしくは有機充填剤、
増粘剤、チクソ性付与剤、可塑剤、軟化剤、界面活性
剤、カップリング剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が含
有されていても良い。

【００４３】アミン系触媒としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリンビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル
−エタノールアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、Ｎ−メチル，Ｎ’−ジメチルアミノエチ
ルピペラジン、イミダゾール環中の第２級アミン官能基
をシアノエチル基で置換したイミダゾール化合物等が挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いら
れる。

【００４４】充填剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、雲母粉末、炭酸カルシウム、表面処理
炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、酸化チタ
ン、ゴム粉末、有機バルーン、無機バルーン、ウォラス
トナイト等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が好適に用いられる。

【００４５】又、上記充填剤の形状は、特に限定される
ものではなく、粉末状、鱗片状、球状、塊状、針状等の
いずれの形状であっても良い。

【００４６】チクソ性付与剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、コロイド状シリカ、水素添加
ヒマシ油、有機ベントナイト等が挙げられ、これらの１
種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００４７】可塑剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジ
ブチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジオクチル
アジペート、ジイソデシルアジペート、トリブチルホス
フェート、トリオクチルホスフェート、アジピン酸プロ
ピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレング
リコールポリエステル、エポキシ化大豆油、塩素化パラ
フィン、流動パラフィン等が挙げられ、これらの１種も
しくは２種以上が好適に用いられる。

【００４８】安定剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、商品名「チヌビン３２７」（チバガイ
ギー社製）、商品名「イルガノックス１０１０」（チバ
ガイギー社製）、商品名「トミソープ８００」（吉富製
薬社製）等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が好適に用いられる。

【００４９】本発明によるホットメルト接着剤組成物の
製造方法は、特別なものではなく、例えば、加熱装置を
備えたプラストミル、ニーダー、バンバリーミキサー、
ロール等の公知の攪拌混合機を用いて、窒素ガスのよう
な不活性ガス雰囲気下もしくは減圧脱水雰囲気下等で、
必須成分であるウレタンプレポリマーの１種もしくは２
種以上の所定量、必要に応じて添加される粘着付与樹脂
や熱可塑性樹脂の１種もしくは２種以上の所定量、並び
に、必要に応じて添加される上述の各種添加剤の１種も
しくは２種以上の所定量を均一に攪拌混合すれば良い。

【００５０】こうして得られたホットメルト接着剤組成
物は、加熱装置を備えたホットメルトアプリケーター、
ロールコーター、スプレー塗布機、ハンドガン等の公知
のホットメルト塗布機を用いて、１００〜１５０℃程度
の塗布温度でビード状、スパイラル状、フォーム状等の
様々なパターンで被着体に塗布することが出来る。

【００５１】

【作用】本発明によるホットメルト接着剤組成物は、ポ
リエステルポリオールを含有するポリオールと多官能イ
ソシアネート化合物とから合成されたウレタンプレポリ
マーを主成分としてなり、しかも、その２０℃における
タックフリータイムが特定の時間以下となるように規定
されており、且つ、１２０℃における体積と２０℃にお
ける体積との関係が特定の式を満足するように規定され
ているので、初期凝集力や初期接着力の発現が速いのみ
ならず、例えば冬季のような低温雰囲気下においても優
れた塗布性や初期接着力を発揮する。

【００５２】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め、以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重
量部」を意味する。

【００５３】先ず、以下に示すような３種類のウレタン
プレポリマーを合成した。

【００５４】１．ウレタンプレポリマー（Ａ）の合成 セパラブルフラスコ中で、１，６−ヘキサンジオールと
アジピン酸とを脱水縮合して得られたポリエステルポリ
オール〔１，６−ヘキサンアジペート（水酸基価４
３）〕１０００部を１２０℃で加熱溶融し、７００ｍｍ
Ｈｇの減圧下で１時間脱水した。次いで、この溶融物が
１００℃になるまで温度調節した後、ＭＤＩ（商品名
「Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ」、三菱化成ダウ社製）１９
３部を投入し、１００℃で３時間反応させて、常温で結
晶性を有するウレタンプレポリマー（Ａ）を得た。

【００５５】２．ウレタンプレポリマー（Ｂ）の合成 セパラブルフラスコ中で、１，６−ヘキサンジオールと
デカメチレンジカルボン酸とを脱水縮合して得られたポ
リエステルポリオール（水酸基価３０）１０００部を１
２０℃で加熱溶融し、７００ｍｍＨｇの減圧下で１時間
脱水した。次いで、この溶融物が１００℃になるまで温
度調節した後、ＭＤＩ「Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ」１５
４部を投入し、１００℃で３時間反応させて、常温で結
晶性を有するウレタンプレポリマー（Ｂ）を得た。

【００５６】３．ウレタンプレポリマー（Ｃ）の合成 セパラブルフラスコ中で、ポリプロピレングリコール
（水酸基価３６）１０００部を１２０℃で加熱溶融し、
７００ｍｍＨｇの減圧下で１時間脱水した。次いで、こ
の溶融物が１００℃になるまで温度調節した後、ＭＤＩ
「Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ」１６７部を投入し、１００
℃で３時間反応させて、常温で液状のウレタンプレポリ
マー（Ｃ）を得た。

【００５７】（実施例１）

【００５８】（１）ホットメルト接着剤組成物の作製 セパラブルフラスコ中で、７００ｍｍＨｇの減圧下、上
記で得られたウレタンプレポリマー（Ａ）８０部及びウ
レタンプレポリマー（Ｃ）２０部を１２０℃で加熱溶融
し、均一に攪拌混合してホットメルト接着剤組成物を得
た。

【００５９】（２）タックフリータイム及び（Ｖ₁₂₀ −
Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ の測定 上記で得られたホットメルト接着剤組成物のタックフリ
ータイム及び（Ｖ₁₂₀−Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ を以下の方法で
測定したところ、タックフリータイムは５５秒であり、
（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ は０．０６であった。尚、測
定は２０℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室で行った。

【００６０】タックフリータイム：１２０℃で加熱溶融
したホットメルト接着剤組成物を、ロールコーターを用
いて、段ボール紙（厚み２ｍｍ）に塗布量が５０ｇ／ｍ
² となるように塗布し、塗布直後から５秒毎に普通紙
（厚み２０μｍ）を塗布面に貼り合わせて直ちに剥離
し、普通紙とホットメルト接着剤組成物間の界面剥離が
生じた最短時間を測定し、タックフリータイム（秒）と
した。

【００６１】（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ ：メスシリンダ
ー中にホットメルト接着剤組成物の所定量を入れ、２０
℃における体積（Ｖ₂₀）と１２０℃で加熱溶融した時の
体積（Ｖ₁₂₀ ）を測定し、（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ を
算出した。

【００６２】（３）評価 上記で得られたホットメルト接着剤組成物の性能（塗
布性、初期接着力）を以下の方法で評価した。その結
果は表１に示すとおりであった。

【００６３】塗布性：温度５℃又は２０℃に調温され
たペンタイト製金属板（厚み２ｍｍ）のそれぞれに、１
２０℃で加熱溶融したホットメルト接着剤組成物をロー
ルコーターを用いて塗布し、塗布状態を目視で観察し
て、下記判定基準にて塗布性を評価した。 〈判定基準〉 ○‥‥金属板の表面全面に塗布されており、塗布状態は
良好である △‥‥金属板の表面に塗布されていない部分があり、塗
布状態はやや不良である ×‥‥金属板の表面に全く塗布されていず、塗布状態は
不良である

【００６４】初期接着力：図１に示す接着試験片１を
以下のようにして作製した。ペーパーロールコア（５２
セル／１００ｃｍ² 、高さ３４ｍｍ）３の上下両面に、
１２０℃で加熱溶融したホットメルト接着剤組成物をロ
ールコーターを用いて、塗布量が各面４０ｇ／ｍ² とな
るように塗布した後、上下両面にペンタイト製金属板
（厚み０．８ｍｍ）２を重ね合わせ、温度１００℃、圧
力０．５ｋｇ／ｃｍ² の条件で９０秒間熱プレスし、次
いで、温度２０℃、圧力０．５ｋｇ／ｃｍ² の条件で９
０秒間冷プレスして、接着試験片１を得た。得られた接
着試験片１を直ちに温度５℃又は２０℃の雰囲気下で調
温した後、同雰囲気下で矢印方向に剥離し、初期接着力
（ｋｇｆ／２５ｍｍ）を求めた。又、同時に破壊状態を
目視で観察した。

【００６５】（実施例２）表１に示すように、ホットメ
ルト接着剤組成物の作製において、ウレタンプレポリマ
ー（Ｂ）３０部及びウレタンプレポリマー（Ｃ）７０部
を混合したこと以外は実施例１と同様にして、ホットメ
ルト接着剤組成物を得た。得られたホットメルト接着剤
組成物のタックフリータイム及び（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ
₁₂₀ を実施例１の場合と同様にして測定したところ、タ
ックフリータイムは２５秒であり、（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／
Ｖ₁₂₀ は０．０３であった。

【００６６】（比較例１）表１に示すように、ホットメ
ルト接着剤組成物の作製において、ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）のみを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、ホットメルト接着剤組成物を得た。得られたホット
メルト接着剤組成物のタックフリータイム及び（Ｖ₁₂₀
−Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、タックフリータイムは４０秒であり、（Ｖ
₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ は０．１３であった。

【００６７】（比較例２）表１に示すように、ホットメ
ルト接着剤組成物の作製において、ウレタンプレポリマ
ー（Ｂ）のみを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、ホットメルト接着剤組成物を得た。得られたホット
メルト接着剤組成物のタックフリータイム及び（Ｖ₁₂₀
−Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、タックフリータイムは１０秒であり、（Ｖ
₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ は０．１５であった。

【００６８】（比較例３）表１に示すように、ホットメ
ルト接着剤組成物の作製において、ウレタンプレポリマ
ー（Ｃ）のみを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、ホットメルト接着剤組成物を得た。得られたホット
メルト接着剤組成物のタックフリータイム及び（Ｖ₁₂₀
−Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、タックフリータイムは１２時間以上であり、
（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ は０．０１であった。

【００６９】（比較例４）表１に示すように、ホットメ
ルト接着剤組成物の作製において、ウレタンプレポリマ
ー（Ｂ）１０部及びウレタンプレポリマー（Ｃ）９０部
を混合したこと以外は実施例１と同様にして、ホットメ
ルト接着剤組成物を得た。得られたホットメルト接着剤
組成物のタックフリータイム及び（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ
₁₂₀ を実施例１の場合と同様にして測定したところ、タ
ックフリータイムは９０秒であり、（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／
Ｖ₁₂₀ は０．０２であった。

【００７０】実施例２、及び、比較例１〜４で得られた
５種類のホットメルト接着剤組成物の性能（塗布性、
初期接着力）を実施例１の場合と同様にして評価し
た。その結果は表１に示すとおりであった。

【００７１】

【表１】

【００７２】表１から明らかなように、本発明による実
施例１及び２のホットメルト接着剤組成物は、常温時は
勿論のこと、低温雰囲気下においても塗布性に優れ、且
つ、初期凝集力の発現が速く、優れた初期接着力を発揮
した。

【００７３】これに対し、（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ が
０．１を超えていた比較例１のホットメルト接着剤組成
物は、常温時の塗布性と初期接着力は優れていたもの
の、低温雰囲気下における塗布性がやや悪く、初期接着
力も材料破壊と界面剥離の混在した破壊状態であり、や
や低かった。

【００７４】又、同じく（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ が
０．１を超えていた比較例２のホットメルト接着剤組成
物は、常温時の塗布性と初期接着力は優れていたもの
の、低温雰囲気下における塗布性が悪く、初期接着力も
界面剥離の破壊状態であり、悪かった。

【００７５】さらに、ポリエステルポリオールを含有し
ないポリオール（ポリプロピレングリコール）を用いて
合成したウレタンプレポリマー（Ｃ）のみからなる比較
例３のホットメルト接着剤組成物は、常温時及び低温雰
囲気下での塗布性は優れていたものの、タックフリータ
イムが極端に長く、且つ、初期凝集力の発現が極めて遅
いため、常温時及び低温雰囲気下のいずれにおいても凝
集破壊の破壊状態であり、初期接着力が極端に低かっ
た。

【００７６】さらに又、タックフリータイムが６０秒を
超え、（Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ が０．０３未満であっ
た比較例４のホットメルト接着剤組成物は、常温時及び
低温雰囲気下での塗布性は優れていたものの、初期凝集
力の発現が遅く、常温時及び低温雰囲気下のいずれにお
いても凝集破壊の破壊状態であり、初期接着力が低かっ
た。

【００７７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によるホット
メルト接着剤組成物は、初期凝集力や初期接着力の発現
が速く、且つ、低温雰囲気下においても優れた塗布性や
初期接着力を発揮すると共に、１液型であるので作業性
も良好であり、最終的には湿気硬化による優れた強度を
発揮するので、例えばハニカムサンドイッチ構造パネル
のような複合パネル等の接着用を始め、接着剤、目地
剤、シーリング剤、被覆剤等として各種用途に好適に用
いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】初期接着力試験の接着試験片を示す斜視図であ
る。

【符号の説明】

１ 接着試験片 ２ ペンタイト製金属板 ３ ペーパーロールコア ↑↓ 剥離方向

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルポリオールを含有するポリ
   オールの末端水酸基と多官能イソシアネート化合物とを
   反応させて得られる両末端にイソシアネート基を有する
   ウレタンプレポリマーを主成分としてなるホットメルト
   接着剤組成物であって、該ホットメルト接着剤組成物の
   ２０℃におけるタックフリータイムが６０秒以下であ
   り、且つ、１２０℃における体積と２０℃における体積
   との関係が下記式（１）を満足することを特徴とするホ
   ットメルト接着剤組成物。 （Ｖ₁₂₀ −Ｖ₂₀）／Ｖ₁₂₀ ＝０．０３〜０．１ 式（１） （式中、Ｖ₁₂₀ はホットメルト接着剤組成物の１２０℃
   における体積を示し、Ｖ₂₀はホットメルト接着剤組成物
   の２０℃における体積を示す）