JPH02145678A

JPH02145678A - ポリオレフィン用ウレタンゴム系接着剤

Info

Publication number: JPH02145678A
Application number: JP30201888A
Authority: JP
Inventors: Masahito Mori; 正仁森; Hiroshi Okamoto; 浩岡本
Original assignee: Sunstar Engineering Inc
Current assignee: Sunstar Engineering Inc
Priority date: 1988-11-28
Filing date: 1988-11-28
Publication date: 1990-06-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリオレフィン用ウレタンゴム系接着剤、更に
詳しくは、熱可塑性ポリエステルウレタンゴムと水素添
加した水酸基末端ポリブタジェングリコールの相溶性を
特定のくし型ポリマーで改善したことを特徴とし、被着
体がポリオレフィン材料同士またはポリオレフィン材料
と他の有機物質材料の接着に対して優れた接着力を有す
る有機溶液型のウレタンゴム系接着剤に関する。

一般に、極性の低いポリオレフィン材料（Ｐ　Ｐ、ＥＰ
ＤＭ、変性ＰＰ、変性ＰＥなど）同士またはポリオレフ
ィン材料と他の有機物質材料の接着に熱可塑性ポリエス
テルウレタンゴムを主成分とするウレタンゴム系接着剤
が使用されつつあるが、十分な接着力を発揮させるには
、プライマー処理やプラズマまたはコロナ放電処理によ
る被着体の表面処理が必要である。

本発明者らの鋭意研究により、熱可塑性ポリエステルウ
レタンゴムに水素添加した水酸基末端ポリブタジェング
リコールを配合すれば接着力を向上しうろことを見出し
たが、両成分の極性の差異により相溶性が極めて悪く、
安定な均一接着剤とすることが困難であった。

そこで、この相溶化について更に検討を進めたところ、
特定のくし型ポリマーを配合すれば、その側鎖が熱可塑
性ポリエステルウレタンコムに、そして主鎖が水素添加
した水酸基末端ポリブタジェングリコールに親和して、
両成分の相溶性を改善せしめうることを見出した。

本発明は、上述の知見に基づき完成されたもので、すな
わち、熱可塑性ポリエステルウレタンゴム（以下、単に
ウレタンゴムと称す）、水素添加した水酸基末端ポリブ
タジェングリコール（以下、単に水添ポリブタジェンと
称す）、相溶化剤として主鎖にポリエチレン骨格と側鎖
にＣ０ＯＨ基とＯＨ基によるエステル結合鎖の末端ＯＨ
基またはＣ０ＯＨ基にモノイソシアネート化合物が付加
した鎖とを有するくし型ポリマー、および有機溶剤から
成ることを特徴とするポリオレフィン用つレタンゴｌ系
接着剤を提供するものである。

本発明において上記ウレタンゴムとは、分子鎖中にウレ
タン結合を有するエラストマーであり、通常、多塩基酸
（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）と多価ア
ルコール（エチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ポリエチレンクリコール、プロピレングリコールなど
）を縮合反応し、得られる末端ＯＨ基を有するポリエス
テル樹脂に対して、その活性水素基とジイソシアネート
化合物（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート、
キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジ
イソシアネートなど）のＮＧＯ基とをほぼ当量で反応し
た線状高分子である。

本発明において上記水添ポリブタジェンとしては、水酸
基末端ポリブタジェングリコールを水素添加したもので
あって、そのポリブタジェン構造は、１．２−ビニル構
造または１．４−１ランス構造の単独、あるいは１，２
−ビニル構造と１．４−１−ランス構造、１．２−ビニ
ル構造と１．４−１−ランス構造および１，４−シス構
造、１．４−１−ランス構造と１．４−シス構造の混合
構造を有し、そのいずれも使用できる。混合構造におけ
る各構造の割合に制限はない。水素添加は、上記ポリブ
タジェングリコールを要すれば適当な有機溶媒（ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエンなど）中、ニ
ッケル、コバルト、白金、パラジウム、ルテニウム等の
金属触媒の存在下、常圧乃至高圧で行うことができる。

かかる水添ポリブタジェンの配合量は、上記ウレタンゴ
ム１００部（重量部、以下同様）に対して３〜６０部、
好ましくは５〜３０部の範囲で選定すればよい。３部未
満であると、所望の接着力向上効果が得られず、また６
０部を越えると、水添ポリブタジェン自体の溶解性が低
下して析出する傾向にある。

本発明において相溶化剤として用いる上記くし型ポリマ
ーは、たとえば下記方法（Ｉ）または（ｎ）によって製
造することができる。

（Ｉ）エチレンとアクリル酸を共重合せしめた後、その
側鎖のＣ０ＯＨ基に対し、ジオール化合物をそのＯＨ基
とのエステル結合により付加せしめ、得られるポリエス
テルポリオールの各側鎖の末端ＯＨ基にモノイソシアネ
ート化合物（たとえばフェニルイソシアネート、クロロ
フェニルイソシアネート、ジクロロフェニルイソシア＊
−ト、ｎ−ブチルイソシアネートなどうを付加反応する
。

モノインシアネートの付加反応は、緩和な条件下、たと
えば常温×７２時間で行うことができる。

このようにして、たとえば下記模式図で示されるくし型
ポリマーが得られる。

Ｃ＝Ｏ（ＩＩ）エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物の側
鎖のＯＨ基に対し、ジカルボン酸化合物をそのＣ０ＯＨ
基とのエステル結合により付加せしめ、得られるポリエ
ステルポリカルボン酸の各側鎖の末端Ｃ０ＯＨ基に、方
法（丁）と同様にモノイソ。

シアネート化合物を付加反応する。このようにして、た
とえば下記模式図で示されるくし型ポリマーが得られる
。

さら（こ、くし型ポリ土ステルとしては、ジオールまた
はジカルボン酸を用いて側鎖を延長したものを用いるこ
ともできる。

かかるくし型ポリマーの配合量は、上記ウレタンゴム１
００部に対して５〜５０部、好ましくは１５〜３０部の
範囲で選定すればよい。５部未満であると、所望の相溶
化効果が達成されず、また５０部を越えると、被着体と
して他の有機物質材料を用いた場合の密着性が低下する
傾向にある。

本発明に係るポリオレフィン用ウレタンゴム系接着剤は
、上記所定割合のウレタンゴム、水添ポリブタジェンお
よびくし型ポリマー（相溶化剤）を、適当な有機溶剤、
例えばエステル系（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、ケ
トン系（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン、アセトンなど）、芳香族系（トル
エン、キシレン、ベンゼンなど）、塩素系（トリクレン
、塩化メチレンなど）等に、通常５〜３０重量溶重量色なるように溶解した系で構成される。なお、接着性
をより高める目的で、通常の粘着付与樹脂、たとえばテ
ルペン変性フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂
、アルキルフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、
ロジン樹脂、石油系樹脂、脂環族樹脂、水添ロジンエス
テルなどを添加してもよい。添加量は通常、上記ウレタ
ンゴム１００部に対して１０〜５０部の範囲で選定すれ
ばよい。

また、通常のウレタンゴム接着剤の架橋剤として用いら
れているポリイソシアネート化合物、たとえばトリフェ
ニルメタントリイソシアネート（Ｂａｙｅｒ社製のＤｅ
ｓｍｏｄｕｒＲ，２０％塩化メチレン溶液）、トリイソ
シアネートフェニルチオホスフェート（Ｂａｙｅｒ社製
のＤｅｓｍｏｄｕｒ　ＲＦ、　２０　　％塩化メチレン
溶液）、トリレンジイソシアネートにトリメチロ−／Ｌ
／７’ロパンを付加したインシアネート化合物（日本ポ
リウレタン社製のコロネートし、７５％酢酸エチル溶液
〕、特殊グレードＭＤＩ（日本ポリウレタン社製のミリ
オネートＭＲ）などを用いてもよく、これによってウレ
タンゴムや水添ポリブタジェンの分子鎖中にあるＯＨ基
の活性水素基と該架橋剤のＮＧＯ基が架橋反応を起し、
接着力の向上に寄与する。なお、ポリインシアネート化
合物はＯＨ基に対してＮＧＯ基が１：１〜１：１０の範
囲で用いればよい。

更に、充填剤、可塑剤、老化防止剤等を適量配合しても
よい。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

実施例１〜７および比較例１〜４（１）接着剤の調製下記表１に示す部数のウレタンゴム、水添ポリブタジェ
ン、相溶化剤としてくし型ポリマー（比較例に通常のポ
リエステル樹脂を使用）および粘着付与樹脂をメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）に溶解し、これにポリイソシアネ
ート化合物を配合してウレタンゴム系接着剤を得る。

（２）接着試験ポリプロピレン成形板（三片石油化学工業社製ＩＰ４０
７．２５×１ｏｏ×３ｆｆ）に各接着剤を１５０ｙ／ｍ
２の量でスプレー塗布し、直ちに８０℃で２分間乾燥後
、これに予め１４０℃で４分間加熱した軟質Ｐｖｃレザ
ー（サンスター技研社製、ｔ　／Ｌ／　シフ、２５Ｘ２
００ｇｇ）を重ね合せ、０゜８　ｋＱ　／ｃｍ２（７）
　圧力で２０秒間圧締し、２０’Ｃｔ’ｌＯ分後オート
グラフを用いて１８ｏ０剥離強度（初期接着力〕を測定
する。また、２０’Ｃで２４時間養生し、同様に剥離接
着強度（常態剥離強度）を測定する。剥離速度はいずれ
も２００ａ＋／分で、結果を表１に示す。なお、接着剤
の相溶性の結果も併記する（○：良好、×：不良）。

注■）バイエル社製、デスモコール４００■）日本ソー
ダ社製、ＧＩ−３０００ ■）表１に示す部数のエリ−チルＸＡ−７６０５Ｌまた
は同ＸＡ−７６０５８とアディティブＴＩの付加反応物 ■、■）共にくし型ポリマーの方法（Ｉ）におけるポリ
エステルポリオールに相当、ユニチカ社製■）バイエル
社製の単官能インシアネート■）ユニチカ社製、ユニチ
カエリーテルＵＥ４■）テルペン変性フェノール樹脂、
住友デュレズ社製、スミライトレジンＰＲ−１２６０３
■）バイエル社製のトリフェニルメタントリインシアネ
ート２０％塩化メチレン溶液

Claims

【特許請求の範囲】

１、熱可塑性ポリエステルウレタンゴム、水素添加した
水酸基末端ポリブタジエングリコール、相溶化剤として
主鎖にポリエチレン骨格と側鎖にＣＯＯＨ基とＯＨ基に
よるエステル結合鎖の末端ＯＨ基またはＣＯＯＨ基にモ
ノイソシアネート化合物が付加した鎖とを有するくし型
ポリマー、および有機溶剤から成ることを特徴とするポ
リオレフィン用ウレタンゴム系接着剤。