JP2003524042A

JP2003524042A - ポリウレタン系接着剤、かかる接着剤系、それらによる物品、および製造方法

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Publication number: JP2003524042A
Application number: JP2001562597A
Authority: JP
Inventors: リチャード・ジー・ハンセン; ローレンス・エム・クレメンス
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2003-08-12
Also published as: DE60028255D1; AU2000262048A1; EP1263830B1; WO2001062818A1; EP1263830A1; DE60028255T2; ATE327268T1; US6642304B1

Abstract

(57)【要約】本発明のポリウレタン系接着剤は、少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料を含むイソシアネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤との反応生成物を含み、これらの少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料は、重量平均分子量が２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料とを含む。好ましくは感圧接着剤であるこの接着剤は、１００％固形分、水性系、または溶剤系から調製可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は一般に、ポリウレタン系接着剤、そのような接着剤系（例えば、１０
０％固形分、水性、および溶剤系）、それらによる物品、およびそれらの製造方
法に関する。

【０００２】発明の背景多種多様のポリウレタン系接着剤が公知である。例えば、米国特許第５，９１
０，５３６号（Ｋｙｄｏｎｉｅｕｓら）を参照すると、特殊なタイプのポリウレ
タン系接着剤（感圧性ポリ［ウレタン−（メタ）アクリレート］系感圧接着剤）
が記載されている。この接着剤は、１００％固形分（すなわち、実質的に無溶剤
および無水）系から製造される。

【０００３】１００％固形分系以外では、溶剤系（すなわち、溶媒和媒体として主に有機溶
剤を使用する接着剤）および水性系（すなわち、分散媒として主に水を使用する
接着剤）の両方のポリウレタン系接着剤の製造が公知である。これらの接着剤系
は、それぞれ溶液または分散体の形態で基材に適用される。一般に、接着剤系が
溶剤系または水性のいずれの場合でも、接着剤コーティングを形成させるために
は、所望の基材上にコーティングし、溶媒和媒体または分散媒（すなわち、それ
ぞれ有機溶剤または水）を乾燥させて除去する必要がある。

【０００４】反応性ポリウレタン系接着剤系は文献に記載されているが、このような系から
調製されたコーティング可能な混合物は一般に可使時間が制限される。反応性ポ
リウレタン系接着剤系の例としては、米国特許第３，２４６，０４９号（Ｗｅｂ
ｂｅｒ）、第３，４３７，６２２号（Ｄａｈｌ）、第３，７１８，７１２号（Ｔ
ｕｓｈａｕｓ）、第３，８７９，２４８号（Ｋｅｓｔ）、第３，９２５，２８３
号（Ｄａｈｌ）、第４，０８７，３９２号（Ｈａｒｔｍａｎｎ）、第５，１０２
，７１４号（Ｍｏｂｌｅｙら）、第５，４８６，５７０号（Ｓｔ．Ｃｌａｉｒ）
、第５，５９１，８２０号（Ｋｙｄｏｎｉｅｕｓ）、および第５，７１４，５４
３号（Ｓｈａｈ）に記載のものが挙げられる。さらなる記載例としては、英国特
許第１，１１３，９２５号（Ｗｅｌｌｅｒ）、英国特許第１，２１６，６７２号
（Ｇｒｉｎｄｌｅｙ）、およびＰＣＴ公開第ＷＯ９７／２２，６４２号（Ｃｈａ
ｎｇ）が挙げられる。

【０００５】反応性の系では、コーティング可能な反応性混合物を得るために、通常は複数
の成分を混合する必要がある。次に、短時間の内に反応性混合物を基材上にコー
ティングする必要がある。短時間の内に反応性混合物がコーティングされないと
、組成物の粘度が高くなりすぎて、組成物をコーティングできなくなる。したが
って、接着剤系が反応性の系である場合には、貯蔵安定性でコーティング可能な
接着剤系を得ることができない。

【０００６】貯蔵安定性でないこと以外に、反応性の系に関連する別の短所が存在する。通
常、反応性ポリウレタン系接着剤系の成分は、イソシアネート含有成分（すなわ
ち、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマー）と鎖延長成分を含む。ポリ
ウレタンプレポリマーにイソシアネート官能基が存在するため、湿気がイソシア
ネート官能基と反応すると、組成物が非反応性となり望ましくないので、この成
分の貯蔵は注意深く管理する必要がある。湿気に対する感受性は、接着剤がコー
ティングされるときの周囲温度および湿度の局所的な変動などによってこれらの
コーティングされた接着剤の種々の性質が変動する原因ともなる。さらに、特に
イソシアネート化合物に感受性である多成分系の場合に特殊な取り扱い手順が必
要となる場合がある。

【０００７】したがって、少なくとも貯蔵安定性の観点および使用しやすさの観点からは、
実質的に非反応性の系が反応性の系よりも好ましい。成分の予備混合および成分
の特殊な貯蔵配慮は、非反応性の系では必要とされない。

【０００８】非反応性溶剤系または水性系を使用する場合、基材上に接着剤コーティングを
形成させるためには、溶液または分散体の形態の完全に反応したポリマーを含有
する組成物を単に基材に適用し、溶媒和媒体または分散媒を乾燥させて接着剤コ
ーティングを形成させるだけである。しかしながら、このような非反応性の系は
、接着剤を形成させるためのコーティングの前に溶液または分散体の安定性を維
持するために、外部の乳化剤または陽イオン安定化剤の添加が必要となる場合が
ある。

【０００９】多くのポリウレタン系およびポリウレタン−尿素系分散体が文献で公知である
。例えば、米国特許第５，０３７，８６４号（Ａｎａｎｄら）、第５，３５４，
８０７号（Ｄｏｃｈｎｉａｋ）、第５，３５４，８０８号（Ｏｎｗｕｍｅｒｅら
）、第５，５５４，６８６号（Ｆｒｉｓｃｈ，Ｊｒ．ら）、第５，６０８，００
０号（Ｄｕａｎ）、第５，８０７，９１９号（Ｄｕａｎ）、および第５，８６３
，９８０号（Ｃｈｏｉら）、ならびに特開平７−１０２２３３号（積水化学）を
参照されたい。しかしながら参考文献のほとんどでは、分散体から感圧接着剤（
ＰＳＡ）を調製する方法については記載されていない。

【００１０】ＰＳＡ組成物は、（１）強力で永続的な粘着性、（２）指圧以下での接着性、
（３）被着体上への十分な保持能力、および（４）被着体からきれいに除去する
のに十分な凝集強さ、などの性質を有する当業者には公知の特別な接着剤の一部
である。ＰＳＡとして十分に機能することが分かっている材料は、粘着性、剥離
接着力、および剪断保持力を所望のバランスで得るために必要な粘弾性を示すよ
う設計され配合されたポリマーである。

【００１１】前出の米国特許第５，９１０，５３６号（Ｋｙｄｏｎｉｅｕｓら）には、「従
来のポリウレタン材料では、感圧接着剤に必要とされる弾性および粘性の適切な
バランスが容易に得られなかった」理由が記載されている。Ｋｙｄｏｎｉｅｕｓ
らはポリウレタン系ＰＳＡ分散体を教示しなかったが、この発明者らは１００％
固形分系からポリウレタン系ＰＳＡを得ることができた。さらに、ＰＳＡに要求
される性質のバランスを得るため、この特許に記載されたポリウレタン系ＰＳＡ
は、ポリマー主鎖中にウレタン結合とアクリレート結合の両方を含有するポリ［
ウレタン−（メタ）アクリレート］系であった。しかしながら、Ｋｙｄｏｎｉｅ
ｕｓらが認めるように、これらの種類のポリマーの欠点として、ポリウレタン系
接着剤ほどアクリル系接着剤が強くないということが挙げられる。さらに、Ｋｙ
ｄｏｎｉｅｕｓらの開示しているようなアクリル系接着剤は一般に、人間の皮膚
に対する刺激性がポリウレタン系接着剤よりも強い。

【００１２】いくつかの参考文献には、ポリウレタン系分散体からのＰＳＡの調製が記載さ
れている。例えば、ＰＣＴ公開第ＷＯ９８／３１，７６０号（ＤｏｗＣｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）には、ポリウレタンＰＳＡ形成性材料を含むポリウ
レタンＰＳＡ形成性ラテックス組成物が記載されており、ポリウレタンＰＳＡは
ＰＳＡ形成性ラテックス組成物の水分を除去することによって得られる。このポ
リウレタンＰＳＡの調製方法は、ポリウレタンプレポリマーを水中に乳化させる
工程と、実質的にすべての未反応官能基を反応させるためにプレポリマーを化学
的に反応させる工程と、水性分散体の水分を除去する工程とを含む。このポリウ
レタンプレポリマーは、ポリイソシアネートと、ポリオールなどの活性水素化合
物を含む反応物から生成される。ポリオキシアルキレンポリオールを個別にもし
くは、２種類の混合物で、あるいはそれらの組合せで使用できると記載されてい
る。好適な活性水素化合物は分子量が６，０００未満のポリオールである。

【００１３】ＰＳＡ調製用の高分岐でありキャップされたポリウレタン分散体が記載されて
いる米国特許第３，７９６，６７８号（Ｂａｒｔｉｚａｌ）も参照されたい。そ
の中のポリウレタンおよびポリウレタン−尿素ポリマーから少なくとも約２０重
量％のペンダント鎖が延びていると記載されている。このポリマーは、水性媒体
中で形成され、その中に分散される。

【００１４】さらに別の接着剤調製用のポリウレタン系化学成分も望ましい。広範囲の剥離
接着力および剪断強さ特性を有するように調整可能なポリウレタン系ＰＳＡが得
られることが特に望ましい。

【００１５】発明の要約本発明のポリウレタン系接着剤は、少なくとも２種類のイソシアネート反応性
材料を含むイソシアネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、任意の
反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤との反応生成物を含み、これらの少なくと
も２種類のイソシアネート反応性材料は、重量平均分子量が２，０００未満であ
る第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２，０００以上である
第２のイソシアネート反応性材料とを含む。本発明の接着剤は、１００％固形分
系、水性、または溶剤系から調製可能である。例えば、本発明の接着剤はポリ（
ウレタン−尿素）分散体から調製することができる。好ましくは、本発明の接着
剤は感圧接着剤（ＰＳＡ）である。

【００１６】一例として、本発明のポリウレタン系ＰＳＡ分散体は、少なくとも２種類のイ
ソシアネート反応性材料を含むイソシアネート反応性成分と、イソシアネート官
能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤との反応生成物を含み
、これらの少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料は、重量平均分子量が
２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２
，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料とを含み、この反応生成物
は分散媒中に分散される。本発明のポリウレタン系ＰＳＡ溶液は、少なくとも２
種類のイソシアネート反応性材料を含むイソシアネート反応性成分と、イソシア
ネート官能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤との反応生成
物を含み、これらの少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料は、重量平均
分子量が２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分
子量が２，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料とを含み、この反
応生成物は溶媒和媒体中で溶媒和される。

【００１７】実施態様の１つでは、イソシアネート反応性成分は少なくとも１種類のポリオ
ール（例えば、ポリオキシアルキレンポリオール）を含む。例えば、この実施態
様の一態様によると、第１のイソシアネート反応性材料はポリオールを含み、第
２のイソシアネート反応性材料がポリオールを含む。好ましくは、第１および第
２のイソシアネート反応性材料のそれぞれがジオールである。さらに別の実施態
様では、イソシアネート反応性材料成分は、約１０重量％未満、あるいはさらに
別の場合では約５重量％未満のジオール以外のポリオールを含む。

【００１８】本発明の別の実施態様によると、第１および第２のイソシアネート反応性材料
のうちの少なくとも１つは、約８重量％未満のモノオールを含む。同様に、本発
明の別の実施態様では、第１および第２のイソシアネート反応性材料の少なくと
も１つは、モノオール重量％に対するポリオール分子量の比が少なくとも約８０
０となるポリオールである。

【００１９】本発明の別の実施態様では、第１のイソシアネート反応性材料は重量平均分子
量が約１，８００未満である。さらに別の実施態様では、第１のイソシアネート
反応性材料の重量平均分子量が約１，６００未満である。さらに別の実施態様で
は、第１のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量は約１，０００未満であ
る。

【００２０】同様に、本発明の別の実施態様では、第２のイソシアネート反応性材料の重量
平均分子量は約２，５００を超える。さらに別の実施態様では、第２のイソシア
ネート反応性材料の重量平均分子量は約３，０００を超える。さらに別の実施態
様では、第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量は約３，５００を超
える。さらに別の実施態様では、第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分
子量は約６，０００を超える。

【００２１】別の角度から見れば、本発明の別の実施態様では、第１および第２のイソシア
ネート反応性材料の重量平均分子量の差は少なくとも約５００である。さらに別
の実施態様では、第１および第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量
の差は少なくとも約１，０００である。さらに別の実施態様では、第１および第
２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量の差は少なくとも約１，５００
である。さらに別の実施態様では、第１および第２のイソシアネート反応性材料
の重量平均分子量の差は少なくとも約２，０００、またはさらに少なくとも約２
，５００である。

【００２２】本発明のポリウレタン系接着剤の一例は、少なくとも２種類のイソシアネート
反応性材料を含むイソシアネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、
任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤との反応生成物を含み、これらの少
なくとも２種類のイソシアネート反応性材料は、重量平均分子量が４００を超え
２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２
，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料とを含む。

【００２３】実施態様の１つでは、イソシアネート反応性材料成分の全重量を基準にして、
第２のイソシアネート反応性材料がイソシアネート反応性材料成分の大部分を占
める。例えば、実施態様の１つでは、第１のイソシアネート反応性材料がイソシ
アネート反応性材料成分の約１〜約４０重量％を構成し、第２のイソシアネート
反応性材料がイソシアネート反応性材料成分の約６０〜約９９重量％を構成する
。さらに別の実施態様では、第１のイソシアネート反応性材料がイソシアネート
反応性材料成分の約５〜約２５重量％を構成し、第２のイソシアネート反応性材
料がイソシアネート反応性材料成分の約７５〜約９５重量％を構成する。

【００２４】実施態様の１つでは、イソシアネート官能性成分はジイソシアネートを含む。
実施態様の１つでは、反応性乳化化合物は全反応物の少なくとも約０．５重量％
を構成する。別の実施態様では、ポリウレタン系接着剤は鎖延長剤の反応生成物
をさらに含む。

【００２５】本発明の接着剤（例えばＰＳＡ）は、基材上に少なくとも部分的にコーティン
グされてもよい。例えば、本発明の接着剤はテープに有用である。これらのテー
プは、第１および第２の面を有するバッキングを含み、バッキングの第１の面の
少なくとも一部の上と、任意にバッキングの第２の面の少なくとも一部の上とに
接着剤がコーティングされる。

【００２６】本発明のポリウレタン系接着剤の調製方法の１つは、少なくとも２種類のイソ
シアネート反応性材料を含み、第１のイソシアネート反応性材料の重量平均分子
量が２，０００未満であり、第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量
が２，０００以上であるイソシアネート反応性成分を提供する工程と、イソシア
ネート官能性成分を提供する工程と、任意に反応性乳化化合物を提供する工程と
、イソシアネート反応性成分とイソシアネート官能性成分と任意の反応性乳化化
合物を反応させてポリウレタンプレポリマーを生成する工程と、ポリウレタンプ
レポリマーを鎖延長する工程を含み、これらは必ずしも連続する必要はない。さ
らに別の実施態様によると、本発明の方法は、ポリウレタンプレポリマーを分散
媒中に分散させる工程をさらに含んでもよい。さらに別の実施態様では、本発明
の方法は、分散媒を乾燥させてポリウレタン系接着剤のコーティングを形成させ
る工程をさらに含んでもよい。

【００２７】好ましい実施態様の詳細な説明本発明の接着剤はポリウレタン系である。好ましい実施態様の１つでは、本発
明のポリウレタン系接着剤は感圧接着剤（ＰＳＡ）である。

【００２８】簡潔にするため、本明細書で使用される用語「ポリウレタン」は、ウレタン（
カルバメートとしても知られる）結合、尿素結合、またはそれらの組合せ（すな
わちポリ（ウレタン−尿素）の場合）を含有するポリマーを含む。したがって、
本発明のポリウレタン系接着剤は、少なくともウレタン結合を含有し、さらに任
意に尿素結合を含有する。さらに、本発明の接着剤は、後述するような重合プロ
セス中に形成された少なくとも８０％のウレタンおよび／または尿素の繰り返し
結合を主鎖が有するポリマーをベースとする。すなわち、本発明のポリウレタン
系ポリマーは、好ましくは末端がイソシアネート基であるプレポリマーから生成
される。次に、プレポリマーから接着剤を調製するために使用されるさらに別の
反応物は、重合中にポリマー主鎖中に形成されるポリマーセグメントの間の繰り
返し結合の約２０％以下、好ましくは約１０％以下、より好ましくは約５％以下
、好ましくは０％がウレタン結合および尿素結合以外となるように選択される。

【００２９】本発明の接着剤は、実質的に非反応性である系から調製されることが好ましい
。さらに、本発明のポリウレタン系接着剤系は好ましくは貯蔵安定性である。「
貯蔵安定性」の接着剤系とは、組成物が調製されてから材料の貯蔵寿命が切れる
までの任意の時間に基材上にコーティングして連続皮膜を形成することができる
組成物のことである。好ましくは、材料の貯蔵寿命は少なくとも３日間であり、
より好ましくは少なくとも約１か月間であり、さらにより好ましくは少なくとも
約６か月間であり、最も好ましくは少なくとも約１年間である。

【００３０】本発明の接着剤は、１００％固形分系、溶剤系、または水性系から誘導されう
る。環境的および規制的要求により、接着剤の製造業者は溶剤系から水性系によ
り迅速に移行させている。有機溶剤と比較すると、水の方が低コストであり環境
にもより優しい。さらに、水性系の引火性および可燃性は溶剤系に比べて低下す
る。したがって、本発明のポリウレタン系接着剤は、分散媒として実質的に水の
みを使用する水性系から誘導されることが好ましい。

【００３１】本発明の分散体は、少なくとも１種類のイソシアネート反応性（例えば、ポリ
オールなどのヒドロキシ官能性）成分、少なくとも１種類のイソシアネート官能
性（例えば、ポリイソシアネート）成分、および任意に少なくとも１種類の反応
性乳化化合物を含む成分を反応させて、イソシアネート末端ポリウレタンプレポ
リマーを生成することによって調製される。次にポリウレタンプレポリマーを分
散媒中に分散して鎖延長し、本発明のポリウレタン系分散体が形成される。

【００３２】本発明のポリウレタン系接着剤の成分は、化学分野の当業者によって理解され
るある種の炭化水素基に関係するある用語を参照しながら、以下にさらに詳細に
説明する。本明細書全体を通して、それらのポリマーに関しても言及される。そ
の場合、対応する炭化水素基の名称の前に接頭語「ポリ」が挿入される。

【００３３】他に明記しない限りは、本明細書に使用されるこのような炭化水素基は、１つ
以上のヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、またはハロゲン原
子）、ならびに官能基（例えば、オキシム基、エステル基、カーボネート基、ア
ミド基、エーテル基、ウレタン基、尿素基、カルボニル基、またはそれらを混合
したもの）を含んでもよい。

【００３４】用語「脂肪族基」は、飽和または不飽和で、線状、分岐、または環状の炭化水
素基を意味する。この用語は、例えばアルキレン基（例えばオキシアルキレン基
）、アラルキレン基、およびシクロアルキレン基を包含して使用される。

【００３５】用語「アルキレン基」は、飽和した線状または分岐の二価炭化水素基を意味す
る。特に好ましいアルキレン基はオキシアルキレン基である。

【００３６】用語「オキシアルキレン基」は、末端酸素原子を有する飽和した線状または分
岐の二価炭化水素基を意味する。

【００３７】用語「アラルキレン基」は、少なくとも１つの芳香族基を含有する飽和した線
状または分岐の二価炭化水素基を意味する。

【００３８】用語「シクロアルキレン基」は、少なくとも１つの環状基を含有する飽和した
線状または分岐の二価炭化水素基を意味する。

【００３９】用語「オキシシクロアルキレン基」は、少なくとも１つの環状基と末端酸素原
子とを含有する飽和した線状または分岐の二価炭化水素基を意味する。

【００４０】用語「芳香族基」は、単核芳香族炭化水素基または多核芳香族炭化水素基を意
味する。この用語はアリーレン基を含む。

【００４１】用語「アリーレン基」は二価の芳香族基を意味する。

【００４２】イソシアネート反応性成分本発明では、任意の好適なイソシアネート反応性成分を使用することができる
。イソシアネート反応性成分は、少なくとも１種類のイソシアネート反応性材料
またはその混合物を含む。当業者には理解されているように、イソシアネート反
応性材料は少なくとも１つの活性水素を有する。ポリウレタン化学分野の当業者
であれば、多種多様の材料がこの成分として好適であることが理解できるであろ
う。例えば、アミン、チオール、およびポリオールがイソシアネート反応性材料
である。

【００４３】しかしながら、イソシアネート反応性材料はヒドロキシ官能性材料であること
が好ましい。ポリオールは、本発明で使用される好ましいヒドロキシ官能性材料
である。本発明のポリオールは、「鎖延長剤」または「鎖延長物質」と一般に呼
ばれる比較的低分子量のポリオール（すなわち、重量平均分子量が約２５０未満
）ならびにより高分子量のポリオールを含めたいかなる分子量であってよい。ポ
リオールは、ポリイソシアネートなどのイソシアネート官能性成分と反応した場
合にウレタン結合を形成する。

【００４４】モノオールとは異なり、ポリオールは少なくとも２つのヒドロキシ官能基を有
する。本発明ではジオールが一般的に使用されこれが好ましい。ジオールを使用
することによって、２つを超えるヒドロキシ官能基を有するポリマーによって従
来導入されるような架橋を必要とせずに比較的高分子量のポリマーが生成される
。このようなジオールから調製された接着剤は一般に剪断強さ、剥離接着力、お
よび／またはそれらのバランスが向上しており、ある用途に望ましいＰＳＡ特性
が得られる。対照的に、比較的多くの架橋を有するポリマーは、多くのＰＳＡ用
途に好適とならない場合があり、および／またはそれらから得られる材料の加工
が容易でないこともある。

【００４５】本発明で有用なポリオールの例としては、限定するものではないが、ポリエス
テルポリオール（例えば、ラクトンポリオール）およびそれらのアルキレンオキ
シド（例えば、エチレンオキシド、１，２−エポキシプロパン、１，２−エポキ
シブタン、２，３−エポキシブタン、イソブチレンオキシド、およびエピクロロ
ヒドリン）付加体、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリプロピレンオキシド
ポリオール、ポリエチレンオキシドポリオール、ポリプロピレンオキシドポリエ
チレンオキシドコポリマーポリオール、およびポリオキシテトラメチレンポリオ
ールなどのポリオキシアルキレンポリオール、ポリオキシシクロアルキレンポリ
オール、ポリチオエーテル、およびそれらのアルキレンオキシド付加体）、ポリ
アルキレンポリオール、それらの混合物、ならびにそれらのコポリマーが挙げら
れる。ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。

【００４６】コポリマーが使用される場合、化学的に類似した繰り返し単位が、コポリマー
全体に不規則に分布してもよいし、あるいはコポリマー中のブロックの形態であ
ってもよい。同様に、化学的に類似した繰り返し単位は、コポリマー内部に任意
の好適な順序で配列してもよい。例えば、オキシアルキレン繰り返し単位は、コ
ポリマーの内部単位でも末端単位でもよい。オキシアルキレン繰り返し単位はコ
ポリマー中に不規則に分布してもよいし、あるいはブロックの形態であってもよ
い。オキシアルキレン繰り返し単位を含有するコポリマーの好ましい例はポリオ
キシアルキレンでキャップされたポリオキシアルキレンポリオール（例えば、ポ
リオキシエチレンでキャップされたポリオキシプロピレン）である。

【００４７】従来の接着剤よりも残留物（すなわち、反応生成物中に未反応のまま残留する
モノマーなどの反応性成分）が少ない接着剤を使用することが、一部の用途では
有益となる。そのような用途としては、例えば、エレクトロニクス用途および医
療用途が挙げられる。これらの用途に使用される接着剤に残留物が存在すると問
題となる場合がある。例えば、エレクトロニクス用途に使用される接着剤に残留
物が存在すると、可塑剤として作用するなどによって、電子部品中の他の成分を
汚染する可能性がある。ハードディスクドライブの磁気媒体の可塑化が起こると
、ハードディスクドライブの可使時間が短くなることがある。医療用途に使用さ
れる接着剤中に残留物が存在すると、例えば残留物が接着剤から皮膚と接触する
面まで移行する場合に、刺激、感作、または皮膚の外傷を引き起こすことがある
。この問題はアクリレート系接着剤に関連する問題として米国特許第５，９１０
，５３６号においてＫｙｄｏｎｉｅｕｓらに認識されていた。食品または人間が
消費する他の製品などと接触する用途に使用される場合にも、残留物がより少な
い接着剤が好都合であると予測される。

【００４８】より高分子量のポリオール（すなわち重量平均分子量が少なくとも約２，００
０であるポリオール）が使用される場合、そのポリオール成分は「高純度」であ
る（すなわち、ポリオールが理論的官能性に近づく、例えばジオールの場合２．
０、トリオールの場合３．０）ことが好ましい。これらの高純度ポリオールは、
好ましくはモノオールの重量％に対するポリオール分子量の比が少なくとも約８
００であり、好ましくは少なくとも約１，０００であり、より好ましくは少なく
とも約１，５００である。例えば、８重量％のモノオールを有する分子量１２，
０００のポリオールではこの比が１，５００である（すなわち、１２，０００／
８＝１，５００）。好ましくは、高純度ポリオールは約８重量％以下のモノオー
ルを含有する。

【００４９】一般に、この好ましい実施態様では、ポリオールの分子量が増加するほど、ポ
リオール中に存在するモノオールの比率が高くなってもよい。例えば、分子量が
約３，０００以下のポリオールは約１重量％未満のモノオールを含有することが
好ましい。分子量が約３，０００を超え約４，０００までのポリオールは約３重
量％未満のモノオールを含有することが好ましい。分子量が約４，０００を超え
約８，０００までのポリオールは約６重量％未満のモノオールを含有することが
好ましい。分子量が約８，０００を超え約１２，０００までのポリオールは約８
重量％未満のモノオールを含有することが好ましい。

【００５０】高純度ポリオールの例としては、ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、テキサス州）より商品名ＡＣＣＬＡＩＭで入手可
能なポリオール、および商品名ＡＲＣＯＬで入手可能なポリオールの一部が挙げ
られる。これらの好ましい高純度ポリオールを本発明の接着剤の調製に使用する
かどうか決定するために、核磁気共鳴（ＮＭＲ）またはその他の好適な分析方法
を使用することができる。

【００５１】高純度ポリオールを使用することで得られるその他の利点としては、２つを超
えるヒドロキシ官能基を有するポリオールによってポリマーに従来導入されたよ
うな架橋を必要とせずに、比較的高分子量のポリマーを生成できることが挙げら
れる。例えば、従来のジオール（例えば、約１０重量％を超えるまたはそれを超
えるモノオールを有するジオール）がポリウレタンの調製に使用される場合、反
応混合物中のイソシアネート反応性（例えば、ヒドロキシ官能性）基とイソシア
ネート官能基の化学量論比のバランスを取るためにより高い官能性のポリオール
（例えばトリオール）も使用されるのが一般的である。より高い官能性のポリオ
ール（すなわち２つを超えるヒドロキシ官能基を有するもの）が、ポリマーの架
橋の大部分に寄与している。

【００５２】一般に、本発明で有用な好ましいジオールは式Ｉで表すことができ：ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（Ｉ）式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基、それらを混合したもの、それらのポリマー、ま
たはそれらのコポリマーを表す。好ましいＲはポリアルキレン基、ポリオキシア
ルキレン基、またはそれらを混合したものである。

【００５３】２つを超えるヒドロキシ官能基を含有するポリオールは一般にはジオールより
も好ましくはないが、一部のより高い官能性のポリオールも本発明で使用するこ
とができる。これらのより高い官能性のポリオールはイソシアネート反応性成分
として単独で使用してもよいし、あるいは他のイソシアネート反応性材料と組み
合わせて使用してもよい。

【００５４】この実施態様の態様の１つでは、これらのより高い官能性のポリオールは、イ
ソシアネート反応性成分中に使用する前にジオールに転化させる。転化させた後
では、反応生成物は本発明によるジオールであると見なされる。例えば、本発明
で使用することができるより高い官能性のポリオールの好ましい種類の１つとし
てポリオキシアルキレントリオールが挙げられ、これはカルボン酸環状無水物ま
たはスルホカルボン酸環状無水物と反応させて官能性を減少させることができる
。ポリオキシアルキレントリオールは好ましくはポリオキシプロピレンであり、
より好ましくはポリオキシプロピレンポリオキシエチレンコポリマーである。環
状カルボン酸無水物は、無水コハク酸、無水グルタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸無水物、メチルコハク酸無水物、ヘキサヒドロ−４−メチルフタル酸無水
物、無水フタル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物、無水マレイン
酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無
水物、１−ドデセン−１−イルコハク酸無水物、ｃｉｓ−アコニット酸無水物、
およびそれらの混合物などの無水物から選択されることが好ましい。スルホカル
ボン酸環状無水物は２−スルホ安息香酸環状無水物が好ましい。

【００５５】このような反応生成物の調製に使用されるトリオールの分子量が比較的低い場
合（すなわち重量平均分子量が３，０００未満）、そのエステル−酸反応生成物
は別のイソシアネート反応性材料と組み合わせて使用されることが好ましい。こ
のようなより低分子量のトリオールを別のイソシアネート反応性材料と組み合わ
せて使用することによって、本発明のポリウレタン系分散体を調製する際に、後
述の反応性乳化化合物が不要になることもある。トリオールの分子量が３，００
０以上、好ましくは４，５００以上である場合、そのエステル−酸反応生成物は
別のイソシアネート反応性材料を使用しなくても一般には好適に使用され、この
場合も本発明のポリウレタン系分散体を調製する際に後述の反応性乳化化合物が
不要になることがある。

【００５６】配合の自由度をより広げるために、ポリオールなどの少なくとも２種類のイソ
シアネート反応性材料をイソシアネート反応性成分として使用することができる
。重量平均分子量が比較的低い少なくとも１種類の材料を重量平均分子量が比較
的高い少なくとも１種類の材料と組み合わせて使用することによって、１種類の
イソシアネート反応性材料を含有するイソシアネート反応性成分から誘導される
ＰＳＡと比較して、剪断強さ（すなわち保持力）が有意に高いが剥離接着力が同
等またはより十分なＰＳＡが得られることが分かった。したがって、本発明のこ
の態様では、より高い保持力が望まれるが被着体からの剥離が容易であることも
望まれる用途に使用することができるＰＳＡが得られる。しかしながら、イソシ
アネート反応性成分混合物中の材料の比率および種類は、これらから調製される
ＰＳＡで広範囲の剪断強さおよび剥離接着力が得られるように調整することがで
きる。

【００５７】イソシアネート反応性成分として材料の混合物を使用すると、費用対効果が望
まれる場合にこれを向上させることもできる。例えば、イソシアネート反応性成
分として、より高価なイソシアネート反応性材料をより安価なイソシアネート反
応性材料と混合することができる。このことは例えば、高純度で比較的高分子量
のポリオールを、より低純度で比較的高分子量のポリオールまたはより低分子量
のポリオールと混合する場合などであってよい。

【００５８】好ましくは、イソシアネート反応性成分としてのイソシアネート反応性材料の
混合物は少なくとも２種類のジオールを含み、最も好ましくは混合物中のすべて
のポリオールがジオールである。前述したように、架橋せずにより高分子量のポ
リマーを得やすいため、ジオールはその他のポリオールよりも好ましい。したが
って、ジオール以外のポリオールは、使用する場合、ポリオール成分の約１０重
量％未満を構成することが好ましく、より好ましくは約５重量％未満を構成する
。

【００５９】比較的低い重量平均分子量のポリオールと比較的高い重量平均分子量のポリオ
ールを組み合わせて使用する場合、これら２種類のポリオールの重量平均分子量
の差は、少なくとも約５００であることが好ましく、より好ましくは少なくとも
約１，０００であり、さらにより好ましくは少なくとも約１，５００であり、さ
らにより好ましくは少なくとも約２，０００であり、最も好ましくは少なくとも
約２，５００である。本特許の目的では、比較的低い重量平均分子量のポリオー
ルは、重量平均分子量が２，０００未満のポリオールである。同様に、比較的高
い重量平均分子量のポリオールは、重量平均分子量が２，０００以上のポリオー
ルである。

【００６０】好ましくは、比較的低い重量平均分子量のポリオールは、重量平均分子量が約
１，８００未満であり、より好ましくは約１，６００未満であり、最も好ましく
は約１，０００未満である。

【００６１】好ましくは、比較的高い重量平均分子量のポリオールは、重量平均分子量が約
２，５００を超え、より好ましくは約３，０００を超え、最も好ましくは約３，
５００を超える。本発明の実施態様の１つでは、比較的高い重量平均分子量のポ
リオールは、重量平均分子量が約６，０００を超える。

【００６２】このような組合せにおける２種類のポリオールの比率は非常に広範囲に変動さ
せることができる。しかし好ましくは、ポリオール成分の大部分が比較的高分子
量のポリオールで構成される。例えば実施態様の１つでは、比較的低分子量のポ
リオールはポリオール成分の約１〜約４０重量％を構成する。さらに別の実施態
様では、比較的低分子量のポリオールはポリオール成分の約５〜約２５重量％を
構成する。同様に、実施態様の１つでは、比較的高分子量のポリオールはポリオ
ール成分の約６０〜約９９重量％を構成する。さらに別の実施態様では、比較的
高分子量のポリオールはポリオール成分の約７５〜約９５重量％を構成する。

【００６３】イソシアネート官能性成分イソシアネート反応性成分は、本発明のポリウレタン系接着剤の生成中にイソ
シアネート官能性成分と反応する。イソシアネート官能性成分は、１種類のイソ
シアネート官能性材料を含有してもよいし、あるいはそれらの混合物を含有して
もよい。誘導体（例えば、尿素、ビウレット、アロファネート、ポリイソシアネ
ートの二量体および三量体、ならびにそれらの混合物）を含めたポリイソシアネ
ート（以降、一括して「ポリイソシアネート」と呼ぶ）は、イソシアネート官能
性成分として好ましいイソシアネート官能性材料である。ポリイソシアネートは
、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有し、好ましいヒドロキシ官能性イ
ソシアネート反応性成分と反応してウレタン結合を形成する。

【００６４】一般に、ジイソシアネートが好ましいポリイソシアネートである。本発明で有
用な特に好ましいジイソシアネートは一般に式ＩＩで表すことができ：ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ（ＩＩ）式中、Ｚは任意の好適な多価の基を表し、これは例えばポリマーまたはオリゴマ
ーであってもよい。例えばＺは、アリーレン（例えばフェニレン）、アラルキレ
ン、アルキレン、シクロアルキレン、ポリシロキサン（例えばポリジメチルシロ
キサン）、またはポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロピレン、およびポリオキシテトラメチレン）のセグメント、およびそれ
らを混合したものをベースにするものであってもよい。好ましくはＺは約１〜約
２０個の炭素原子を有し、より好ましくは約６〜約２０個の炭素原子を有する。

【００６５】例えばＺは、２，６−トリレン基、２，４−トリレン基、４，４’−メチレン
ジフェニレン基、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、テトラメ
チル−ｍ−キシレン基、４，４’−メチレンジシクロへキシレン基、３，５，５
−トリメチル−３−メチレンシクロへキシレン基、１，６−ヘキサメチレン基、
１，４−シクロへキシレン基、２，２，４−トリメチルへキシレン基、あるいは
ポリマーまたはオリゴマーのアルキレン基、アラルキレン基、またはオキシアル
キレン基、およびそれらを混合したものから選択することができる。Ｚがポリマ
ーまたはオリゴマー材料である場合は、例えばウレタン結合を含んでもよい。

【００６６】イソシアネート官能性材料に使用されるポリイソシアネートの種類が、接着剤
の性質に影響を与えることがある。例えば、対称のポリイソシアネートが使用さ
れる場合、同量の非対称ポリイソシアネートを使用する場合と比べて剪断強さが
増大する場合がある。

【００６７】しかしながら、イソシアネート反応性材料と反応できる任意のジイソシアネー
トを本発明で使用することができる。このようなジイソシアネートの例としては
、限定するものではないが、芳香族ジイソシアネート（例えば、２，６−トリエ
ンジイソシアネート、２，５−トリエンジイソシアネート、２，４−トリエンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、５−クロロ−２，４−トリ
エンジイソシアネート、および１−クロロメチル−２，４−ジイソシアナトベン
ゼン）、芳香族−脂肪族ジイソシアネート（例えば、ｍ−キシリレンジイソシア
ネートおよびテトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアネート）、脂肪族ジイソシ
アネート（例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘ
キサン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、および２−メチル−１，５−ジイ
ソシアナトペンタン）、および脂環式ジイソシアネート（例えば、メチレンジシ
クロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネー
ト）、２，２，４−トリメチルヘキシルジイソシアネート、およびシクロへキシ
レン−１，４−ジイソシアネート）、および２つのイソシアネート官能基を末端
に有するその他の化合物（例えば、トリエン−２，４−ジイソシアネートを末端
に有するポリプロピレンオキシドポリオールのジウレタン）が挙げられる。特に
好ましいジイソシアネートとしては、２，６−トリエンジイソシアネート、２，
４−トリエンジイソシアネート、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、メチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート、３−イソシア
ナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロ
ンジイソシアネート）、１，６−ジイソシアナトヘキサン、２，２，４−トリメ
チルヘキシルジイソシアネート、シクロへキシレン−１，４−ジイソシアネート
、メチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート、およびそれらの
混合物が挙げられる。さらに特に好ましいものは、２，６−トリエンジイソシア
ネート、２，４−トリエンジイソシアネート、テトラメチル−ｍ−キシリレンジ
イソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、メチレンジシクロへキシ
レン−４，４’−ジイソシアネート、およびそれらの混合物である。

【００６８】ジイソシアネートとして好ましいわけではないが、その他のポリイソシアネー
トを、例えばジイソシアネートと組み合わせてポリイソシアネート成分として使
用することもできる。例えば、トリイソシアネートを使用することができる。ト
リイソシアネートとしては、限定するものではないが、ビウレット、イソシアヌ
レート、付加体などから生成されるような多官能性イソシアネートが挙げられる
。市販のポリイソシアネートの一部としては、ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ペンシルバニア州）のＤＥＳＭＯＤＵＲシリーズ
およびＭＯＮＤＵＲシリーズの一部、ならびにＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ミシガン州）の企業グループの１つのＤｏｗＰ
ｌａｓｔｉｃｓのＰＡＰＩシリーズが挙げられる。好ましいトリイソシアネート
としては、ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ
Ｎ−３３００およびＭＯＮＤＵＲ４８９で入手可能なものが挙げられる。

【００６９】反応性乳化化合物本発明のポリウレタン系分散体を調製する場合、イソシアネート反応性成分お
よびイソシアネート官能性成分を、本発明の実施態様の１つによる少なくとも１
種類の反応性乳化化合物と任意に反応させることができる。反応性乳化化合物は
、陰イオン性官能基、陽イオン性官能基、陰イオン性官能基または陽イオン性官
能基を生成可能な基、またはそれらを混合したものの少なくとも１つを含有する
。この化合物は、少なくとも１つのイオン化可能な基を含有するため、内部乳化
剤として作用する。したがって、これらの化合物を以下では「反応性乳化化合物
」と呼ぶ。

【００７０】反応性乳化化合物は、イソシアネート反応性成分およびイソシアネート官能性
成分の少なくとも１つと反応して、ポリウレタンプレポリマー中に組み入れるこ
とができる。したがって反応性乳化化合物は、少なくとも１つ、好ましくは少な
くとも２つのイソシアネート反応性基または活性水素反応性（例えばヒドロキシ
反応性）基を含有する。イソシアネート反応性基およびヒドロキシ反応性基とし
ては、例えば、イソシアネート基、ヒドロキシル基、メルカプト基、およびアミ
ン基が挙げられる。

【００７１】好ましくは、反応性乳化化合物は、陰イオン性官能基、またはイソシアネート
反応性成分（例えばポリオール）およびイソシアネート官能性成分（例えばポリ
イソシアネート）と反応した場合にそのような基を生成可能な基（すなわち陰イ
オン形成性基）を少なくとも１つ含有する。反応性乳化化合物の陰イオン性官能
基または陰イオン形成性基は、反応性乳化化合物のイオン化に寄与する任意の好
適な基であってよい。例えば、好適な基としては、カルボキシレート基、サルフ
ェート基、スルホネート基、ホスフェート基、および同様の基が挙げられる。

【００７２】ポリウレタンプレポリマーに反応性乳化化合物を組み入れることによって、ポ
リウレタンプレポリマーの水分散性が向上する。したがって、このようなポリウ
レタンプレポリマーから調製された分散体は、多くの従来の分散体と比較して向
上した分散安定性を有する。さらに、このような分散体は、安定化するための界
面活性剤などの外部乳化剤を必要としないこともある。

【００７３】好ましくは、貯蔵安定性分散体の調製に外部乳化剤が不要となるのに十分な量
の反応性乳化化合物を反応させる。十分な量の反応性乳化化合物が使用されると
、これより誘導されるポリウレタンプレポリマーは、多くの従来の分散体で従来
可能であったよりも小さな剪断力を使用して、より微細な粒子に分散させること
もできる。十分な量は、一般的には、得られるポリウレタン系ポリマーが反応性
乳化化合物から誘導されるセグメントを約０．５〜約５重量％、より好ましくは
約０．７５〜約３重量％含むような量である。この量を下回ると、これらから生
成されたポリウレタンは分散が困難となる場合があり、これらから生成された分
散体は不安定である（すなわち、室温より高温または約２０℃より高温で脱乳化
および／または凝集が起こる）場合がある。しかしながら、ポリエチレンオキシ
ドを含有するポリオールを使用する場合は、この好ましい実施態様で使用される
安定な分散体を得るための反応性乳化化合物の量は少なくてもよい。一方、反応
により多くの反応性乳化化合物を使用すると、不安定な分散体が生成したり、湿
気に対する感受性が高すぎる接着剤（すなわちそれによって、所望の用途に有用
な粘稠度をもはや有さない程度まで接着剤の物理的性質に影響する）が得られた
りする場合がある。

【００７４】本発明の反応性乳化化合物に好ましい構造は一般に式ＩＩＩで表され：

【化１】式中、Ｑは、ＣＯＯ⁻およびＳＯ_３ ⁻、またはイオン化によってこのような負に
帯電した部分を形成することができる基から選択される負に帯電した部分である
。Ｘ、Ｙ、Ｒ、およびＲ^１のそれぞれは、同種でも異種でもよい。Ｘ、Ｙ、Ｒ、
およびＲ^１は独立に、約１〜約２０個の炭素原子を有することが好ましい反応性
官能基のない脂肪族有機基（例えば、反応性官能基のないアルキレン基）、およ
びそれらの組合せから選択され、但し（ｉ．）Ｒは水素であってもよく、（ｉｉ
．）ＱがＣＯＯ⁻の場合はＲ^１は不要である。

【００７５】一例として、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）が本発明のこの実施態様
に有用な反応性乳化化合物である。さらに、２，２−ジメチロール酪酸、ジヒド
ロキシマレイン酸、およびスルホポリエステルジオールがその他の有用な反応性
乳化化合物である。多種多様の反応性乳化化合物が本発明に有用であることは、
当業者であれば理解できるであろう。

【００７６】ポリウレタン系ポリマーの調製一般に、イソシアネート反応性成分およびイソシアネート官能性成分、ならび
に任意に使用される反応性乳化化合物を反応させて、イソシアネート末端ポリウ
レタンプレポリマー（すなわち、重量平均分子量が約５０，０００未満のポリマ
ー）を生成することができる。一般に、反応物のイソシアネート官能基のイソシ
アネート反応性基に対する比は好ましくは約１．１〜約２．５であり、最も一般
的には約１．５である。イソシアネート官能基のイソシアネート反応性基に対す
る比がこの好ましい範囲よりも低い場合は、本発明の態様の１つによる分散体の
生成に有用ではなくなるほどプレポリマーの粘度が高くなることがある。

【００７７】次にイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを鎖延長剤（例えば、水（
周囲湿気を含む）、ポリアミン、比較的低分子量のポリオール（すなわち、重量
平均分子量が約２５０未満のポリオール）、およびそれらの組合せ）で鎖延長さ
せて分子量を増加させる。１００％固形分系でポリマーを調製する場合、ポリウ
レタンプレポリマーの鎖延長のために、一般には最初にポリウレタンプレポリマ
ーを加熱してその粘度を低下させる。

【００７８】水性系または溶剤系でポリマーを調製する場合は、イソシアネート末端ポリウ
レタンプレポリマーの鎖延長のために、一般には最初にポリウレタンプレポリマ
ーを分散媒または溶媒和媒体（例えば、水、あるいはＮ−メチルピロリドン、ア
セトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、またはそれらの組合せなどの有機溶剤
）に導入する。水性系に有機溶剤を加えることも、プレポリマーの粘度の軽減を
促進する場合があり、それによって分散体の生成が促進される。

【００７９】水性系では、ポリウレタンプレポリマーの分散媒への分散をより容易にするた
めに、ポリウレタンプレポリマーに中和剤も添加されるのが一般的である。例え
ば、ポリマー鎖中の任意の陰イオン形成性基を中和してポリウレタンプレポリマ
ーの分散媒への分散をより容易にするために、第３級アミンまたはアルカリ金属
塩などの塩基を中和剤として使用することができる。一般に、分散媒に導入する
前にポリウレタンプレポリマーを中和する場合は、第３級アミンが中和剤として
使用される。ポリウレタンプレポリマーを分散媒に導入した後で中和する場合は
、第３級アミン、アルカリ金属塩、またはそれらの組合せが中和剤として使用さ
れる。

【００８０】水性系では、次にイソシアネート官能基と、水、少なくとも１種類のポリアミ
ン、またはそれらの混合物との反応によってポリウレタンプレポリマーの鎖延長
が起こる。イソシアネート官能基は水と反応して不安定なカルバミン酸を生成す
る。次にカルバミン酸は第１級アミンと二酸化炭素に転化する。この第１級アミ
ンは、ポリウレタンプレポリマーの残留するイソシアネート官能基と尿素結合を
形成する。鎖延長剤がポリアミンを含む場合、そのポリアミンは、ポリウレタン
プレポリマーのイソシアネート官能基と尿素結合を形成する。したがって、得ら
れるポリウレタン系ポリマーは、ウレタン結合と尿素結合の両方を内部に含有す
る。

【００８１】当業者には理解できるであろうが、その他の好適な鎖延長剤を使用した別の方
法でポリウレタンプレポリマーの鎖延長を行ってもよく、これらの鎖延長剤は１
００％固形分、溶剤系、または水性系のいずれを使用してポリマーが生成するか
によって選択することができる。

【００８２】鎖延長剤がポリアミンを含む場合、少なくとも２つのアミン官能基を有する任
意の好適な化合物をポリアミンとして使用することができる。例えば、この化合
物は、ジアミン、トリアミンなどであってよい。ポリアミンの混合物も鎖延長剤
として使用することができる。一般に、反応物のイソシアネート官能基のアミン
官能基に対する比は好ましくは約０．１〜約１．５であり、最も一般的には約１
である。

【００８３】本発明で有用なポリアミンの例としては、限定するものではないが、ポリオキ
シアルキレンポリアミン、アルキレンポリアミン、およびポリシロキサンポリア
ミンが挙げられる。好ましくは、ポリアミンはジアミンである。

【００８４】ポリオキシアルキレンポリアミンは、例えば、ポリオキシエチレンポリアミン
、ポリオキシプロピレンポリアミン、ポリオキシテトラメチレンポリアミン、ま
たはそれらの混合物であってよい。ポリオキシエチレンポリアミンは、例えば高
蒸気移行性媒体および／または吸水性が望ましい場合などの医療用の接着剤を調
製する場合に特に有用となりうる。

【００８５】多くのポリオキシアルキレンポリアミンが市販されている。例えば、ポリオキ
シアルキレンジアミンは、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４００
０、ＤＵ−７００、ＥＤ−２００１、およびＥＤＲ−１４８（Ｈｕｎｔｓｍａｎ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、テキサス州）より系統商品名ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥで入手可能）などの商品名で入手可能である。ポリオキシアルキ
レントリアミンはＴ−３０００およびＴ−５０００（ＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、テキサス州）より入手可能）などの商品名
で入手可能である。

【００８６】アルキレンポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、シクロへキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピ
ペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、トリ
ス（２−アミノエチル）アミン、３，３’−ジニトロベンジジン、４，４’−メ
チレンビス（２−クロロアニリン）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニ
ルジアミン、２，６−ジアミノピリジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン
、メタンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、イソホロンジアミン、およびジピペ
リジルプロパンが挙げられる。多くのアルキレンポリアミンも市販されている。
例えば、アルキレンジアミンは、ＤＹＴＥＫＡおよびＤＹＴＥＫＥＰ（Ｄｕ
ＰｏｎｔＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、デラウ
ェア州）より入手可能）などの商品名で入手可能である。

【００８７】次に、ポリウレタン系ポリマーは他の材料と配合されて、所望の性質を有する
接着剤が得られる。すなわち、本発明の接着剤は種々の添加剤およびその他の改
質剤を含んでもよい。

【００８８】例えば、ヒュームドシリカ、繊維（例えば、ガラス繊維、金属繊維、無機繊維
、または有機繊維）、カーボンブラック、ガラス製またはセラミック製ビーズ／
バブル、粒子（例えば、金属粒子、無機粒子、または有機粒子）、ポリアラミド
（例えば、ＤｕＰｏｎｔＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇ
ｔｏｎ、デラウェア州）より商品名ＫＥＶＬＡＲで入手可能なもの）などの充填
剤を加えることができ、このような添加剤が最終接着剤組成物の所望の性質に有
害でないのであれば、一般にポリウレタン系ポリマー１００重量部当たり約５０
重量部までの量を加えることができる。

【００８９】染料、不活性流体（例えば炭化水素油）、可塑剤、粘着付与剤、顔料、難燃剤
、安定剤、酸化防止剤、相溶化剤、抗菌剤（例えば酸化亜鉛）、電気伝導体、熱
伝導体（例えば、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、およびニ
ッケル粒子）などのその他の添加剤をこれらの組成物と混合することができ、一
般には組成物の全体積に対して約１〜約５０％の量で混合することができる。粘
着付与剤および可塑剤を加えることができるが、本発明のポリウレタン系接着剤
にＰＳＡ特性を付与するためにはこのような添加剤は必ずしも必要ではないこと
に注意されたい。

【００９０】適用ポリウレタン系接着剤が溶剤系または水性系から調製される場合は、溶液また
は分散体が形成されると、容易に基材に適用され、続いて乾燥させて、接着剤コ
ーティングが形成される。乾燥は、室温（すなわち、約２０℃）または高温（例
えば、約２５℃〜約１５０℃）のいずれかで実施することができる。乾燥は任意
に強制空気または真空を使用することができる。このようなものとしては、静電
コーティングした基材の強制空気オーブンや真空オーブンなどのオーブンでの乾
燥、あるいは強制空気、高出力ランプなどによって加熱されるチャンバーに連続
的に送られるコーティングされた基材の乾燥が挙げられる。乾燥は減圧（すなわ
ち周囲圧より低い）で実施することもできる。

【００９１】接着剤コーティングは、多種多様の基材上に形成させることができる。例えば
、接着剤はシート製品（例えば、装飾、反射、およびグラフィック用）、ラベル
ストック、およびテープバッキングに適用することができる。基材は、希望する
用途に応じて任意の好適な種類の材料であってよい。通常、基材は、不織布、紙
、ポリマーフィルム（例えば、ポリプロピレン（例えば、二軸延伸ポリプロピレ
ン（ＢＯＰＰ））、ポリエチレン、ポリ尿素、ポリウレタン、またはポリエステ
ル（例えば、ポリエチレンテレフタレート））、または剥離ライナー（例えば、
シリコーン処理ライナー）を含む。

【００９２】本発明による接着剤は、例えばテープの作製に使用することができる。テープ
を作製するためには、接着剤コーティングを好適なバッキングの少なくとも一部
の上に形成させる。必要に応じて、剥離材料（例えば、低接着性バックサイズ）
をバッキングの反対側に適用することができる。両面テープを作製する場合は、
バッキングの両面の少なくとも一部に接着剤コーティングを形成させる。

【００９３】実施例これらの実施例は単に説明目的のためのものであって、添付の請求項の範囲を
限定することを意味するものではない。実施例および明細書の後述部分における
すべての部、パーセンテージ、比率などは、他に明記しない限りは重量を基準に
している。さらに、実施例および明細書の後述部分における分子量は、他に明記
しない限りは重量平均分子量である。

【００９４】後述の作製方法および試験方法を、以下の実施例で生成されるポリウレタン系
接着剤組成物の特性を示すため使用した。ここで生成される組成物は、本発明の
好ましい実施態様によるＰＳＡである。

【００９５】前述したように、実施例は分散体から調製したＰＳＡに焦点を当てているが、
本発明の接着剤は１００％固形分系および溶剤系からも調製可能である。１００
％固形分系および溶剤系から調製した接着剤も、本明細書に記載の化学を利用す
ることで有益となる。

【００９６】感圧接着（ＰＳＡ）テープの作製試験するポリウレタン−尿素分散体を、分散体の粘度に応じてＭＥＹＥＲロッ
ドまたはナイフコーターを使用して乾燥厚さ約２５μｍでポリエチレンテレフタ
レートバッキング上にキャスティングした。そのコーティングを室温で乾燥させ
た後、７０℃のオーブンでさらに１０分間乾燥させた。試験前に試料を恒温恒湿
室（２２℃、相対湿度５０％）内に終夜配置した。

【００９７】１８０°剥離接着力この剥離接着力試験は、ＡＳＴＭＤ３３３０−９０に記載の試験方法と同
様であるが、この試験に記載されるステンレス鋼基材の代わりにガラス基材を使
用する（本試験の目的では、「ガラス基材剥離接着力試験」とも呼ばれる）。前
述のように作製したＰＳＡテープを１．２７ｃｍ×１５ｃｍのストリップに切断
した。次に、ストリップ上に２ｋｇのローラを１回通すことによって、清浄な１
０ｃｍ×２０ｃｍの溶剤で洗浄したガラスクーポンに各ストリップを接着した。
接着した組立品を室温で約１分間静置した。

【００９８】こうして作製した各試料について、ＩＭＡＳＳ滑り／剥離試験器（Ｍｏｄｅｌ
３Ｍ９０、ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓＩｎｃ．（Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌ
ｅ、オハイオ州）より市販されている）を使用して５秒のデータ収集時間を用い
て２．３ｍ／分（９０インチ／分）の速度で１８０°剥離接着力試験を実施した
。各組成物について２つの試料で試験を行った。記録される剥離接着力値は２つ
の試料のそれぞれの剥離接着力値の平均である。

【００９９】剪断強さこの剪断強さ試験は、ＡＳＴＭＤ３６５４−８８に記載される試験方法と
同様である。前述のように作製したＰＳＡテープを１．２７ｃｍ×１５ｃｍのス
トリップに切断した。各ストリップの１．２７ｃｍ×１．２７ｃｍの部分をステ
ンレス鋼パネルにしっかりと接触させ、ストリップの一端が離れた状態でぶらさ
がるように、各ストリップをステンレス鋼パネルに接着した。

【０１００】ストリップを取り付けたパネルを、延在するストリップの自由端とパネルとの
角度が１７８°となるようにラックに配置した。ストリップの自由端に重りをぶ
らさげて１ｋｇの力がかかるようにして、ストリップに張力をかけた。１８０°
より２°小さな角度を使用することであらゆる剥離力は無効になり、したがって
試験されるテープの保持力をより正確に求めるために剪断強さの力のみを測定す
ることができる。

【０１０１】試験パネルから各テープ試料が分離するまでの経過時間を剪断強さとして記録
した。接着剤が（記載のように）早い時間で破壊されない場合、各試験は１０，
０００分間で終了した。本試験で記録された剪断強さ破壊は（１０，０００分間
未満で接着剤が破壊した場合）はすべて接着剤の凝集破壊であった。

【０１０２】略語表以下の表で、より高分子量の一部のポリオールのモノール重量％の測定は、プ
ロトンＮＭＲ分光法を使用して行った。測定したモノオール重量％は、ポリオー
ルのポリマー主鎖中のプロトン総数に対するアリルプロトンの比率であった。

【０１０３】

【表１】

【表２】

【０１０４】ヒドロキシ官能性スズ触媒（ＨＦＴＣ）の調製還流冷却器、ＤＥＡＮ−ＳＴＡＲＫ型ウォータートラップ、および温度計を取
り付けた丸底フラスコに、１９．６５ｇ（０．１８１モル）のチオグリセロール
（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、
ウィスコンシン州）より市販される）、１４．１９ｇ（０．１８１モル）のメル
カプトエタノール（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｍｉ
ｌｗａｕｋｅｅ、ウィスコンシン州）より市販される）、４５．１６ｇ（０．１
８１モル）のジブチルスズオキシド（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ウィスコンシン州）より市販される）、およ
び２００ｍｌのトリレンを入れた。これらの混合物を機械的に撹拌し、還流する
まで加熱した。ＤＥＡＮ−ＳＴＡＲＫ型ウォータートラップに理論量の水が集ま
るまで加熱を続けた。フラスコを室温まで冷却し、減圧下でトリレンを除去した
。透明粘稠液体７４．６８ｇ（理論の９８．６％）が得られた。

【０１０５】実施例１パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５を
使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応
容器中で、１２０．４６重量部のＡＣＣＬＡＩＭ３２０１、６．３４重量部の
ＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、６６．２０重量部のＭＥＫ、２．８３重量部のＤ
ＭＰＡ、および２４．９７重量部のＩＰＤＩを混合した。ガラス製反応容器を密
閉して、８０℃の恒温浴中で４８時間回転させた後、７０℃オーブンに４時間入
れた。

【０１０６】パートＩＩ：分散体の調製最初に、パートＩで調製した２１２．００重量部のプレポリマーと２．０５重
量部のＴＥＡを混ぜ合わせ、４時間混合した。次に、２．１６重量部のＥＤＡと
２８５重量部の蒸留水の予備混合溶液を調製した。ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＣＳ
ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲＭｏｄｅｌ＃ＨＣ−５０００（Ｍｉｃｒｏｆｌ
ｕｉｄｉｃｓＣｏｒｐ．（Ｎｅｗｔｏｎ、マサチューセッツ州）より市販され
る）をライン空気圧０．６２１ＭＰａで使用して、プレポリマー／ＴＥＡ混合物
を水／ＥＤＡ予備混合溶液中に分散させた。

【０１０７】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表３に記載する。さらに、実施例１の試験結果は、比較の目的で表
２４にも記載する。

【０１０８】実施例２〜３パートＩ：プレポリマーの調製表１に示す試薬および量を使用したことを除けば、実施例１のパートＩに記載
の手順と同様の手順に従った。

【０１０９】

【表３】表１

【０１１０】パートＩＩ：分散体の調製表２に示す試薬および量を使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記
載の手順と同様の手順に従った。

【０１１１】

【表４】表２

【０１１２】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。各テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表３に記載する。

【０１１３】比較例Ｃ１パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１２６．８６重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１および５０．３０重量部の無水ＭＥＫを混ぜ合わせ、均
一になるまで（約５分間）混合した。別の容器中で、２．７５重量部のＤＭＰＡ
および１４．００重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、ＤＭＰＡが溶解するまで（約１
５分間）混合した。このＤＭＰＡ／ＮＭＰ溶液をポリオール／ＭＥＫ溶液と混ぜ
合わせた。得られた混合物を均一になるまで（約５分間）混合した。次に、２０
．５３重量部のＩＰＤＩを加え、得られた混合物を均一になるまで（約５分間）
混合した。ガラス製反応容器を密閉して８０℃の恒温浴中で４４時間回転させた
後、７０℃のオーブンに２４時間入れた。

【０１１４】パートＩＩ：分散体の調製２０９．１９重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、３．８１重量部の
ＴＥＡと、１．８０重量部のＥＤＡおよび２７８重量部の蒸留水を含有する予備
混合物とを使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の
手順に従った。

【０１１５】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の剥離および剪断特性について前述のように試験した。これらを表
３に記載する。さらに、比較例Ｃ１の試験結果は、比較の目的で表２４にも記載
する。

【０１１６】

【表５】表３ ^＊接着剤がバッキングから分離した。したがって、１８０°剥離接着力試験は実
施例２では実施できなかった。

【０１１７】比較例Ｃ２および実施例４〜５パートＩ：プレポリマーの調製表４に示す試薬を使用したことを除けば、実施例１のパートＩに記載の手順と
同様の手順に従った。

【０１１８】

【表６】表４

【０１１９】パートＩＩ：分散体の調製比較例Ｃ２０．９１重量部のＴＥＡ、１．０８重量部のＥＤＡ、および３０１重量部の蒸
留水の予備混合物を調製した。次に、ＭｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓＨＯＭＯＧ
ＥＮＩＺＥＲＭｏｄｅｌ＃ＨＣ−５０００（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ
Ｃｏｒｐ．（Ｎｅｗｔｏｎ、マサチューセッツ州）より市販される）中ライン
空気圧０．６２１ＭＰａで、２２５．００重量部のパートＩで調製したプレポリ
マーを水／ＴＥＡ／ＥＤＡ予備混合物に分散させた。

【０１２０】実施例４〜５表５に示す試薬を使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順
と同様の手順に従った。

【０１２１】

【表７】表５

【０１２２】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。各テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表６に記載する。さらに比較の目的で、比較例Ｃ２の試験結果は
表２４にも記載し、実施例４および５の試験結果は表１３にも記載する。

【０１２３】

【表８】表６

【０１２４】実施例６パートＩ：プレポリマーの調製使用前に、ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ１２２００およびＡＲＣＯＬＰＰ
Ｇ−４２５を９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製
反応容器中で、９６．３２重量部のＡＣＣＬＡＩＭ１２２００、２４．０８重
量部のＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、および５２．８５重量部のＭＥＫを混ぜ合
わせ、均一になるまで（約５分間）混合した。別の容器中で、２．２６重量部の
ＤＭＰＡおよび１１．３４重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、ＤＭＰＡが溶解するま
で（約１５分間）混合した。このＤＭＰＡ／ＮＭＰ溶液をポリオール／ＭＥＫ溶
液と混ぜ合わせ、均一になるまで（約５分間）混合した。次に、得られた混合物
に２７．５２重量部のＩＰＤＩおよび０．１３ｇのＨＦＴＣを加え、均一になる
まで（約５分間）混合した。この反応容器を８０℃の恒温浴中で２２時間回転さ
せた後、７０℃のオーブンに４時間入れた。

【０１２５】パートＩＩ：分散体の調製１９３．５０重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．５５重量部の
ＴＥＡと、２．２３重量部のＥＤＡおよび２６２重量部の蒸留水を含有する予備
混合物とを使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の
手順に従った。

【０１２６】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表７に記載する。

【０１２７】比較例Ｃ３パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ１２２００を使用前に９０℃〜１００℃で終夜
減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１４４．４８重量部の
ＡＣＣＬＡＩＭ１２２００、６７．３０重量部のＭＥＫ、２．３６重量部のＤ
ＭＰＡ、および１０．３８重量部のＩＰＤＩを混合した。この反応容器を８０℃
の恒温浴中で４８時間回転させた後、７０℃のオーブンに４時間入れた。

【０１２８】パートＩＩ：分散体の調製２０１．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、０．８０ｇのＴＥ
Ａと、０．８３ｇのＥＤＡおよび２６９重量部の蒸留水を含有する予備混合物と
を使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従
った。

【０１２９】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表７に記載する。

【０１３０】

【表９】表７

【０１３１】実施例７パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３０．００重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、０．６６ｇの１，５−ＰＤＯ、１．４３重量部のＤＭ
ＰＡ、６５．１０重量部の無水アセトン、１９．９１重量部のＩＰＤＩ、および
０．１４ｇのＦＡＳＣＡＴ４２２４を混合した。この反応容器を８０℃の恒温
浴中で１６時間回転させた後、７０℃のオーブンに１時間入れた。

【０１３２】パートＩＩ：分散体の調製２１０．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．０５重量部の
ＴＥＡと、１．７３重量部のＥＤＡおよび２８３重量部の蒸留水を含有する予備
混合物とを使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の
手順に従った。

【０１３３】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１０に記載する。

【０１３４】実施例８〜１０パートＩ：プレポリマーの調製表８に示す試薬を使用して、実施例７のパートＩに記載の手順と同様の手順に
従った。

【０１３５】

【表１０】表８

【０１３６】パートＩＩ：分散体の調製表９に示す試薬を使用して、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手
順に従った。

【０１３７】

【表１１】表９

【０１３８】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。各テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表１０に記載する。

【０１３９】

【表１２】表１０

【０１４０】実施例１１パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３０．００重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、１．３２重量部の１，５−ＰＤＯ、２．８８重量部の
ＤＭＰＡ、６８．４０重量部の無水アセトン、および２５．４２重量部のＩＰＤ
Ｉを混合した。この反応容器を８０℃の恒温浴中で４８時間回転させた後、７０
℃のオーブンに１時間入れた。ＡＣＣＬＡＩＭ３２０１はポリオールの９９重
量％を構成した。ポリオールのその他の１重量％は表１１に示す短鎖ジオールで
構成された。

【０１４１】パートＩＩ：分散体の調製２１５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、２．０５重量部の
ＴＥＡと、２．１６重量部のＥＤＡと、２８７重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１４２】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１１に記載する。

【０１４３】実施例１２パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３０．００重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、１．３２重量部の１，４−ＢＤＯ、２．８９重量部の
ＤＭＰＡ、６８．６０重量部の無水アセトン、および２６．１１重量部のＩＰＤ
Ｉを混合した。この反応容器を８０℃の恒温浴中で４６時間回転させた後、７０
℃のオーブンに１時間入れた。ＡＣＣＬＡＩＭ３２０１はポリオールの９９重
量％を構成した。ポリオールのその他の１重量％は表１１に示す短鎖ジオールで
構成された。

【０１４４】パートＩＩ：分散体の調製２１５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、２．０５重量部の
ＴＥＡと、２．２１重量部のＥＤＡと、２８８重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１４５】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１１に記載する。

【０１４６】実施例１３パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３０．００重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、１．３２重量部の２−Ｍ−１，３−ＰＤＯ、２．８９
重量部のＤＭＰＡ、６８．６０重量部の無水アセトン、および２６．１１重量部
のＩＰＤＩを混合した。この反応容器を８０℃の恒温浴中で４６時間回転させた
後、７０℃のオーブンに１時間入れた。ＡＣＣＬＡＩＭ３２０１はポリオール
の９９重量％を構成した。ポリオールのその他の１重量％は表１１に示す短鎖ジ
オールで構成された。

【０１４７】パートＩＩ：分散体の調製２１５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、２．０５重量部の
ＴＥＡと、２．２１重量部のＥＤＡと、２８８重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１４８】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１１に記載する。

【０１４９】実施例１４パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３０．００重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、１．３２重量部のＤＥＧ、２．８８重量部のＤＭＰＡ
、６８．３０重量部の無水アセトン、および２５．３４重量部のＩＰＤＩを混合
した。この反応容器を８０℃の恒温浴中で４６時間回転させた後、７０℃のオー
ブンに１時間入れた。ＡＣＣＬＡＩＭ３２０１はポリオールの９９重量％を構
成した。ポリオールのその他の１重量％は表１１に示す短鎖ジオールで構成され
た。

【０１５０】パートＩＩ：分散体の調製２１５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、２．０５重量部の
ＴＥＡと、２．１５重量部のＥＤＡと、２８８重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１５１】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１１に記載する。

【０１５２】実施例１５パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３０．００重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、１．３２重量部のＤＰＧ、２．８７重量部のＤＭＰＡ
、６７．９０重量部の無水アセトン、および２４．４５重量部のＩＰＤＩを混合
した。この反応容器を８０℃の恒温浴中で４６時間回転させた後、７０℃のオー
ブンに１時間入れた。ＡＣＣＬＡＩＭ３２０１はポリオールの９９重量％を構
成した。ポリオールのその他の１重量％は表１１に示す短鎖ジオールで構成され
た。

【０１５３】パートＩＩ：分散体の調製２１５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、２．０６重量部の
ＴＥＡと、２．０９重量部のＥＤＡと、２８８重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１５４】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１１に記載する。

【０１５５】

【表１３】表１１

【０１５６】実施例１６〜１７パートＩ：プレポリマーの調製表１２に記載の試薬を使用したことを除けば、実施例１のパートＩに記載の手
順と同様の手順に従った。

【０１５７】

【表１４】表１２

【０１５８】パートＩＩ：分散体の調製実施例１６２２０．００重量部のパートＩのプレポリマーと、２．００重量部のＴＥＡと
、２．４６重量部のＥＤＡと、２９６重量部の水とを使用したことを除けば、実
施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１５９】実施例１７２２４．４０重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．６０重量部の
ＴＥＡと、３．０１重量部のＥＤＡと、３０４重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１６０】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。各テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表１３に記載する。

【０１６１】実施例１８パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＲＣＯＬＲ−２５８５およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５を
使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応
容器中で、１６２．００重量部のＡＲＣＯＬＲ−２５８５、１８．００重量部
のＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、および７８．７５重量部の無水アセトンを混ぜ
合わせ、均一になるまで（約５分間）混合した。別の容器中で、２．０９重量部
のＤＭＰＡおよび１０．４０重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、ＤＭＰＡが溶解する
まで（約１５分間）混合した。このＤＭＰＡ／ＮＭＰ溶液をポリオール／アセト
ン溶液と混ぜ合わせ、均一になるまで（約５分間）混合した。この混合物に、２
６．００重量部のＩＰＤＩと、０．１８ｇのＨＦＴＣを順次添加した。それぞれ
の添加後には、得られた混合物が均一になるまで（約５分間）混合した。この反
応混合物容器を８０℃のオーブンに６時間入れて、断続的に撹拌した。

【０１６２】パートＩＩ：分散体の調製２２０．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、２．００重量部の
ＴＥＡと、１．７３重量部のＥＤＡと、２９５重量部の水とを使用したことを除
けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１６３】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１３に記載する。

【０１６４】

【表１５】表１３

【０１６５】比較例Ｃ４パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１３９．５５重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ３２０１、２．９５重量部のＤＭＰＡ、６８．５５重量部の無水
アセトン、および１７．５５重量部のＴＤＩを混合した。この反応容器を８０℃
の恒温浴中で１７時間回転させ、続いて８０℃のオーブンに１６時間入れた。

【０１６６】パートＩＩ：分散体の調製最初に、上記のように調製した２２０．００重量部のプレポリマーと２．１５
重量部のＴＥＡを混ぜ合わせ約１５分間混合した。次に、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤ
ＩＣＳＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲＭｏｄｅｌ＃ＨＣ−５０００（Ｍｉｃｒ
ｏｆｌｕｉｄｉｃｓＣｏｒｐ．（Ｎｅｗｔｏｎ、マサチューセッツ州）より市
販される）中、空気ライン圧０．６２１ＭＰａで、このプレポリマー／ＴＥＡ混
合物を２９１重量部の蒸留水中に分散させた。この反応混合物を、マグネチック
スターラーバーを使用して周囲温度で終夜撹拌した。

【０１６７】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表１４に記載する。さらに、比較例Ｃ４の試験結果は、比較の目的
で表２４にも記載する。

【０１６８】

【表１６】表１４

【０１６９】実施例１９〜２１パートＩ：プレポリマーの調製表１５に示す試薬を使用したことを除けば、実施例１のパートＩに記載の手順
と同様の手順に従った。

【０１７０】

【表１７】表１５

【０１７１】パートＩＩ：分散体の調製実施例１９１６０．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．１２重量部の
ＴＥＡと、２１２重量部の水とを使用し、ＥＤＡを使用しなかったことを除けば
、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１７２】実施例２０１６０．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．１２重量部の
ＴＥＡと、０．６７ｇのＥＤＡ、２．６８重量部のＪＥＦＦＡＭＩＮＥＤ−２
３０、および２１４重量部の蒸留水を含有する予備混合物とを使用したことを除
けば、実施例１のパートＩＩに記載の一般手順と同様の手順に従った。

【０１７３】実施例２１２２５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．５７重量部の
ＴＥＡと、１．８８重量部のＥＤＡと、３０３重量部の水を使用したことを除け
ば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１７４】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。各テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表１６に記載する。さらに、実施例２１の試験結果は、比較の目
的で表１８にも記載する。

【０１７５】

【表１８】表１６

【０１７６】実施例２２パートＩ：プレポリマーの調製表１７に示す試薬を使用したことを除けば、実施例１のパートＩに記載の手順
と同様の手順に従った。

【０１７７】

【表１９】表１７

【０１７８】パートＩＩ：分散体の調製２２５．００重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．５７重量部の
ＴＥＡと、１．８６重量部のＥＤＡと、３０３重量部の水とを使用したことを除
けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１７９】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表１８に記載する。

【０１８０】

【表２０】表１８

【０１８１】比較例Ｃ５および実施例２３パートＩ：プレポリマーの調製表１９に示される試薬を使用し、ＡＣＣＬＡＩＭ３２０１の代わりにＡＣＣ
ＬＡＩＭ３２０５を使用したという変更を除けば、実施例１のパートＩに記載
の手順と同様の手順に従った。さらに、表１９に示されるように、比較例Ｃ５の
反応混合物にはＨＦＴＣも加えた。

【０１８２】

【表２１】表１９

【０１８３】パートＩＩ：分散体の調製表２０に示される試薬を使用して、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様
の手順に従った。

【０１８４】

【表２２】表２０

【０１８５】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。各テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表２１に記載する。

【０１８６】

【表２３】表２１

【０１８７】実施例２４パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１およびＳＰＤを使用前に９０℃〜１０
０℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、９０．００
重量部のＡＣＣＬＡＩＭ３２０１、９０．００重量部のＳＰＤ、６６．２０重
量部の無水アセトン、および２０．００重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、均一にな
るまで（約５分間）混合した。別の容器中で、２．０９重量部のＤＭＰＡおよび
１０．４０重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、ＤＭＰＡが溶解するまで（約１５分間
）混合した。このＤＭＰＡ／ＮＭＰ溶液をポリオール／アセトン溶液と混ぜ合わ
せ、均一になるまで（約５分間）混合した。この混合物に、５４．６５重量部の
ＩＰＤＩおよび０．３６ｇのＨＦＴＣを順次添加した。それぞれの添加後には、
得られた混合物が均一になるまで（約５分間）混合した。この反応混合物容器を
８０℃のオーブンに６時間入れて、断続的に撹拌した。

【０１８８】パートＩＩ：分散体の調製２３０．４０重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、３．１９重量部の
ＥＤＡおよび２８５重量部の蒸留水を含有する予備混合物とを使用して、実施例
１のパートＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０１８９】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２２に記載する。

【０１９０】

【表２４】表２２

【０１９１】実施例２５パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＲＣＯＬＲ−２５８５およびＡＣＣＬＡＩＭ６３２０を使
用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容
器中で、１７１．６８重量部のＡＲＣＯＬＲ−２５８５、９．０４重量部のＡ
ＣＣＬＡＩＭ６３２０、および６１．７４重量部の無水アセトンを混ぜ合わせ
、均一になるまで（約５分間）混合した。別の容器中で、５．６７重量部のＤＭ
ＰＡおよび２７．９０重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、ＤＭＰＡが溶解するまで（
約１５分間）混合した。このＤＭＰＡ／ＮＭＰ溶液をポリオール／アセトン溶液
と混ぜ合わせ、均一になるまで（約５分間）混合した。この混合物に、２２．６
６重量部のＩＰＤＩおよび０．１９ｇのＨＦＴＣを順次添加した。それぞれの添
加後には、得られた混合物が均一になるまで（約５分間）混合した。この反応混
合物容器を８０℃のオーブンに６時間入れて、断続的に撹拌した。

【０１９２】パートＩＩ：分散体の調製２２４．２０重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、１．６１重量部の
ＴＥＡと、１．０２重量部のＥＤＡおよび２９９重量部の蒸留水を含有する予備
混合物とを使用したことを除けば、実施例１のパートＩＩに記載の手順と同様の
手順に従った。

【０１９３】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２３に記載する。

【０１９４】

【表２５】表２３

【０１９５】比較例Ｃ６パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＲＣＯＬＲ−２５８５を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減
圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応容器中で、１８８．２５重量部のＡ
ＲＣＯＬＲ−２５８５および７４．００重量部の無水アセトンを混ぜ合わせ、
均一になるまで（約５分間）混合した。別の容器中で、３．３５重量部のＤＭＰ
Ａおよび１６．７７重量部のＮＭＰを混ぜ合わせ、ＤＭＰＡが溶解するまで（約
１５分間）混合した。このＤＭＰＡ／ＮＭＰ溶液をポリオール／アセトン溶液と
混ぜ合わせ、均一になるまで（約５分間）混合した。この混合物に、２０．０４
重量部のＤＥＳ−Ｗおよび０．１９ｇのＨＦＴＣを順次添加した。それぞれの添
加後には、得られた混合物が均一になるまで（約５分間）混合した。この反応混
合物容器を８０℃のオーブンに６時間入れて、断続的に撹拌した。

【０１９６】パートＩＩ：分散体の調製２２８．８０重量部のパートＩで調製したプレポリマーと、０．９５ｇのＴＥ
Ａ、１．１６重量部のＥＤＡ、および３０２重量部の蒸留水を含有する予備混合
物とを使用したことを除けば、比較例Ｃ２のパートＩＩに記載の手順と同様の手
順に従った。

【０１９７】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２４に記載する。

【０１９８】実施例２６パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ３２０１およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５を
使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応
容器中で、１２０．４６重量部のＡＣＣＬＡＩＭ３２０１、６．３４重量部の
ＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、２．６８重量部のＤＭＰＡ、６３．７０重量部の
無水アセトン、および１９．２７重量部のＴＤＩを混合した。この反応容器を８
０℃の恒温浴中で４０時間回転させた。

【０１９９】パートＩＩ：分散体の調製１．９１重量部のＴＥＡおよび２６４重量部の蒸留水の予備混合溶液を調製し
た。次に、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＣＳＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲＭｏｄｅｌ
＃ＨＣ−５０００（ＭｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓＣｏｒｐ．（Ｎｅｗｔｏ
ｎ、マサチューセッツ州）より市販される）を空気ライン圧０．６２１ＭＰａで
使用して、上記のように調製した２００．００重量部のプレポリマーをこの水／
ＴＥＡ混合物中に分散させた。この反応混合物を、マグネチックスターラーバー
を使用して周囲温度で終夜撹拌した。

【０２００】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２４に記載する。

【０２０１】

【表２６】表２４

【０２０２】実施例２７パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ４２００およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５を
使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応
容器中で、１２８．３５重量部のＡＣＣＬＡＩＭ４２００、６．７６重量部の
ＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、４．００重量部のＤＭＰＡ、６８．４０重量部の
無水アセトン、および２０．６１重量部のＴＤＩを混合した。この反応容器を８
０℃の恒温浴中で４０時間回転させた。

【０２０３】パートＩＩ：分散体の調製２．８９重量部のＴＥＡ、２８７重量部の蒸留水、および２１８．００重量部
のパートＩで調製したプレポリマーを使用したことを除けば、実施例２６のパー
トＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０２０４】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２５に記載する。

【０２０５】実施例２８パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＲＣＯＬＰＰＧ−４０２５およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２
５を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製
反応容器中で、１２８．３５重量部のＡＲＣＯＬＰＰＧ−４０２５、６．７６
重量部のＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、３．９８重量部のＤＭＰＡ、６８．１０
重量部の無水アセトン、および１９．９８重量部のＴＤＩを混合した。この反応
容器を８０℃の恒温浴中で４０時間回転させた。

【０２０６】パートＩＩ：分散体の調製２．８７重量部のＴＥＡ、２８６重量部の蒸留水、および２１７．００重量部
のパートＩで調製したプレポリマーを使用したことを除けば、実施例２６のパー
トＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０２０７】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２５に記載する。

【０２０８】

【表２７】表２５

【０２０９】実施例２９パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＣＣＬＡＩＭ４２００およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５を
使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製反応
容器中で、９１．６８重量部のＡＣＣＬＡＩＭ４２００、２２．９２重量部の
ＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、２．６４重量部のＤＭＰＡ、６１．１０重量部の
無水アセトン、および２５．３４重量部のＴＤＩを混合した。この反応容器を８
０℃の恒温浴中で４５時間回転させた。

【０２１０】パートＩＩ：分散体の調製１．８６重量部のＴＥＡ、２５１重量部の蒸留水、および１９０．００重量部
のパートＩで調製したプレポリマーを使用したことを除けば、実施例２６のパー
トＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０２１１】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験し
た。これらを表２６に記載する。

【０２１２】実施例３０パートＩ：プレポリマーの調製ポリオールのＡＲＣＯＬＰＰＧ−４０２５およびＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２
５を使用前に９０℃〜１００℃で終夜減圧脱水し、室温まで冷却した。ガラス製
反応容器中で、９１．６８重量部のＡＲＣＯＬＰＰＧ−４０２５、２２．９２
重量部のＡＲＣＯＬＰＰＧ−４２５、２．６３重量部のＤＭＰＡ、６０．９０
重量部の無水アセトン、および２４．８９重量部のＴＤＩを混合した。この反応
容器を８０℃のＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲＭｏｄｅｌＬＥＦ（Ａｔｌａ
ｓＥｌｅｃｔｒｉｃＤｅｖｉｃｅｓＣｏｍｐａｎｙ（Ｃｈｉｃａｇｏ、イ
リノイ州）より市販される）内に４５時間配置した。

【０２１３】パートＩＩ：分散体の調製１．８６重量部のＴＥＡ、２５１重量部の蒸留水、および１９０．００重量部
のパートＩで調製したプレポリマーを使用したことを除けば、実施例２６のパー
トＩＩに記載の手順と同様の手順に従った。

【０２１４】パートＩＩＩ：テープの作製パートＩＩで調製した分散体を使用して、前述のようにテープ試料を作製した
。テープ試料の１８０°剥離接着力および剪断強さについて前述のように試験
した。これらを表２６に記載する。

【０２１５】

【表２８】表２６

【０２１６】添付の請求項で定義される本発明の意図および範囲から逸脱しない本発明の種
々の修正および変更は当業者には明らかとなるであろう。請求項に記載されるす
べての方法の各工程は、必ずしも記載の順序で実施する必要はないことが留意さ
れるべきである。当業者であれば、記載とは異なる順序による各工程の実施が理
解できるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4J004 AA14 AB01 CA02 CA04 CA06 CB01 CB02 CC02 DA04 DB02 EA05 FA01 FA07 4J034 AA01 AA06 BA07 DF01 DF11 DG03 DG04 DG05 DG15 DG27 DH02 HA01 HA06 HA07 HB05 HB07 HB08 HB09 HC12 HC17 HC18 HC22 HC46 HC52 HC64 HC71 HC73 RA08 4J040 EF111 EF131 EF281 EF311 EF321 GA14 GA15 HB02 HB03 HB23 HB26 HD13 JA02 JA03 JA08 JB09 KA38 LA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料を含むイソシ
アネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤と、の反応生成物を含み、前記少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料が、重量平均分子量が２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料と、
を含むポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２】前記イソシアネート反応性成分が少なくとも１種類のポリオ
ールを含む請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項３】前記第１のイソシアネート反応性材料がポリオールを含み、
前記第２のイソシアネート反応性材料がポリオールを含む請求項１に記載のポリ
ウレタン系感圧接着剤。
【請求項４】前記接着剤が水性系から調製される請求項１に記載のポリウ
レタン系感圧接着剤。
【請求項５】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料がジオール
である請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項６】前記イソシアネート反応性成分が少なくとも１種類のポリオ
キシアルキレンポリオールを含む請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項７】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の少なくと
も１つが約８重量％未満のモノオールを含む請求項１に記載のポリウレタン系感
圧接着剤。
【請求項８】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の少なくと
も１つが、モノオールの重量％に対するポリオール分子量の比が少なくとも約８
００となるポリオールである請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項９】前記第１のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が約
１，８００未満である請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１０】前記第１のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が
約１，６００未満である請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１１】前記第１のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が
約１，０００未満である請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１２】前記第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が
約２，５００を超える請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１３】前記第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が
約３，０００を超える請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１４】前記第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が
約３，５００を超える請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１５】前記第２のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が
約６，０００を超える請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項１６】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の重量平
均分子量の差が少なくとも約５００である請求項１に記載のポリウレタン系感圧
接着剤。
【請求項１７】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の重量平
均分子量の差が少なくとも約１，０００である請求項１に記載のポリウレタン系
感圧接着剤。
【請求項１８】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の重量平
均分子量の差が少なくとも約１，５００である請求項１に記載のポリウレタン系
感圧接着剤。
【請求項１９】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の重量平
均分子量の差が少なくとも約２，０００である請求項１に記載のポリウレタン系
感圧接着剤。
【請求項２０】前記第１および第２のイソシアネート反応性材料の重量平
均分子量の差が少なくとも約２，５００である請求項１に記載のポリウレタン系
感圧接着剤。
【請求項２１】前記イソシアネート反応性材料成分の全重量を基準にして
、前記第２のイソシアネート反応性材料が前記イソシアネート反応性材料成分の
大部分を占める請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２２】前記第１のイソシアネート反応性材料が前記イソシアネー
ト反応性材料成分の約１〜約４０重量％を構成し、前記第２のイソシアネート反
応性材料が前記イソシアネート反応性材料成分の約６０〜約９９重量％を構成す
る請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２３】前記第１のイソシアネート反応性材料が前記イソシアネー
ト反応性材料成分の約５〜約２５重量％を構成し、前記第２のイソシアネート反
応性材料が前記イソシアネート反応性材料成分の約７５〜約９５重量％を構成す
る請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２４】前記イソシアネート官能性成分がジイソシアネートを含む
請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２５】前記反応性乳化化合物が前記反応物全体の少なくとも約０
．５重量％を構成する請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２６】前記イソシアネート反応性材料成分が、ジオール以外のポ
リオールを約１０重量％未満含む請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２７】前記イソシアネート反応性材料成分が、ジオール以外のポ
リオールを約５重量％未満含む請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２８】前記接着剤がポリ（ウレタン−尿素）分散体から調製され
る請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項２９】ポリウレタン系感圧接着剤が鎖延長剤の反応生成物をさら
に含む請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤。
【請求項３０】請求項１に記載のポリウレタン系感圧接着剤で少なくとも
部分的にコーティングした基材。
【請求項３１】第１および第２の面を有するバッキングと、前記バッキングの前記第１の面上の少なくとも一部と、任意に前記バッキング
の前記第２の面上の少なくとも一部とにコーティングされた請求項１に記載の感
圧接着剤と、を含むテープ。
【請求項３２】少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料を含み、第
１のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が２，０００未満であり、第２
のイソシアネート反応性材料の重量平均分子量が２，０００以上であるイソシア
ネート反応性成分を提供する工程と、イソシアネート官能性成分を提供する工程と、任意に反応性乳化化合物を提供する工程と、前記イソシアネート反応性成分と、前記イソシアネート官能性成分と、前記任
意の反応性乳化化合物とを反応させてポリウレタンプレポリマーを生成する工程
と、前記ポリウレタンプレポリマーを鎖延長する工程を含む、ポリウレタン系感圧接着剤の製造方法。
【請求項３３】前記ポリウレタンプレポリマーを分散媒中に分散させる工
程をさらに含む請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】前記ポリウレタン系感圧接着剤のコーティングを形成させ
るために前記分散媒を乾燥させる工程をさらに含む請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料を含むイソ
シアネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤と、の反応生成物を含み、前記少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料が、重量平均分子量が２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料と、
を含み、前記反応生成物が分散媒中に分散されるポリウレタン系感圧接着剤分散
体。
【請求項３６】少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料を含むイソ
シアネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤と、の反応生成物を含み、前記少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料が、重量平均分子量が２，０００未満である第１のイソシアネート反応性材料と、重量平均分子量が２，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料と、
を含み、前記反応生成物が溶媒和媒体中に溶媒和されるポリウレタン系感圧接着
剤溶液。
【請求項３７】少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料を含むイソ
シアネート反応性成分と、イソシアネート官能性成分と、任意の反応性乳化化合物と、任意の鎖延長剤と、の反応生成物を含み、前記少なくとも２種類のイソシアネート反応性材料が、重量平均分子量が４００を超え２，０００未満である第１のイソシアネート反
応性材料と、重量平均分子量が２，０００以上である第２のイソシアネート反応性材料と、
を含むポリウレタン系接着剤。
【請求項３８】請求項３７に記載のポリウレタン系接着剤で少なくとも部
分的にコーティングした基材。