JPH02305882A

JPH02305882A - 反応性ホットメルト接着剤

Info

Publication number: JPH02305882A
Application number: JP12736389A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Morimura; 森村　正博; Toshiaki Kasazaki; 敏明笠崎; Makoto Suzuki; 鈴木　孚
Original assignee: Nitta Corp; Nitta Gelatin Inc
Current assignee: Nitta Corp; Nitta Gelatin Inc
Priority date: 1989-05-20
Filing date: 1989-05-20
Publication date: 1990-12-19
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPH0717891B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、ホットメルト型および反応型の再接着特性
を有する接着剤に関する。

〔従来の技術〕

反応性ホットメルト接着剤は、ホットメルト型の瞬間初
期接着力と反応型の耐熱性強度とを兼ね備えており、こ
れまでに種々のものが提案されている。

たとえば、特開昭５９−１９７４８２号公報では、ポリ
エステル系ウレタンプレポリマーおよび粘着性付与剤か
らなる反応性ホットメルト接着剤　′が提案されている
。ここでは、ポリエステル系ウレタンプレポリマーの加
熱熔融−冷却固化によりホットメルト性が発揮され、粘
着性付与剤により初期接着力が得られる。

また、特開昭６２−１８１３７５号公報では、特定のポ
リエステル系ウレタンプレポリマーからなる反応性ホッ
トメルト接着剤が提案されている。ここでは、ウレタン
プレポリマーの構造を詳細に限定することにより、ウレ
タンプレポリマー単独でもホットメルト性および初期接
着力を示すようになっている。

これらの反応性ホットメルト接着剤は、いずれも、ウレ
タンプレポリマー分子に含まれているイソシアネート基
と雰囲気中などに含まれている水分とが反応して硬化す
ることにより耐熱性のある接着力を発揮する。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリエステル系ウレタンプレポリマーは、湿熱（熱水）
に弱く、分子主鎖中に含まれているエステル結合が、下
式のような加水分解Ｒ−Ｃ−０−Ｒ’　＋　ＯＨ−−※ ※→　Ｒ−Ｃ−岨　＋Ｒ’ＯＨを起こし、徐々に主鎖の切断を起こすという問題点を有
する。このため、接着後、接着剤皮膜が雰囲気中などの
水分により硬化する一方で、接着剤の劣化が生じ、結果
的に接着力が弱まってしまうのである。

また、ポリエステル系ウレタンプレポリマーは、ポリエ
ーテル系のものとは違って結晶性を有しており凝集力が
大きい。このプレポリマーを用いた反応性ホットメルト
接着剤は、ポリエーテル系ウレタンプレポリマーを用い
たものより（憂れた初期接着力を発揮するが、用途によ
っては、より一層強い接着力を要求される場合がある。

そこで、この発明は、耐湿性（または耐水性）に優れて
いる反応性ホットメルト接着剤を提供することを第１の
課題とする。さらに、この発明は、初期接着力および耐
熱接着力が優れていて、しかも、耐湿性（または耐水性
）にも優れている反応性ホットメルト接着剤を提供する
ことを第２の課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記第１の課題を解決するため、請求項１記載の発明に
かかる反応性ホットメルト接着剤は、分子中に２個以上
のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタ
ンプレポリマーからなるものとされている。

上記第２の課題を解決するため、請求項２記載の発明に
かかる反応性ホットメルト接着剤は、分子中に２個以上
のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタ
ンプレポリマーと、飽和ポリエステル樹脂との組み合わ
せからなるものとされている。

上記第２の課題を解決するため、請求項３記載の発明に
かかる反応性ホットメルト接着剤は、分子中に２個以上
のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタ
ンプレポリマーと、粘着性付与剤との組み合わせからな
るものとされている上記第２の課題を解決するため、請
求項４記載の発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は
、分子中に２個以上のイソシア矛−ト基を有するポリカ
ーボネート系ウレタンプレポリマーと、飽和ポリエステ
ル樹脂と、粘着性付与剤との組み合わせからなるものと
されている。

この発明で用いるポリカーボネート系ウレタンプレポリ
マーは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
ものであれば特に限定はないが、たとえば、ポリカーボ
ネート系ポリオールと有機イソシアネートとを付加重合
することによって得られるプレポリマーである。ただし
、同プレポリマーと同じ構造を持つものであれば、その
製造方法は限定されない。前記プレポリマーは、たとえ
ば、ポリカーボネート系ポリオール１当量あたり、１．
２〜２．５当量の有機イソシアネートからなるものであ
る。

前記ポリカーボネート系ポリオールとしては、従来公知
のポリオール（多価アルコール）とホスゲン、クロル蟻
酸エステル、ジアルキルカーボネートまたはジアリルカ
ーボネートとの縮合によって得られ、種々の分子量のも
のが知られている。

このようなポリカーボネート系ポリオールとして特に好
ましいも・のは、ポリオールとして、１．６−ヘキサン
ジオール、１，４−ブタンジオール、■、３−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、または、１，５−ベ
ンタンジオールを使用したものであり、その分子量が約
５００〜１００００の範囲のものである。たとえば、下
記一般式で表されるポリカーボネートジオールが挙げられる。ただし、接着剤皮膜をやわらかくして可
撓性を持たせるという点からは、芳香族よりも脂肪族ポ
リカーボネート系ポリオールが好ましい。このようなポ
リカーボネート系ジオールのうちで最もｉ般的なものは
、１．６−ヘキサンジオールとエチレンカーボネートか
らなり、下記構造式で表されるポリへキサメチレンカー
ボネートジオールである。

この発明で用いられるポリカーボネート系ウレタンプレ
ポリマーのポリオール部分の構造は、上記のようなポリ
カーボネート系ポリオールをはじめ、ポリカーボネート
系ポリオールとポリカプロラクトン系ポリオールのラン
ダム共重合体、ポリカーボネート系ポリオールとポリエ
ステル系ポリオールのランダム共重合体、あるいは、ポ
リカーボネート系ポリオールとポリカプロラクトン系ポ
リオールとポリエステル系ポリオールの混合物などが挙
げられ、それぞれ、単独で使用されたり、または、複数
併用されたりする。

前記ポリエステル系ポリオールとしては、たとえば、ポ
リカルボン酸（たとえば、アジピン酸などの脂肪族カル
ボン酸、フタル酸などの芳香族カルボン酸）と低分子ポ
リオール（たとえば、エチレングリコール）との縮合物
で、分子量５００〜１００００のものである。具体的に
は、ポリ　（エチレンアジペート）　（以下ｒＰＥＡｊ
と記す）、ポリ　（ジエチレンアジペート）　（以下ｒ
ＰＤＡＪ’と記ス）、ポリ　（プロピレンアジペート）
（以下ｒＰＰＡＪと記す）、ポリ　（テトラメチレンア
ジペート）（以下ｒＰＢＡＪと記す）、ポリ　（ヘキサ
メチレンアジペート）（以下ｒＰＨＡｊと記す）、ポリ
　（ネオペンチレンアジペート）（以下［Ｐ　Ｎ　Ａ　
Ｊと記す）　、ＰＥＡとＰＤＡのランダム共重合体、ｊ
ＥＡとＰＰＡのランダム共重合体、ＰＥＡとＰＢＡのラ
ンダム共重合体、ＰＨＡとＰＮへのランダム共重合体、
または、ε−カプロラクトンを開環重合して得たカプロ
ラクトンポリオールなど（これらは、いずれも、分子量
５００〜１ｏｏｏｏであることが好ましい）が挙げられ
、それぞれ、単独で使用されたり、または、複数併用さ
れたりする。

前記有機イソシアネートとしては、たとえば、トリレン
ジイソシアネー）　（ＴＤ　Ｉ）　、４．４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ
）　、１．４−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ
）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤ
　ｒ）　、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート（Ｈ，、ＭＤＩ）、シクロヘキサンジイソシア
ネート（ＣＨＤＩ）、１．６−へキサメチレンジイソシ
アネー）　（ＨＭＤＩ）　、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、これらの変性品などのイソシアネート
化合物が挙げられ、それぞれ、単独で使用されたり、ま
たは、複数併用されたりする。

前記ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーは、分子
中に活性な２個以上のイソシアネート基を有するため、
雰囲気中の水分が同イソシアネート基と分子鎖延長反応
を起こすことによって、高分子量化し、接着剤凝集力を
強くする。また、基材が接着剤と接する表面に活性水素
原子を有していると、イソシアネート基が同活性水素原
子と反応して界面接着強度をいっそう強くする。

この発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂としては、
特に限定はないが、たとえば、ホソトメルト接着剤に通
常使用されている飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ
る。

この発明で用いられる粘着性付与剤としては、たとえば
、下記（ａ）〜（Ｃ）が挙げられ、それぞれ、単独でま
たは２つ以上合わせて用いられる。

（ａ）　　アビエチン酸型ロジン酸の活性水素をエステ
ル化等により消去あるいは二重結合を一部もしくは全部
消去させて得られたアビエチン酸型ロジン誘導体。

（ｂｌ　　テルペン樹脂あるいはその誘導体（たとえば
、テルペン−スチレン共重合＋Ｈ脂、チルヘア　−フェ
ノール共重合樹脂）。

（Ｃ）　　脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹
脂またはそれらの共重合樹脂。前記脂肪族系炭化水素樹
脂を形成する単量体としては、１．３−ブタジェン、シ
ス−１，３−ペンタジェン、トランス−１，３−ペンタ
ジェン、２−メチル−１゜３−ブタジェン、２−メチル
−２−ブテン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジ
ェンなどがある。前記芳香族系炭化水素樹脂を形成する
単量体としでは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、メトキシスチレン、ｔｅｒ　ｔ−ブチルス
チレン、クロロスチレンなどのスチレン系単量体、イン
デン、メチルインデンなどを含むインデン系単量体など
がある。

前記ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーを、飽和
ポリエステル樹脂および粘着性付与剤のうちの少なくと
も一方と組み合わせて使用する場合、それらの配合割合
は、特に限定されないが、たとえば、ウレタンプレポリ
マー３０〜９０ｆｆｉｆｆ１％（以下、「重量％」を単
に「％」と記す）、飽和ポリエステル樹脂θ〜７０％、
粘着性付与剤Ｏ〜５０％とされる。ウレタンプレポリマ
ーの割合が３０％未満だと、目的とする耐熱性が得られ
なかったり、また、空気中の水分との反応が進まなかっ
たりするおそれがあり、９０％を越えると、初期におい
て凝集力不足のおそれがある。飽和ポリエステル樹脂の
割合が７０％を越えると、粘度が上昇し、塗工などに支
障をきたすおそれがある。粘着性付与剤の割合が５０％
を越えると、耐熱性に支障をきたすおそれがある。

この発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、前記ウ
レタンプレポリマー、前記飽和ポリエステル樹脂、前記
粘着性付与剤以外にも、この発明の効果を損なわない範
囲で、必要に応じて１つ以上の他の成分が配合されるよ
うであってもよい。

このような配合成分としては、たとえば、オイル、着色
剤、安定剤、反応促進剤（反応を促進させる触媒など）
、反応抑制剤などが挙げられる。これらの配合成分も、
通常のホットメルト接着剤やイソシアネート系反応性接
着剤などに用いられるもののうち、前記ポリカーボネー
ト系ウレタンプレポリマーと相溶性の良いものを用いる
のが好ましい。

この発明の接着剤は、飽和ポリエステル樹脂を含んでい
る場合であっても、たとえば、１２０〜１４０℃という
低い温度でホットメルト接着剤として塗布でき、低温作
業性に優れたものとなることができる。これは、前記飽
和ポリエステル樹脂が粘度上昇の要因であるが、ポリカ
ーボネート系ウレタンプレポリマーと組み合わせて使用
されていて、全体の粘度上昇を小さくおさえることがで
きるからである。

この発明の接着剤は、たとえば１２０〜１４０℃の温度
で塗布された後、冷却されることにより、約８０℃以下
の温度になると急激に高粘度になり、かつ、結晶化によ
って強い凝集力を示す。このため、塗布直後に基材同士
を貼り合わせることができ、かつ、従来のホットメルト
接着剤と同等以上の初期接着力が得られる。

この発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、たとえ
ば、つぎのようにして使用されるが、下記の使用法に限
るものではない。

前記ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーからなる
場合には、同ウレタンプレポリマーを加熱溶融する。同
ウレタンプレポリマーと他の配合成分とを併用する場合
には、これらを有機溶剤などの溶媒を用いずに溶融混合
する。この場合、全部を溶融させたり、いずれか１以上
の成分を溶融させて残りの成分をその熔融物に溶解させ
たりすることができる。必要に応じて、オイルやその他
の配合成分をも加えて混合する。配合成分全部をすでに
混合した固体の形で供給された場合には、その固形物を
溶融させる。塗布に用いる装置としては、通常のホット
メルト接着剤用のアプリケーター、たとえば、加熱可能
な溶解槽を有するロールコータ−（クラビアロール、リ
バースロールなど）、カーテンコーター、ノズル、スプ
レーなどである。前記熔解槽は、溶融物に含まれている
前記ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーが雰囲気
中の水分と反応しにくくなるようにするため、雰囲気を
窒素ガスなどの不活性ガスでシールしておくことが好ま
しい。

前記のような塗布装置により、貼り合わせようとする基
材の一方または両方に、この発明の接着剤を塗布し、冷
却固化する前に接着剤を介して基材を貼り合わせる。こ
の接着剤は、溶媒を使用していないので、乾燥工程が不
要である。貼り合わせるときには、加圧するのがよい。

そして、接着剤が冷却固化したら、充分な初期接着力を
発揮するので、圧力を解除することができる。生成した
接着剤皮膜は、これに含まれているポリカーボネート系
ウレタンプレポリマーのインシアネート基が大気などの
雰囲気中に含まれている水分により分子鎖延長反応を起
こして硬化していき、従来の反応性ホットメルト接着剤
と同等以上の耐熱接着力が得られる。また、基材表面に
活性水素原子がある場合には、同活性水素原子と反応し
て界面接着強度をいっそう強くする。

〔作　　　用〕

ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーは、加熱によ
り、通常のホットメルト接着剤と同程度の温度で溶融し
、通常のホットメルト接着剤と同程度の粘度を呈する。

そして、冷却により、通常のホットメルト接着剤と同様
に急激に粘度が高まって凝集力を発揮するため、初期接
着力が得られる。同ポリカーボネート系ウレタンプレポ
リマーは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有す
るので、雰囲気中の水分などと反応して硬化していき、
耐熱接着力が得られる。すなわち、ポリカーボネート系
ウレタンプレポリマーだけで、または、これを主成分と
して、反応性ホットメルト接着剤とすることができるの
である。

しかも、ポリカーボネートは、炭酸エステル結合の分子
構造上から、加水分解による −０−Ｃ−Ｏ− １１゛ボンドの切断抵抗が大きく、耐湿熱性のエラストマーが
得られる。このため、ポリカーボネート系ウレタンプレ
ポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤、または、
ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーを含む反応性
ホットメルト接着剤は、耐湿性（または耐水性）の高い
ものとなる。

飽和ポリエステル樹脂は結晶性に富んでいるため、同飽
和ポリエステル樹脂を前記ポリカーボネート系ウレタン
プレポリマーと組み合わせてなる反応性ホットメルト接
着剤は、前記飽和ポリエステル樹脂の凝集力で初期接着
力が高くなり、固化後の接着力も高くなる。

また、前記ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーと
粘着性付与剤とを組み合わせて使用することにより、初
期接着力および固化後の接着力を高くすることができる
。

ポリカーボネート系ウレタンプレポリマーおよび飽和ポ
リエステル樹脂に加えて、粘着性付与剤も組み合わされ
ることにより、初期接着力および接着力がさらに高くな
る。

〔実　施　例〕

以下に、この発明の具体的な実施例および比較例を示す
が、この発明は下記実施例に限定されない。

一実施例１− 第１表に示す配合および条件でポリカーボネート系ウレ
タンプレポリマーＡを得た。すなわち、平均分子量１８
９２のポリカーボネートジオール（大日本インキ、化学
工業−ＩＩＨＹＤＯＬ　　００〜Ｘ−２３９８）１００
重量部を反応釜に入れ、３ｗＨｇの減圧下で１００℃に
加熱し、２時間脱水を行った。ついで、２．４−ＴＤＩ
　　（日本ポリウレタン工業＠製コロネートＴ−１００
）を１６．６重置部投入し、窒素気流下で８０゛Ｃで４
時間反応させて、ＮＣＯ％＝　３．０６％、粘度１１８
００ｃＰ（８０°Ｃ）のポリカーボネート系ウレタンプ
レポリマーＡを得た。

一実施例２− 第１表に示す配合および条件でポリカーボネート系ウレ
タンプレポリマーＢを得た。すなわち、平均分子ｆ２０
０７のポリカーボネートジオール（大日本インキ化学工
業側製ＨＹＤＯＬ　　０Ｄ−Ｘ−２３９８）１００重量
部を反応釜に入れ、３ｍｍｔ１ｇの減圧下で１００℃に
加熱し、２時間脱水を行った。ついで、ＰＰＤＩ　　（
アクゾ・ケミ社製ＥＬＡＴＥ　　ＰＰＤＩ）を１５．９
重量部投入し、窒素気流下で８５℃で２時間反応させて
、ＮＣＯ％＝３．６５％、粘度１３０５０ｃＰ（８０℃
）のポリカーボネート系ウレタンプレポリマーＢを得た
。

一実施例３− 第１表に示す配合および条件でポリカーボネート系ウレ
タンプレポリマーＣを得た。すなわち、平均分子量１９
０８のポリカーボネートジオール（大日本インキ化学工
業＠１ＨＹＤＯＬ　　０１）−Ｘ−２３９８）１００重
量部を反応釜に入れ、３ｔｍ　ＨＨの減圧下で１００℃
に加熱し、２時間脱水を行った。ついで、ＭＤＩ（日本
ポリウレタン工業■製ミリオネートＭＴ）を２６．２重
量部投入し、窒素気流下で１００℃で１時間反応させて
、ＮＣＯ％＝３．２１％、粘度４２７００ｃＰ（８０℃
）のポリカーボネート系ウレタンプレポリマーＣを得た
。

一実施例４− 第１表に示す配合および条件でポリカーボネート系ウレ
タンプレポリマーＤを得た。すなわち、ポリカーボネー
トジオールとポリカプロラクトンジオールとの共重合体
（日本ポリウレタン工業（掬製ニッポラン９８２Ｒ：平
均分子量１９９３）１００重量部を反応釜に入れ、３＋
ｕＨｇの減圧下で１００℃に加熱し、２時間脱水を行っ
た。ついで、ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業■製ミリオ
ネートＭＴ）を２５．１重量部投入し、窒素気流下で９
０℃で１時間反応させて、ＮＣＯ％＝３．１０％、粘度
１７６６０ｃＰ（８０℃）のポリカーボネート系ウレタ
ンプレポリマーＤを得た。

一実施例５− 第１表に示す配合および条件でポリカーボネート系ウレ
タンプレポリマーＥを得た。すなわち、平均分子［１９
０８のポリカーボネートジオール（大日本インキ化学工
業ｎ製ＨＹＤＯＬ　　０Ｄ−Ｘ−２３９８）１００重量
部を反応釜に入れ、３１■Ｈｇの減圧下で１００℃に加
熱し、２時間脱水を行った。ついで、２．４−ＴＤＴ　
　（日本ボリウレクン工業ｎｉ製コロネートＴ−１００
）を１８．２重量部投入し、窒素気流下で８０℃で４時
間反応させて、ＮＣＯ％＝３．６０％、粘度７７８０ｃ
Ｐ（８０°Ｃ）のポリカーボネート系ウレタンプレポリ
マーＥを得た。

飽和ポリエステル（日本合成化学工業■製ポリエスタ−
３Ｐ−１６５）３０重量部を反応容器に入れ、３＋＋ｎ
１１ｇの減圧下で１４０℃に加熱し、２時間脱水を行っ
た後、上記のようにして得られたポリカーボネート系ウ
レタンプレポリマーＥを７０重量部投入し、窒素気流下
で１２０℃で３０分間抜合して反応性ホットメルト接着
剤を得た。

第１表には、ポリカーボネート系ウレタンプレポリマー
の製造のための配合、Ｎ　Ｇ　Ｏ／　ＯＨの当量比、反
応条件、得られたプレポリマーのＮＣ０％および８０℃
での粘度も併せて示した。

一実施例６一実施例５において、ポリカーボネート系ウレタンプレポ
リマーＥを５０重量部使用したこと、飽和ポリエステル
を５０重量部使用したこと、および、飽和ポリエステル
の脱水のだめの温度を１４０°Ｃとしたこと以外は、実
施例５と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得た。

一実施例７一実施例５において、飽和ポリエステルを使用せずに、粘
着性付与剤としてクマロン樹脂（日鉄化学工業株式会社
製Ｇ−９０）を用い、これを３０重量部加えたこと以外
は、実施例５と同様にして反応性ホットメルト接着剤を
得た。

一実施例８一実施例６において、ポリカーボネート系ウレタンプレポ
リマーＥおよび飽和ポリエステルに加えてさらに、粘着
性付与剤としてクマロン樹脂（日鉄化学工業株式会社製
ｃ−９０）を用い、これを１０重量部加えたこと以外は
、実施例６と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得
た。

−比較例１− 上記実施例５で用いた飽和ポリエステルを実施例５と同
様にして脱水することにより、ポリエステル樹脂単品か
らなるホットメルト接着剤を得た°−比較例２− 市販のホットメルト接着剤（新田ゼラチン株式会社製ニ
ッタイトＨＵ−２６０：主成分ＥＶＡ）をそのまま比較
例２とした。

一比較例３− 市販の反応性ホットメルト接着剤（新田ゼラチン株式会
社製ニフタイトＨＲ−１主成分ポリエーテル系ウレタン
プレポリマー）をそのまま比較例３とした。

一比較例４− ポリヘキサメ・チレンアジベートとポリネオベンチレン
アジペートとの共重合体ジオール（日本ポリウレタン工
業■製ニッポランＮ−４０７（ｌ平均分子量２００４）
１００重量部を反応釜に入れ、３ｍ＋５１１ｇの減圧下
で１００°Ｃに加熱し、２時間脱水を行った。ついで、
２．４−ＴＤＩ　　（日本ポリウレタン工業■製コロネ
ートＴ−１００）を１２゜８重量部投入し、窒素気流下
で９５℃で４時間反応さセテ、ＮＣＯ％＝１．８７％、
粘度１００００ｃＰ（８０℃）のポリエステル系ウレタ
ンプレポリマーＦを得た。

飽和ポリエステル（日本合成化学工業側照ポリエスタ−
３Ｐ−１６５）５０重量部を反応容器に入れ、３ｗ１１
ｇの減圧下で１４０℃に加熱し、２時間脱水を行った後
、上記のようにして得られたポリエステル系ウレタンプ
レポリマーＦを５０重量部投入し、窒素気流下で１２０
℃で３０分間抜合して反応性ホットメルト接着剤を得た
。

上記実施例および比較例の各ホットメルト接着剤につい
て、それぞれ、溶融粘度、軟化点（Ｓ。

Ｐ、）、融点（Ｔｍ）、初期接着性、および、硬化後の
接着性を調べた。これらの結果を第２表に示した。なお
、第２表には、ホットメルト接着剤の配合も示した。

溶融粘度は、ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆ　１ｅ
ｌｄ）社製回転粘度計により調べた。

軟化点は、環球法（Ｂ＆Ｒ法とも言う。日本接着剤工業
会規格（ＪＡＩ）７−１９８０）　によＱ調べた。

融点は、日本理学電機株式会社製の示差走査熱量計（Ｄ
　Ｓ　Ｃ）を用い、昇温速度５℃／分で昇温したときの
吸熱の終了点で示した。

初期接着性および硬化後接着性は、っぎのようにして調
べた。各接着剤を１．０　ｍｓ厚のフィルムに成形し、
これを１００ｍＸ１００ｉｎの綿布と綿布の間に挟み、
８０℃または１２０℃で３０秒間圧着して綿布同士を接
着した。これを２５ｎ幅に裁断して、試験片とした。試
験片を、マイナス１０℃、室温（２３℃）、８０℃の各
雰囲気中に１時間放置した後、島原製作所製オートグラ
フ５２０００を用いて剥離速度３００ｍ／分で剥離強度
を測定し、その剥離強度を前記各温度での初期接着性と
した。他方、前記試験片を２３℃、６０％ＲＨで１週間
放置してから、前記のようにして剥離強度を測定し、そ
の剥離強度を前記各温度での、硬化後接着性とした。

第２表かられかるように、各実施例の接着剤は、硬化性
を有しており、硬化性を有する比較例３のものと比べる
と、８０〜１２０℃程度の低温で粘度が低いため、塗布
作業がしやすく、初期接着性および硬化後接着地がいず
れも優れていた。

実施例６および比較例４の各反応性ホットメルト接着剤
について、上記１週間放置後（硬化後）の試験片を７０
℃、９０％ＲＨの環境下に１か月間放置し、オートグラ
フで剥離強度（室温下）を測定することにより耐水性を
調べた。その結果を第３表に示した。

第　　　　３　　　　表第３表かられかるように、実施例６の接着剤は、比較例
４のものと比べると、耐水性が極めて良好であった。

〔発明の効果〕

請求項１の発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、
以上に述べたように、ポリカーボネート系ウレタンプレ
ポリマーからなっているので、耐湿性に優れた反応性ホ
ットメルト接着剤となっている。

請求項２の発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、
以上に述べたように、ポリカーボネート系ウレタンプレ
ポリマーと飽和ポリエステル樹脂との組み合わせからな
っているので、耐湿性に優れていて、しかも、従来の反
応性ホットメルト接着剤よりも、初期接着性および硬化
後接着地に（憂れている。

請求項３の発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、
以上に述べたように、ポリカーボネート系ウレタンプレ
ポリマーと粘着性付与剤との組み合わせからなっている
ので、耐湿性に優れていて、しかも、従来の反応性ホッ
トメルト接着剤よりも、初期接着性および硬化後接着地
に優れている請求項４の発明にかかる反応性ホ・７トメ
ルト接着剤は、以上に述べたように、ポリカーボネート
系ウレタンプレポリマーと飽和ポリエステル樹脂と粘着
性付与剤との組み合わせからなっているので、請求項２
または３記載の接着剤よりも、初期接着性および硬化後
接着性に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】１　分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリ
カーボネート系ウレタンプレポリマーからなる反応性ホ
ットメルト接着剤。２　分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリ
カーボネート系ウレタンプレポリマーと、飽和ポリエス
テル樹脂との組み合わせからなる反応性ホットメルト接
着剤。３　分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリ
カーボネート系ウレタンプレポリマーと、粘着性付与剤
との組み合わせからなる反応性ホットメルト接着剤。４　分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリ
カーボネート系ウレタンプレポリマーと、飽和ポリエス
テル樹脂と、粘着性付与剤との組み合わせからなる反応
性ホットメルト接着剤。