JP2001040320A - 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物Info
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- JP2001040320A JP2001040320A JP11241959A JP24195999A JP2001040320A JP 2001040320 A JP2001040320 A JP 2001040320A JP 11241959 A JP11241959 A JP 11241959A JP 24195999 A JP24195999 A JP 24195999A JP 2001040320 A JP2001040320 A JP 2001040320A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 接着２時間後の接着力と耐熱クリープ性に優
れ、また、熱安定性と保存安定性にも優れた湿気硬化型
ポリウレタンホットメルト接着剤組成物の提供。 【解決手段】 数平均分子量１０００〜８０００のポリ
エステルポリオールに対し、３級アミン０．１〜５質量
％およびリン酸エステル２０〜５０００ＰＰｍを配合し
た混合物に、過剰の有機イソシアネート化合物を反応さ
せてなる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組
成物。
れ、また、熱安定性と保存安定性にも優れた湿気硬化型
ポリウレタンホットメルト接着剤組成物の提供。 【解決手段】 数平均分子量１０００〜８０００のポリ
エステルポリオールに対し、３級アミン０．１〜５質量
％およびリン酸エステル２０〜５０００ＰＰｍを配合し
た混合物に、過剰の有機イソシアネート化合物を反応さ
せてなる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿気硬化型ポリウレ
タンホットメルト接着剤組成物に関する。
タンホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接
着剤は、接着後、短時間に接着剤自体の冷却固化によ
り、ある程度の接着力が発現し、プラスチック、木質材
および金属等の被着体に対しても接着性が優れているこ
とから、包装材料、自動車、木工、建築材料、製本等の
各分野に幅広く使用されている。
着剤は、接着後、短時間に接着剤自体の冷却固化によ
り、ある程度の接着力が発現し、プラスチック、木質材
および金属等の被着体に対しても接着性が優れているこ
とから、包装材料、自動車、木工、建築材料、製本等の
各分野に幅広く使用されている。
【０００３】しかしながら、これらの分野に使用されて
いる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、初
期接着力および初期耐熱クリープ性等の初期接着性が不
十分であり、この初期接着性の向上が強く要望されてい
る。
いる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、初
期接着力および初期耐熱クリープ性等の初期接着性が不
十分であり、この初期接着性の向上が強く要望されてい
る。
【０００４】例えば、湿気硬化型ポリウレタンホットメ
ルト接着剤が、自動車内装表皮材に適用された場合、こ
の表皮材は、接着後、短時間で自動車内に組み込まれ、
次に、この自動車は、約６時間後に屋外のモータープー
ルに移動され、日照下に放置される。このため、車内は
相当な高温になるので、これに耐える初期耐熱接着力を
有する接着剤が必要となっている。
ルト接着剤が、自動車内装表皮材に適用された場合、こ
の表皮材は、接着後、短時間で自動車内に組み込まれ、
次に、この自動車は、約６時間後に屋外のモータープー
ルに移動され、日照下に放置される。このため、車内は
相当な高温になるので、これに耐える初期耐熱接着力を
有する接着剤が必要となっている。
【０００５】なお、従来の湿気硬化型ポリウレタンホト
メルト接着剤は、完全に湿気硬化するには一週間以上の
長時間が必要であり、この点においては、常温で塗布し
て使用する従来の湿気硬化型ポリウレタン系接着剤と何
ら変りがない。
メルト接着剤は、完全に湿気硬化するには一週間以上の
長時間が必要であり、この点においては、常温で塗布し
て使用する従来の湿気硬化型ポリウレタン系接着剤と何
ら変りがない。
【０００６】そこで、湿気硬化型ポリウレタンホトメル
ト接着剤の初期接着性を向上させるために、金属触媒ま
たはアミン触媒を併用し、湿気硬化反応を促進させる方
法が検討されている。
ト接着剤の初期接着性を向上させるために、金属触媒ま
たはアミン触媒を併用し、湿気硬化反応を促進させる方
法が検討されている。
【０００７】その方法の一例として、ポリイソシアネー
トプレポリマーに対し、０．０５〜２重量％の湿気硬化
促進触媒を混合してなる一液湿気硬化型ポリイソシアネ
ート組成物が特開平１０−７７５７公報に開示され、そ
の実施例には、ポリイソシアネートプレポリマーに対
し、ジブチル錫ジラウレートを０．３重量％混合したポ
リイソシアネート組成物が記載されている。
トプレポリマーに対し、０．０５〜２重量％の湿気硬化
促進触媒を混合してなる一液湿気硬化型ポリイソシアネ
ート組成物が特開平１０−７７５７公報に開示され、そ
の実施例には、ポリイソシアネートプレポリマーに対
し、ジブチル錫ジラウレートを０．３重量％混合したポ
リイソシアネート組成物が記載されている。
【０００８】しかしながら、ジブチル錫ジラウレートの
様な金属触媒を併用することにより、例えば、接着後２
時間以内で目標とする接着力および耐熱クリープ性を得
ることは出来るが、その反面で、加熱溶融時に接着剤が
増粘またはゲル化を生じ、熱安定性が極度に低下すると
言った現象を来たすため、実用化には、ほど遠い状況に
ある。
様な金属触媒を併用することにより、例えば、接着後２
時間以内で目標とする接着力および耐熱クリープ性を得
ることは出来るが、その反面で、加熱溶融時に接着剤が
増粘またはゲル化を生じ、熱安定性が極度に低下すると
言った現象を来たすため、実用化には、ほど遠い状況に
ある。
【０００９】また、他の方法として、炭素数２〜２５の
脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して得たア
ミンポリオールを、全体のポリオール成分中に２〜１０
０重量％配合し、これに過剰の有機イソシアネート化合
物を反応させて得た湿気硬化ポリウレタン接着剤が特開
平９−６７４２２公報に開示され、保存安定性を損なう
ことなく、ウレタンプレポリマーの湿気硬化反応が促進
され、初期接着力の良い接着剤が得られることが記載さ
れている。
脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して得たア
ミンポリオールを、全体のポリオール成分中に２〜１０
０重量％配合し、これに過剰の有機イソシアネート化合
物を反応させて得た湿気硬化ポリウレタン接着剤が特開
平９−６７４２２公報に開示され、保存安定性を損なう
ことなく、ウレタンプレポリマーの湿気硬化反応が促進
され、初期接着力の良い接着剤が得られることが記載さ
れている。
【００１０】しかしながら、この方法から得られる接着
剤は、常温で塗布して使用する湿気硬化型のポリウレタ
ン接着剤であり、アミンポリオールの官能基数も２官能
に限定している。そのために、保存安定性が良いとは言
え、初期接着力は全く無く、更に十分な耐熱性を得るに
は２４時間が必要である。
剤は、常温で塗布して使用する湿気硬化型のポリウレタ
ン接着剤であり、アミンポリオールの官能基数も２官能
に限定している。そのために、保存安定性が良いとは言
え、初期接着力は全く無く、更に十分な耐熱性を得るに
は２４時間が必要である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、湿気硬化反応を促進させることにより、接着後２時
間以内で優れた初期接着性を発現し、しかも、熱安定性
および保存安定性の良い湿気硬化型ポリウレタンホット
メルト接着剤を提供することにある。
は、湿気硬化反応を促進させることにより、接着後２時
間以内で優れた初期接着性を発現し、しかも、熱安定性
および保存安定性の良い湿気硬化型ポリウレタンホット
メルト接着剤を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】発明者は鋭意検討した結
果、数平均分子量１０００〜８０００のポリエステルポ
リオールに対し、３級アミン０．１〜５質量％およびリ
ン酸エステル２０〜５０００ｐｐｍを配合した混合物
に、過剰の有機イソシアネート化合物を反応させてなる
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物が前
記載の課題を解決する接着剤であることを見出し、本発
明を完成するに至った。
果、数平均分子量１０００〜８０００のポリエステルポ
リオールに対し、３級アミン０．１〜５質量％およびリ
ン酸エステル２０〜５０００ｐｐｍを配合した混合物
に、過剰の有機イソシアネート化合物を反応させてなる
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物が前
記載の課題を解決する接着剤であることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【００１３】即ち、本発明は、湿気硬化型接着剤に３級
アミンとリン酸エステルを併用することにより、３級ア
ミンが湿気硬化反応の触媒として働き、接着後２時間以
内で優れた接着力および耐熱クリープ性が発現され、一
方で、リン酸エステルが加熱溶融時に起きるポリウレタ
ンプレポリマー分子中のウレタン結合とイソシアネート
基とのアロハネート反応およびイソシアネート基間で起
きるイソシアネート基の２量化または３量化反応を抑制
するため、接着剤の熱溶融時の増粘が大幅に防止され、
良好な熱安定性および保存安定性が維持される。
アミンとリン酸エステルを併用することにより、３級ア
ミンが湿気硬化反応の触媒として働き、接着後２時間以
内で優れた接着力および耐熱クリープ性が発現され、一
方で、リン酸エステルが加熱溶融時に起きるポリウレタ
ンプレポリマー分子中のウレタン結合とイソシアネート
基とのアロハネート反応およびイソシアネート基間で起
きるイソシアネート基の２量化または３量化反応を抑制
するため、接着剤の熱溶融時の増粘が大幅に防止され、
良好な熱安定性および保存安定性が維持される。
【００１４】本発明に使用されるポリエステルポリオー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１、３ブタンジオール、１、
４ブタンジオール、１、６ヘキサンジオール、１、４シ
クロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、グリセリン、ヒマシ油およびその誘導体等の多
価アルコール化合物の一種類または２種類以上と無水マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバチン酸、ドデカンニ酸、、琥珀酸、無
水トリメリット酸等の多価カルボン酸の一種類または２
種類以上から縮合反応させて得たポリエステルポリオー
ルが使用される。
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１、３ブタンジオール、１、
４ブタンジオール、１、６ヘキサンジオール、１、４シ
クロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、グリセリン、ヒマシ油およびその誘導体等の多
価アルコール化合物の一種類または２種類以上と無水マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバチン酸、ドデカンニ酸、、琥珀酸、無
水トリメリット酸等の多価カルボン酸の一種類または２
種類以上から縮合反応させて得たポリエステルポリオー
ルが使用される。
【００１５】前記載のポリエステルポリオールの数平均
分子量としては、１０００〜８０００の範囲のものが使
用される。この数平均分子量が１０００以下の場合は、
湿気硬化後の接着強度、耐水性、耐熱性等が低下するた
め好ましくなく、一方、数平均分子量が８０００以上の
場合は、接着剤の粘度が上昇し塗工性が劣るため、好ま
しくない。
分子量としては、１０００〜８０００の範囲のものが使
用される。この数平均分子量が１０００以下の場合は、
湿気硬化後の接着強度、耐水性、耐熱性等が低下するた
め好ましくなく、一方、数平均分子量が８０００以上の
場合は、接着剤の粘度が上昇し塗工性が劣るため、好ま
しくない。
【００１６】本発明に使用される有機イソシアネート化
合物としては、トリレンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタタンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート、ヘキサメチチレンジイソ
シアネート、イソフォロンジイソシアネート等およびそ
の誘導体の一種類または二種類以上が使用される。
合物としては、トリレンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタタンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート、ヘキサメチチレンジイソ
シアネート、イソフォロンジイソシアネート等およびそ
の誘導体の一種類または二種類以上が使用される。
【００１７】本発明に使用される３級アミンとしては、
トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブ
チルアミン、トリイソブチルアミン、トリターシャリー
ブチルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミ
ン、トリオクチルアミン、トリ２−エチルヘキシルアミ
ン、メチルジ−２−エチルヘキシルアミン、ジブチル２
−エチルヘキシルアミン、トリヘキサデシルアミン、ト
リベンジルアミン等のモノアミンおよびテトラメチル
１，２−ジアミノエタン、テトラメチル１，３−ジアミ
ノプロパン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン等のポリアミンが使用
される。
トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブ
チルアミン、トリイソブチルアミン、トリターシャリー
ブチルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミ
ン、トリオクチルアミン、トリ２−エチルヘキシルアミ
ン、メチルジ−２−エチルヘキシルアミン、ジブチル２
−エチルヘキシルアミン、トリヘキサデシルアミン、ト
リベンジルアミン等のモノアミンおよびテトラメチル
１，２−ジアミノエタン、テトラメチル１，３−ジアミ
ノプロパン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン等のポリアミンが使用
される。
【００１８】３級アミンの使用量としては、ポリエステ
ルポリオールに対し、０．１〜５質量％とする必要があ
る。使用量が０．１質量％以下の場合は、ポリウレタン
プレポリマーの湿気硬化反応触媒としての効果が少な
く、使用量が５質量％以上の場合は、熱安定性を損ねる
ため好ましくない。
ルポリオールに対し、０．１〜５質量％とする必要があ
る。使用量が０．１質量％以下の場合は、ポリウレタン
プレポリマーの湿気硬化反応触媒としての効果が少な
く、使用量が５質量％以上の場合は、熱安定性を損ねる
ため好ましくない。
【００１９】本発明に使用されるリン酸エステルとして
は、リン酸トリオクチル、リン酸トリデシル、リン酸ト
リドデシル、リン酸トリオクタデシル、リン酸トリフェ
ニル、リン酸ジデシルフェニル、リン酸デシルジフェニ
ル、リン酸トリノニルフェニル等が使用される。
は、リン酸トリオクチル、リン酸トリデシル、リン酸ト
リドデシル、リン酸トリオクタデシル、リン酸トリフェ
ニル、リン酸ジデシルフェニル、リン酸デシルジフェニ
ル、リン酸トリノニルフェニル等が使用される。
【００２０】リン酸エステルの使用量としては、前記載
のポリエステルポリオールに対し、２０〜５０００ｐｐ
ｍが適当であり、使用量が２０ｐｐｍ以下の場合は、良
好な熱安定性が維持されず、使用量が５０００ｐｐｍ以
上の場合は、ウレタンプレポリマーの湿気硬化反応に影
響し、初期接着性が低下するため好ましくない。
のポリエステルポリオールに対し、２０〜５０００ｐｐ
ｍが適当であり、使用量が２０ｐｐｍ以下の場合は、良
好な熱安定性が維持されず、使用量が５０００ｐｐｍ以
上の場合は、ウレタンプレポリマーの湿気硬化反応に影
響し、初期接着性が低下するため好ましくない。
【００２１】本発明において、吸湿剤の役目を持つポリ
エーテルポリオールを配合することも出来る。ポリエー
テルポリオールは、エチレンオキサイド含有率５０〜１
００モル％、数平均分子量５００〜５０００の範囲のも
のが好ましい。
エーテルポリオールを配合することも出来る。ポリエー
テルポリオールは、エチレンオキサイド含有率５０〜１
００モル％、数平均分子量５００〜５０００の範囲のも
のが好ましい。
【００２２】更に、本発明の接着剤には、必要に応じ
て、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル共重合体、
ポリエーテル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、各種ゴ
ム等の熱可塑性樹脂、および石油樹脂、ロジンエステル
樹脂、水添ロジンエステル樹脂、フェノール樹脂、テル
ペン樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、
スチレン樹脂等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤更には、溶剤、
可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤等
が配合される。
て、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル共重合体、
ポリエーテル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、各種ゴ
ム等の熱可塑性樹脂、および石油樹脂、ロジンエステル
樹脂、水添ロジンエステル樹脂、フェノール樹脂、テル
ペン樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、
スチレン樹脂等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤更には、溶剤、
可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤等
が配合される。
【００２３】本発明においては、前記載のポリエステル
ポリオールと有機イソシアネート化合物を３級アミンお
よびリン酸エステルの存在下に反応させることによって
本発明の接着剤の主組成物であるポリウレタンプレポリ
マーが得られる。
ポリオールと有機イソシアネート化合物を３級アミンお
よびリン酸エステルの存在下に反応させることによって
本発明の接着剤の主組成物であるポリウレタンプレポリ
マーが得られる。
【００２４】なお、この場合、３級アミンおよび／また
はリン酸エステルを除いてポリウレタンプレポリマーを
調製後、この中に３級アミンおよびリン酸エステルを後
添加しても、何ら問題はない。
はリン酸エステルを除いてポリウレタンプレポリマーを
調製後、この中に３級アミンおよびリン酸エステルを後
添加しても、何ら問題はない。
【００２５】配合された有機イソシアネート化合物のイ
ソシアネート基（以下、ＮＣＯと記載）数と配合された
ポリエステルポリオールの水酸基（以下、ＯＨと記載）
数の比率ＮＣＯ数／ＯＨ数については、ＮＣＯ数／ＯＨ
数＝１．３〜５．０とすることにより、ポリウタレンプ
レポリマー中のＮＣＯ含有率を１．０〜５．０質量％と
するのが適当である。ＮＣＯ数／ＯＨ数＝１．３以下の
場合では、接着剤の粘度が極度に上昇し塗工性が低下す
るため好ましくなく、一方、ＮＣＯ数／ＯＨ数＝５．０
以上の場合では、湿気硬化時に接着剤層の発泡が多くな
る、初期接着力および初期耐熱クリープ性が低下するな
どの弊害が生じるため好ましくない。
ソシアネート基（以下、ＮＣＯと記載）数と配合された
ポリエステルポリオールの水酸基（以下、ＯＨと記載）
数の比率ＮＣＯ数／ＯＨ数については、ＮＣＯ数／ＯＨ
数＝１．３〜５．０とすることにより、ポリウタレンプ
レポリマー中のＮＣＯ含有率を１．０〜５．０質量％と
するのが適当である。ＮＣＯ数／ＯＨ数＝１．３以下の
場合では、接着剤の粘度が極度に上昇し塗工性が低下す
るため好ましくなく、一方、ＮＣＯ数／ＯＨ数＝５．０
以上の場合では、湿気硬化時に接着剤層の発泡が多くな
る、初期接着力および初期耐熱クリープ性が低下するな
どの弊害が生じるため好ましくない。
【００２６】
【発明の実施形態】以下、実施例により本発明を具体的
に説明する。試験方法は以下に説明する方法で行った。
に説明する。試験方法は以下に説明する方法で行った。
【００２７】軟化点：環球法により測定した。
【００２８】ＮＣＯ含有率：過剰のアミンを添加し、Ｎ
ＣＯと反応させた後、残ったアミンを塩酸で逆滴定し測
定した。
ＣＯと反応させた後、残ったアミンを塩酸で逆滴定し測
定した。
【００２９】初期接着力：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ
の恒温恒湿室内で化粧塩ビシートに、温度１２０℃に加
熱溶融した接着剤を塗布量４５ｇ／ｍ２に塗布し、直後
にローラーを使用し、ミデイアム．デンシティー．ファ
イバーボード（ＭＤＦ）上に圧力約２ｋｇ／ｃｍ２で圧
着し、供試体を作製した。次に、これを温度２３℃、湿
度６５％ＲＨの恒温恒湿室に所定時間放置後、引っ張り
試験機を使用し、剥離角１８０度、剥離スピード２００
ｍｍ／分、温度２３℃で剥離強度を測定した。
の恒温恒湿室内で化粧塩ビシートに、温度１２０℃に加
熱溶融した接着剤を塗布量４５ｇ／ｍ２に塗布し、直後
にローラーを使用し、ミデイアム．デンシティー．ファ
イバーボード（ＭＤＦ）上に圧力約２ｋｇ／ｃｍ２で圧
着し、供試体を作製した。次に、これを温度２３℃、湿
度６５％ＲＨの恒温恒湿室に所定時間放置後、引っ張り
試験機を使用し、剥離角１８０度、剥離スピード２００
ｍｍ／分、温度２３℃で剥離強度を測定した。
【００３０】耐熱クリープ性：初期接着力と同一条件で
作製した幅２５ｍｍの供試体を温度２３℃、湿度６５％
ＲＨの恒温恒湿室に所定時間放置後、剥離角度９０度
で、荷重５００ｇを加え、温度６０℃の恒温器の中に１
時間放置し、その剥離長さを測定した。
作製した幅２５ｍｍの供試体を温度２３℃、湿度６５％
ＲＨの恒温恒湿室に所定時間放置後、剥離角度９０度
で、荷重５００ｇを加え、温度６０℃の恒温器の中に１
時間放置し、その剥離長さを測定した。
【００３１】熱安定性：接着剤を窒素ガスを満たした容
器に密封後、温度１２０℃の恒温器に２４時間放置し、
外観および粘度変化（試験後／初期の粘度比で表示）を
測定し判定した。
器に密封後、温度１２０℃の恒温器に２４時間放置し、
外観および粘度変化（試験後／初期の粘度比で表示）を
測定し判定した。
【００３２】保存安定性：接着剤を窒素ガスを満たした
容器に密封後、温度２３℃の恒温室に６カ月間放置し、
外観および粘度変化（試験後／初期の粘度比で表示）を
測定し判定した。
容器に密封後、温度２３℃の恒温室に６カ月間放置し、
外観および粘度変化（試験後／初期の粘度比で表示）を
測定し判定した。
【００３３】
【実施例１】撹拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素
ガス導入管を付けた四つ口フラスコに、１、４ブタンジ
オールとアジピン酸を縮合反応させて得たポリエステル
ポリオール（数平均分子量３０００、ＯＨ価５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）１００質量部とトリオクチルアミン０．５質
量部およびリン酸トリフェニル０．０５質量部を仕込
み、減圧し、水分を除去した後、この中にジフエニルメ
タンジイソシアネート２２．３質量部（ジフエニルメタ
ンジイソシアネート中のＮＣＯ／ポリオール中のＯＨ＝
２）を仕込み、窒素雰囲気下に温度１２０℃で３時間ウ
レタン化反応させてＮＣＯ含有率３．０質量％の湿気硬
化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
ガス導入管を付けた四つ口フラスコに、１、４ブタンジ
オールとアジピン酸を縮合反応させて得たポリエステル
ポリオール（数平均分子量３０００、ＯＨ価５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）１００質量部とトリオクチルアミン０．５質
量部およびリン酸トリフェニル０．０５質量部を仕込
み、減圧し、水分を除去した後、この中にジフエニルメ
タンジイソシアネート２２．３質量部（ジフエニルメタ
ンジイソシアネート中のＮＣＯ／ポリオール中のＯＨ＝
２）を仕込み、窒素雰囲気下に温度１２０℃で３時間ウ
レタン化反応させてＮＣＯ含有率３．０質量％の湿気硬
化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
【００３４】
【実施例２】実施例１のトリオクチルアミンの配合量を
０．５質量部から１質量部に増量した他は実施例１と同
一条件て湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を
得た。
０．５質量部から１質量部に増量した他は実施例１と同
一条件て湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を
得た。
【００３５】
【実施例３】実施例１のポリエステルポリオールを１０
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを２２．３質量部から２
５．１質量部に増量した他は実施例１と同一条件て湿気
硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを２２．３質量部から２
５．１質量部に増量した他は実施例１と同一条件て湿気
硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
【００３６】
【実施例４】実施例１のポリエステルポリオールを１０
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、トリ
オクチルアミンの配合量を０．５質量部から１質量部に
増量し、ジフェニルメタンジイソシアネートを２２．３
質量部から２５．１質量部に増量した他は実施例１と同
一条件て湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を
得た。
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、トリ
オクチルアミンの配合量を０．５質量部から１質量部に
増量し、ジフェニルメタンジイソシアネートを２２．３
質量部から２５．１質量部に増量した他は実施例１と同
一条件て湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を
得た。
【００３７】
【比較例１】実施例１から、トリオクチルアミンおよび
リン酸トリフェニルを除いた他は実施例１と同一条件で
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
リン酸トリフェニルを除いた他は実施例１と同一条件で
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
【００３８】
【比較例２】実施例１から、リン酸トリフェニルを除い
た他は実施例１と同一条件で湿気硬化型ポリウレタンホ
ットメルト接着剤を得た。
た他は実施例１と同一条件で湿気硬化型ポリウレタンホ
ットメルト接着剤を得た。
【００３９】
【比較例３】実施例１のトリオクチルアミンの配合量を
０．５質量部から１質量部に増量し、リン酸トリフェニ
ルを除いた他は実施例１と同一条件で湿気硬化型ポリウ
レタンホットメルト接着剤を得た。
０．５質量部から１質量部に増量し、リン酸トリフェニ
ルを除いた他は実施例１と同一条件で湿気硬化型ポリウ
レタンホットメルト接着剤を得た。
【００４０】
【比較例４】実施例１のポリエステルポリオールを１０
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、リン
酸トリフェニルを除いた他は実施例１と同一条件で湿気
硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、リン
酸トリフェニルを除いた他は実施例１と同一条件で湿気
硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
【００４１】
【比較例５】実施例１のポリエステルポリオールを１０
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、トリ
オクチルアミンの配合量を０．５質量部から１質量部に
増量し、リン酸トリフェニルを除き、ジフェニルメタン
ジイソシアネートを２２．３質量部から２５．１質量部
に増量したた他は実施例１と同一条件で湿気硬化型ポリ
ウレタンホットメルト接着剤を得た。
０質量部から９０質量部に減量し、数平均分子量１００
０のポリエチレングリコール１０質量部を追加し、トリ
オクチルアミンの配合量を０．５質量部から１質量部に
増量し、リン酸トリフェニルを除き、ジフェニルメタン
ジイソシアネートを２２．３質量部から２５．１質量部
に増量したた他は実施例１と同一条件で湿気硬化型ポリ
ウレタンホットメルト接着剤を得た。
【００４２】実施例１〜４および比較例１〜５の湿気硬
化型ポリウレタンホットメルト接着剤の配合（質量部）
および性能試験結果を表１〜表２に記載した。
化型ポリウレタンホットメルト接着剤の配合（質量部）
および性能試験結果を表１〜表２に記載した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】以上、実施例１〜４から得られた接着剤
は、軟化点３３〜４０℃、１２０℃における粘度９．３
〜９．８Ｐａ．ｓを示し、接着２時間後の接着力は４．
０〜４．５Ｋｇｆ／２５ｍｍで，塩ビシートの破断を伴
った接着力が得られ，また、接着２時間後の耐熱クリー
プ性では、いずれも、ほとんど剥離を示さない優れた耐
熱クリープ性を発揮し、更に、１２０℃、８時間放置後
の熱安定性および２３℃、６カ月放置後の保存安定性も
共に良好であった。
は、軟化点３３〜４０℃、１２０℃における粘度９．３
〜９．８Ｐａ．ｓを示し、接着２時間後の接着力は４．
０〜４．５Ｋｇｆ／２５ｍｍで，塩ビシートの破断を伴
った接着力が得られ，また、接着２時間後の耐熱クリー
プ性では、いずれも、ほとんど剥離を示さない優れた耐
熱クリープ性を発揮し、更に、１２０℃、８時間放置後
の熱安定性および２３℃、６カ月放置後の保存安定性も
共に良好であった。
【００４６】
【発明の効果】本発明の湿気硬化型ポリウレタンホット
メルト接着剤は、３級アミンが湿気硬化触媒として作用
し、接着後２時間以内で優れた接着力および耐熱クリー
プ性が発現される。また、本発明の接着剤は、リン酸エ
ステルを配合したことにより、保存安定性および熱安定
性にも優れている。
メルト接着剤は、３級アミンが湿気硬化触媒として作用
し、接着後２時間以内で優れた接着力および耐熱クリー
プ性が発現される。また、本発明の接着剤は、リン酸エ
ステルを配合したことにより、保存安定性および熱安定
性にも優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK031 EN006 EN026 EN036 EN046 EW047 FD010 FD340 GJ01 4J034 BA03 CE01 DA01 DB03 DC02 DC43 DF01 DF14 HA01 HA02 HA06 HA07 HC01 HC02 HC03 HC11 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC65 HC66 HC67 HC71 HC73 KA01 KD12 KD15 LA08 LA33 QA05 QB12 RA08 4J040 EF111 HC01 HC03 HD24 JB01 JB04 LA01 LA05 LA08
Claims (1)
- 【請求項１】数平均分子量１０００〜８０００のポリエ
ステルポリオールに対し、３級アミン０．１〜５質量％
およびリン酸エステル２０〜５０００ｐｐｍを配合した
混合物に、過剰の有機イソシアネート化合物を反応させ
てなる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11241959A JP2001040320A (ja) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11241959A JP2001040320A (ja) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001040320A true JP2001040320A (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=17082129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11241959A Pending JP2001040320A (ja) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001040320A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004015017A1 (en) * | 2002-08-07 | 2004-02-19 | Basf Corporation, Please See General Appointment Of Representative, Allman, Thomas Y., Senior Vice President, General Counsel | Acidic reducer for providing increased adhesion of a two component polyurethane primer to substrates |
| JP2005089712A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Ito Seiyu Kk | ポリオール組成物及びそれを用いた接着剤組成物 |
| JP2005232437A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-09-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化性ホットメルト接着剤 |
| JP2010090263A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Toyo Polymer Co Ltd | 無溶剤形一液湿気硬化型ポリウレタン系接着剤 |
| JP2013043914A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Dic Corp | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及び化粧造作部材 |
| JP2016037539A (ja) * | 2014-08-06 | 2016-03-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリイソシアネート組成物、塗料組成物及び塗膜 |
| JP2022012087A (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-17 | 積水フーラー株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
-
1999
- 1999-07-27 JP JP11241959A patent/JP2001040320A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP7470406B2 (ja) | 2020-06-30 | 2024-04-18 | 積水フーラー株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
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