JP2001011419A

JP2001011419A - 反応性ホットメルト接着剤組成物

Info

Publication number: JP2001011419A
Application number: JP11186415A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kitagawa; 健司北川; Eiji Ichihara; 栄次市原; Takanori Kawakami; 貴教川上; Takafumi Horiie; 尚文堀家
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2001-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】初期接着力、弾性および常温域における硬化
前の接着剤層表面の滑り性が優れた反応性ホットメルト
接着剤組成物を提供する。【解決手段】数平均分子量が５００〜８，０００のポ
リエステルポリオール（ａ）からなる高分子ポリオール
と過剰の有機ポリイソシアネート（ｂ）とを反応させて
なるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）
２０〜８０重量％、粘着付与樹脂（Ｂ）１０〜８０重量
％、ワックス類（Ｃ）０．１〜８重量％およびシリコー
ンオイル（Ｄ）０．０１〜４重量％からなることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応性ホットメル
ト接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、自動車用部
品や建材用部品などに用いられるクッション材料の製造
（クッション材と表皮材の接着等）に特に好適に用いる
ことのできる反応性ホットメルト接着剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】本出願人はさきに、弾性と初期接着力が
優れた反応性ホットメルト接着剤として、イソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーと低分子量キシレン樹
脂等からなる粘着付与性を有する樹脂とを含有してなる
もの（特開平５−６５４７１号公報）、および連続押
し出し式加熱溶融混練機中で混練とともに重合すること
により優れた弾性と初期接着力を有し、かつゲルの発生
を低減したもの（特開平１０−１１４８５９）などを提
案した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の反応性ホットメルト接着剤は、初期接着力および弾性
に優れるものの、常温域における硬化前の接着剤に粘着
性があり接着剤層表面の滑り性が不十分であるため、接
着剤層表面に優れた滑り性が要求される用途（例えば、
クッション材にホットメルト接着剤を塗布後固化させ、
表皮材を接着剤塗布面に載せて位置合わせした後加熱し
て接着する場合など）に使用する場合の作業性が悪いと
いう難点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、ワックス類および特定
のシリコーンオイルを特定量配合することにより従来の
反応性ホットメルト接着剤と同等の優れた弾性と初期接
着力を維持しながら、常温域における硬化前の接着剤表
面の粘着性がなく滑り性が非常に優れた反応性ホットメ
ルト接着剤組成物が得られることを見いだし、本発明に
到達した。すなわち本発明は、数平均分子量が５００〜
８，０００のポリエステルポリオール（ａ）からなる高
分子ポリオールと過剰の有機ポリイソシアネート（ｂ）
とを反応させてなるイソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマー（Ａ）２０〜８０重量％、粘着付与樹脂（Ｂ）
１０〜８０重量％、ワックス類（Ｃ）０．１〜８重量％
およびシリコーンオイル（Ｄ）０．０１〜４重量％から
なることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成
物；並びに、該組成物で被着体が接着されてなる接着体
である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を構成するポリエス
テルポリオール（ａ）としては、低分子ジオール類（ａ
１）とジカルボン酸類（ａ２）とから誘導される縮合ポ
リエステルポリオール；該（ａ１）にラクトン類（ａ
３）を開環付加させて得られるポリラクトンポリオール
などが挙げられる。該（ａ）の数平均分子量は通常５０
０〜８，０００、好ましくは８００〜５，０００であ
る。（ａ）の数平均分子量が５００未満では接着剤組成
物の初期接着力が不足し、８，０００を越えると組成物
の粘度が高くなり作業性が低下する。

【０００６】上記（ａ１）としては炭素数２〜１５の脂
肪族もしくは脂環族２価アルコール［例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパンなど］；これらの２価アルコールのアル
キレンオキサイド付加物（分子量５００未満）；芳香環
を有するジオール［炭素数６〜１５の２価フェノール
類、例えば単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテ
コールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）などのアル
キレンオキサイド付加物（分子量５００未満）］および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
好ましいものは芳香環を有するジオールであり、さらに
好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイ
ド付加物、特にビスフェノールＡのエチレンオキサイド
および／またはプロピレンオキサイド付加物である。

【０００７】上記および以下においてアルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、１，２−、１，３−、２，３−もしくは１，４−
ブチレンオキサイド、α−オレフィン（炭素数５〜１２
またはそれ以上）オキサイド、スチレンオキサイド、エ
ピクロロヒドリンおよびこれらの２種以上の併用系（ラ
ンダムおよび／またはブロック付加）が挙げられる。好
ましいものはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、１，４−ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以
上の併用（ランダムおよび／またはブロック付加）であ
る。

【０００８】上記（ａ２）としては炭素数２〜１２の脂
肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、グルタル
酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸
など）；炭素数８〜１５の芳香族ジカルボン酸（フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−１，５
−ジカルボン酸など）、これらのエステル形成性誘導体
［無水物、低級アルキル（炭素数１〜４）エステル、酸
ハライド（クロライド等）など］およびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは
芳香族ジカルボン酸であり、特に好ましいものはイソフ
タル酸およびテレフタル酸である。

【０００９】上記（ａ３）としては炭素数４〜１５のラ
クトン類、例えばγ−ブチロラクトン、ε−カプロラク
トン、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−バレロラ
クトンなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは
ε−カプロラクトンである。

【００１０】該（ａ）とともに必要により数平均分子量
５００〜８，０００、好ましくは８００〜５，０００の
ポリエーテルポリオールおよび／またはポリオレフィン
ポリオールを併用してもよい。併用する場合のこれらの
量は高分子ポリオール全量に基づいて通常５０重量％以
下、好ましくは５〜４０重量％である。

【００１１】上記ポリエーテルポリオールとしては、前
記（ａ１）として例示したジオール類および３価アルコ
ール（グリセリン、トリメチロールプロパンなど）から
選ばれる１種以上にアルキレンオキサイドが付加した構
造の化合物（たとえばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオー
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（ランダ
ムまたはブロック）グリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールなど）が挙げられる。

【００１２】上記ポリオレフィンポリオールとしては、
ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオー
ル、これらの水素化体などが挙げられる。

【００１３】本発明において、（Ａ）を構成する有機ポ
リイソシアネート（ｂ）としては、炭素数（ＮＣＯ基中
の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシ
アネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネー
ト、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素
数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、これらの
ポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種以上の
混合物が含まれる。

【００１４】芳香族ポリイソシアネートの具体例として
は、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソ
シアネート、２，４−および／または２，６−トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−
および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート（ポリメリックＭＤＩ）、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製
ＭＤＩ、ナフタレン−１，５−ジソシアネートなどが挙
げられる。

【００１５】脂肪族ポリイソシアネートの具体例として
は、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００１６】脂環式ポリイソシアネートの具体例として
は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添
ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチル
シクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、
１，３−もしくは１，４−ジイソシアナトメチルシクロ
ヘキサンなどが挙げられる。

【００１７】芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例と
しては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチル
キシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げ
られる。

【００１８】また、上記ポリイソシアネートの変性物に
は、カルボジイミド基、ウレタン基、ビウレット基、ウ
レア基、ウレトジオン基、イソシアヌレート基などを有
する変性物が含まれる。

【００１９】これらのうちで好ましいものは芳香族ジイ
ソシアネートであり、さらに好ましいものはＴＤＩおよ
びＭＤＩであり、特に好ましいものはＭＤＩである。

【００２０】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際し
ての、（ｂ）のイソシアネート基と（ａ）からなる高分
子ポリオールの水酸基［後述の（Ｂ）を共存させる場合
はその活性水素含有基（水酸基および／またはカルボキ
シル基）を含む］との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、通常
１．０５〜２、好ましくは１．１〜１．９である。ま
た、（Ａ）に含まれる遊離イソシアネート（ＮＣＯ）基
は重量基準で通常０．５〜１０％、好ましくは１〜７％
である。ＮＣＯ／ＯＨ当量比および（Ａ）中のＮＣＯ基
含有量をこの範囲内とすることで組成物に十分な耐熱接
着強度と弾性を持たせることができる。

【００２１】本発明において、粘着付与樹脂（Ｂ）（Ｇ
ＰＣによる数平均分子量が通常２５０〜２，０００また
はそれ以上、好ましくは３００〜１，５００）としては
常温域で液状または固状（軟化点が通常１５０℃以下、
好ましくは１００℃以下）のものが用いられる。該
（Ｂ）の具体例としては、ロジン系樹脂（例えばエステ
ル化アビエチン酸型ロジン誘導体もしくはその水素化
体、重合ロジンなど）、テルペン系樹脂（例えばテルペ
ン−フェノール共重合体、テルペン−スチレン共重合体
など）、キシレン系樹脂（例えばキシレンとホルムアル
デヒドとの反応物、メシチレンとホルムアルデヒドとの
反応物、キシレンおよびフェノールとホルムアルデヒド
との反応物など）、クマロン系樹脂（例えばクマロン−
インデン共重合体など）、ピネン系樹脂［例えばα−ピ
ネンおよび／またはβ−ピネン（共）重合体など］、ス
チレン系樹脂［例えばポリスチレン、スチレンとアルキ
ル（炭素数１〜２０）（メタ）アクリレートとの共重合
体、スチレンと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートおよびアクリロニトリルとの共重合体など）、石油
系樹脂［Ｃ５留分、Ｃ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分、ジシク
ロペンタジエン等の（共）重合体もしくはその水素化体
など］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち好ましいものは水酸基および／またはカル
ボキシル基を分子内に有し、かつ水酸基価と酸価の合計
が通常０．５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０．
７〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは１〜５０
ｍｇＫＯＨ／ｇのものであり、そのような（Ｂ）として
特に好ましいものはキシレン系樹脂である。

【００２２】該（Ｂ）は、（ａ）からなる高分子ポリオ
ールと（ｂ）とを反応させて（Ａ）を製造する際にあら
かじめ反応系内に存在させておくのが好ましい。（Ｂ）
を反応系内にあらかじめ存在させることにより組成物の
熱安定性がより向上する。

【００２３】本発明において、ワックス類（Ｃ）として
は、分子量が通常２００〜１，０００、好ましくは２５
０〜８００であり、融点が通常４０〜２００℃、好まし
くは５０〜１５０℃のものが用いられる。該（Ｃ）の具
体例としては、天然ワックス、例えばカルナウバワック
ス、ライスワックス、蜜ロウ、ラノリン等；石油ワック
ス、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス等；合成ワックス、例えばポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、これらの誘導体［酸化
物、不飽和酸〔（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン
酸等〕グラフト体等］、パラフィンワックス誘導体（塩
素化体等）等；およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは石油ワックスであ
り、さらに好ましいものはパラフィンワックス、特に融
点が６０〜９０℃のパラフィンワックスである。該
（Ｃ）は接着剤層表面の常温域での粘着性を無くすため
の滑剤として作用する。

【００２４】本発明において、シリコーンオイル（Ｄ）
としては、ジメチルポリシロキサン等のストレートシリ
コーンオイル；水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メ
ルカプト基、ポリオキシアルキレン基からなる群から選
ばれる１種以上の変性基を分子末端および／または側鎖
に１個以上有する有機変性シリコーンオイルが挙げられ
る。好ましいのは有機変性シリコーンオイルである。該
有機変性シリコーンオイルとしては、アルコール変性シ
リコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カ
ルボキシル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコー
ンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、ポリオキ
シアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜４，重合度２
〜２０またはそれ以上）変性シリコーンオイル等が挙げ
られる。これらのうち特に好ましいものは両末端カルボ
キシル変性シリコーンオイル、ポリオキシエチレン変性
シリコーンオイルおよびこれらの併用である。

【００２５】該（Ｄ）の粘度（２５℃）は通常５〜５，
０００ｃｓｔ、好ましくは１０〜３，０００ｃｓｔ、さ
らに好ましくは２０〜１，０００ｃｓｔである。粘度が
この範囲内のものが常温域で接着剤層表面に適度にブリ
ードアウトし、該表面の滑り性を向上させる。

【００２６】本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物
中の各成分の量は重量基準で以下のとおりである。
（Ａ）の量は通常２０〜８０％、好ましくは２５〜７５
％である。２０％未満では組成物の硬化後の接着強度が
低下し、８０％を越えると組成物の初期接着力が不足す
る。（Ｂ）の量は通常１０〜８０％、好ましくは２０〜
７０％である。１０％未満では組成物の初期接着力が不
十分であり、７０％を越えると（Ｃ）および（Ｄ）を加
えても十分な滑り性が得られない。（Ｃ）の量は通常
０．１〜８％、好ましくは０．５〜５％である。０．１
％未満では常温域における接着剤層表面に粘着性が残
り、８％を越えると組成物が脆くなるため接着強度が低
下する。（Ｄ）の量は通常０．０１〜４％、好ましくは
０．０５〜２％である。０．０１％未満では滑り性が不
十分となり、４％を越えても滑り性のさらなる向上は得
られず不経済である。

【００２７】本発明の組成物の製法は特に限定されない
が、例えば下記の〜の方法が例示できる。ポリエステルポリオール（ａ）からなる高分子ポリオ
ールを有機ポリイソシアネート（ｂ）とともに反応缶に
仕込み、通常５０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０
℃で反応させて得られたウレタンプレポリマー（Ａ）
と、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス類（Ｃ）およびシリ
コーンオイル（Ｄ）とを５０〜２００℃で混合する方
法；（ａ）からなる高分子ポリオールおよび（Ｂ）を
（ｂ）とともに反応缶に仕込み、通常５０〜２００℃、
好ましくは６０〜１５０℃で反応させて得られた（Ａ）
と、（Ｃ）および（Ｄ）とを５０〜２００℃で混合する
方法；（ａ）からなる高分子ポリオール、（Ｂ）および
（Ｃ）を（ｂ）とともに反応缶に仕込み、通常５０〜２
００℃、好ましくは６０〜１５０℃で反応させて得られ
た（Ａ）と、（Ｄ）とを５０〜１５０℃で混合する方
法。上記方法のうちでは、の方法が熱安定性に優れた
組成物を得られるという点でとくに好ましい。

【００２８】上記プレポリマー化反応において、必要に
よりポリウレタンに通常用いられる触媒を使用すること
ができる。該触媒としては、金属触媒たとえば錫系触媒
［トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキ
サイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチンジア
セテート、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクト
エート、ジブチルチンマレエートなど］、鉛系触媒［オ
レイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン酸鉛、
オクテン酸鉛など］、その他の金属触媒［ナフテン酸コ
バルトなどのナフテン酸金属塩、フェニル水銀プロピオ
ン酸塩など］；およびアミン系触媒たとえばトリエチレ
ンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメ
チルヘキシレンジアミン、ジアザビシクロアルケン類
［１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−
７〔ＤＢＵ（サンアプロ製，登録商標）〕など］；ジア
ルキルアミノアルキルアミン類［ジメチルアミノエチル
アミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミ
ノプロピルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジメ
チルアミノオクチルアミン、ジプロピルアミノプロピル
アミンなど］または複素環式アミノアルキルアミン類
［２−（１−アジリジニル）エチルアミン、４−（１−
ピペリジニル）−２−ヘキシルアミンなど］の炭酸塩お
よび有機酸塩（ギ酸塩など）等；Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、ジエチ
ルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等；お
よびこれらの２種以上の併用系が挙げられる。これらの
触媒の使用量は、（ａ）と（ｂ）の合計重量に基づい
て、通常２重量％以下、好ましくは０．０１〜１重量％
である。

【００２９】本発明の組成物中には、本発明の効果を損
なわない範囲で、必要により公知の添加剤（充填剤、可
塑剤、老化防止剤、チクソトロピー化剤、触媒など）を
任意に含有させることができる。

【００３０】本発明の組成物が適用される被着体の材質
としては、例えば、金属（鉄、アルミニウム、真鍮な
ど）、ガラス、セラミックス、繊維製品（織布、不織
布、フェルトなど）、ゴム類、天然もしくは合成皮革、
紙、木材、各種プラスチック成形品（成形体、フィル
ム、シートなど）、各種プラスチックフォーム類（ポリ
ウレタンフォーム、ポリオレフィンフォームなど）等が
挙げられる。

【００３１】本発明の組成物は、高度の初期接着力と弾
性が要求される自動車用部品の接着（例えば、シートク
ッション、サイドモール、フロントガラス、ドアトリム
などの接着）、建材用部品の接着（例えば、パネル、ボ
ード、クロスなどの接着）、製本、包装材の接着などに
好適であり、接着工程で接着剤の表面に粘着性がなく優
れた滑り性が要求される用途（例えば、クッション材に
ホットメルト接着剤を塗布後固化させ、表皮材を接着剤
塗布面に載せて位置合わせした後加熱して接着する場合
など）に特に好適である。

【００３２】本発明の組成物の適用方法としては、通常
の方法、例えば５０〜１５０℃で溶融させた組成物をス
プレー塗り、カーテン塗り、ロール塗り、ホットガン塗
布などの方法で被着体の一方または両方に塗布量が通常
５〜２００ｇ／ｍ²となるように塗布し、貼着（必要に
より加熱圧着）後、常温域〜６０℃、１０〜９０％ＲＨ
の雰囲気下で１〜３日間養生して湿気硬化させる方法な
どが挙げられる。湿気硬化の促進および接着をより強固
なものとするために必要により貼着後の接着体をスチー
ム処理してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。

【００３４】なお実施例中での下記略記号の意味は次の
とおりである。ＰＬ１；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物（分子量３５０）とイソフタル酸からのポリエステル
ジオール（数平均分子量８００）ＰＬ２；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物（分子量３５０）とイソフタル酸からのポリエステル
ジオール（数平均分子量２，０００）ＰＬ３；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物（分子量３５０）とイソフタル酸からのポリエステル
ジオール（数平均分子量４，０００）ＰＬ４；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物（分子量３５０）とイソフタル酸からのポリエステル
ジオール（数平均分子量６，０００）Ｐ−５；グリセリンのプロピレンオキサイド付加物（数
平均分子量５，０００）ＰＢ；ポリブタジエンジオール（数平均分子量２，０
００）Ｋ−１；キシレン樹脂［商品名：ニカノールＫＬ、三菱
瓦斯化学（株）製、水酸基価６．５］ＭＤＩ；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートＷ−１；パラフィンワックス［融点６９℃］Ｓ−１；両末端カルボキシル変性シリコーンオイル［商
品名：ＢＹ１６−７５０、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン（株）製、粘度１２５ｃｓｔ］

【００３５】実施例１攪拌基、温度計、窒素導入管を備えたセパラブルフラス
コにＰＬ２４０部、Ｋ−１４０部、Ｐ−５５部、
ＰＢ５部およびＭＤＩ９部を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ
比＝１．５）、窒素流通下に撹拌しながら１００℃で４
時間反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マー（ＮＣＯ基含有量＝１．５％）を得た。これに、Ｗ
−１０．８部およびＳ−１０．２部を添加し１００
℃で１時間混合して本発明の組成物［１］を得た。

【００３６】実施例２実施例１と同様の反応容器にＰＬ３５０部、Ｐ−５
２０部およびＭＤＩ６．５部を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ比
＝１．４）、窒素流通下に撹拌しながら１００℃で４時
間反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（ＮＣＯ基含有量＝１．０９％）を得た。これにＫ−
１２０部、Ｗ−１３部およびＳ−１０．５部を添
加し１００℃で１時間混合して本発明の組成物［２］を
得た。

【００３７】実施例３実施例１と同様の反応容器にＰＬ１２０部およびＴＤ
Ｉ５部を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．１５）、窒素
流通下に撹拌しながら１００℃で４時間反応させてイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＮＣＯ基含有
量＝１．２％）を得た。これにＫ−１７０部、Ｗ−１
４．５部およびＳ−１０．５部を添加し１００℃で
１時間混合して本発明の組成物［３］を得た。

【００３８】実施例４実施例１と同様の反応容器にＰＬ４６５部およびＴＤ
Ｉ５．８部を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．９）、窒
素流通下に撹拌しながら１００℃で４時間反応させてイ
ソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＮＣＯ基含
有量＝１．４％）を得た。これにＫ−１１０部、Ｗ−
１２．５部およびＳ−１１．７部を添加し１００℃
で１時間混合して本発明の組成物［４］を得た。

【００３９】比較例１実施例１においてＳ−１を配合しない以外は実施例１と
同様にして比較の組成物［５］を得た。

【００４０】比較例２実施例１においてＷ−１を配合しない以外は実施例１と
同様にして比較の組成物［６］を得た。

【００４１】比較例３実施例１においてＷ−１およびＳ−１を配合しない以外
は実施例１と同様にして比較の組成物［７］を得た。

【００４２】上記組成物［１］〜［７］について、下記
の評価試験法により性能評価を行った。その結果を表１
に示す。

【００４３】〈評価試験法〉１）熱軟化温度；ＪＩＳＫ６８６３に準拠して測定。
（単位；℃）２）粘度；ＢＬ型粘度計で測定。（測定温度＝１２０
℃、単位；ｍＰａ・ｓ）３）接着力；組成物をカバ（樺）材にホットガンにより
１３０℃で塗布（塗布量５ｇ／ｍ²）し、組成物が固化
して粘着性を失う前（５秒後）に綿帆布を圧着して接着
体を得た。これを２０℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽に１
０分間放置後初期接着力（接着１）および４８時間放置
（湿気硬化）後の接着力（接着２）を引張速度＝５０ｍ
ｍ／ｍｉｎで接着剥離力を測定した。（単位；ｋｇ／２
５ｍｍ）４）弾性；２０℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽で７日間硬
化させた厚み１ｍｍのフィルムを用い、動的粘弾性試験
機で引張粘弾性試験（試験条件；周波数＝１０Ｈｚ）を
行いＴｇ（単位；℃）を求めた。Ｔｇより高い温度で組
成物は優れた弾性を示す。５）滑り性；２０℃、６０％ＲＨの雰囲気下で組成物を
カバ材にスプレーにより均一に塗布（塗布量０．１ｋｇ
／ｍ²）して固化させたものを一組作り、帆布がこれら
の固化した接着剤面で挟まれるようにして０．０１ｋｇ
ｆ／ｃｍ²の圧力で抑えた。この帆布を引き抜くことで
滑り性を試験した。なお、帆布の引き抜きは組成物を塗
布してから１０分後に行った。評価基準 ○ ほとんど抵抗無く引き抜ける △ 抵抗が大きいが引き抜ける × 引き抜けない

【００４４】表１の結果から、本発明の反応性ホットメ
ルト接着剤組成物［１］、組成物［２］、組成物［３］
および組成物［４］はＷ−１および／またはＳ−１を用
いないもの（組成物［５］、組成物［６］、組成物
［７］）と同等の優れた弾性と初期接着力を維持しなが
ら、滑り性が大幅に向上していることがわかる。さら
に、Ｗ−１およびＳ−１を併用することにより、何れか
一方のみを使用したもの（組成物［５］、組成物
［６］）に比べ滑り性が相乗的に向上していることがわ
かる。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例５自動車のシート状にモールド成形されたポリウレタンフ
ォームからなるクッション材に、実施例１で得られた接
着剤組成物［１］を塗布量が６０ｇ／ｍ²となるように
カーテン塗布し、該組成物が固化した後に合成皮革製の
表皮材を載せて位置合わせを行った。このときの接着剤
層表面の滑り性は非常に良好で位置合わせはスムーズに
行えた。次いでスチームで加熱して組成物を再溶融させ
表皮材を圧着し冷却して接着させた。これを常温で４８
時間養生して組成物を湿気硬化させることのよって接着
体（シートクッション）を得た。クッション材と表皮材
は強固に接着しており１２０℃で２００時間の耐熱試験
を行った後でも異常は全く認められなかった。

【００４７】

【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト接着剤組成
物は、弾性と初期接着力とが共に優れ、かつ常温域で粘
着性が全くなく、接着剤表面の滑り性が非常に優れてい
る。上記効果を奏することから本発明の組成物は、接着
剤の表面に優れた滑り性が要求される接着用途（例え
ば、クッション材にホットメルト接着剤を塗布後固化さ
せ、表皮材を接着剤塗布面に載せて位置合わせした後加
熱して接着する場合など）に特に好適に用いることがで
きるほか、初期接着力と弾性が要求される自動車用部品
の接着（シートクッション、サイドモール、フロントガ
ラス、ドアトリムの接着など）、建材用部品の接着（パ
ネル、ボード、クロスの接着など）、製本、包装材の接
着などの接着用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 75:06 (72)発明者堀家尚文京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA53 AA67 AA71 AA72 AH11 AH19 CB04 CC02 CD01 CD03 4J002 AE033 AF02X BA01X BC03X BC06X BC07X BK00X CC05X CE00X CK03W CP034 CP054 CP064 CP094 CP104 CP18Z GJ01 4J034 BA03 BA07 DA01 DA03 DA07 DB05 DD02 DD11 DF01 DF11 DF12 DF14 DF16 DF17 DF20 DF21 DF22 DJ08 DM01 DM04 DM06 DM08 DM09 DP13 DP18 DP20 EA11 EA14 EA16 HA02 HA07 HA08 HB07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC52 HC61 HC64 HC71 HC73 MA22 MA26 MA27 QA05 QC05 RA08 4J035 BA02 CA05M CA05N CA052 CA06U CA07M CA07N CA072 CA09M CA09N CA092 CA19M CA19N CA192 CA26M CA26N CA262 EB01 FB01 LA05 LB02 4J040 BA182 BA202 DA022 DA102 DA152 DB032 DB042 DB062 DK012 DL062 DN032 DN072 EB082 EF111 EF291 EF301 EF311 EF321 EK032 EL012 GA05 GA07 GA08 GA12 GA13 GA24 JB01 JB02 KA26 LA01 LA06 LA08 MA02 MA04 MA05 MA08 MA09 MA10 MA11 MA12 MA13 NA06 NA10 NA12 NA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】数平均分子量が５００〜８，０００のポ
リエステルポリオール（ａ）からなる高分子ポリオール
と過剰の有機ポリイソシアネート（ｂ）とを反応させて
なるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）
２０〜８０重量％、粘着付与樹脂（Ｂ）１０〜８０重量
％、ワックス類（Ｃ）０．１〜８重量％およびシリコー
ンオイル（Ｄ）０．０１〜４重量％からなることを特徴
とする反応性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】（Ａ）が、（Ｂ）の存在下で（ａ）と
（ｂ）とを反応させてなるウレタンプレポリマーである
請求項１記載の組成物。
【請求項３】（ａ）が、芳香環含有ジオールとジカル
ボン酸類とから誘導されるポリエステルジオールである
請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】（Ｂ）が、水酸基および／またはカルボキ
シル基を分子内に有する粘着付与樹脂である請求項１〜
３何れか記載の組成物。
【請求項５】（Ｄ）が、水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基、メルカプト基およびポリオキシアルキレン基から
選ばれる少なくとも１種の基を分子内に有する有機変性
シリコーンオイルである請求項１〜４何れか記載の組成
物。
【請求項６】請求項１〜５何れか記載の組成物で被着
体が接着されてなる接着体。
【請求項７】被着体が自動車用部品または建材用部品
である請求項６記載の接着体。