JP2001501233A - カルボン酸を含む親水性ポリエーテルポリウレタン - Google Patents

カルボン酸を含む親水性ポリエーテルポリウレタン

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Abstract

(57)【要約】 改善されたポリウレタンが、反応混合物において臨界的に選択される量の水とジオール、有機ジイソシアネート及びカルボン酸を反応させることによって調製される。このポリウレタンは、向上した付着性、親水性及び強度を有する。このポリマーは、改善された感触、及び可洗性を有する。このポリマーの溶液は水溶液中で低粘性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 カルボン酸を含む親水性ポリエーテルポリウレタン 発明の背景 1.発明の分野 本発明は、向上した強度、異なる基材への良好な付着力、塩基性媒体における 溶解性、促進された可洗性(washability)を有し、さらに中性から弱塩基性の媒 体中に溶解することにより低粘性溶液を製造する親水性ポリエーテルポリウレタ ンに関するものである。上記ポリマーは、特に接着剤、コーティング、フィルム 、美容を目的とする用途(cosmetic application)、導電性サージカルパッド、髭 剃り用調製物(shaving preparation)、体の及び顔面の毛の除去製品、ならびに 防曇剤としての使用に適用される。2.関連分野の説明 米国特許第3,822,238号及び第3,975,350号には、水性媒体 と接触すると、水を吸収するのに付随して安定した水不溶性のヒドロゲルを形成 する部類の親水性ポリウレタンポリマーが記載される。水で膨潤した状態では、 これらのポリウレタンは、ゲル様から軟質かつ柔軟性まで変化し、乾燥状態では 軟質から硬質かつ機械加工性(machinable)まで変化する。 米国特許第4,156,066号及び第4,156,067号は、骨格にラク トン基を含むポリエーテルポリウレタンであり、このポリマーはさらにアセトン 等の極性溶剤で膨潤する。このラクトン基を苛性アルカリで開環することにより 、ポリマー鎖内にカルボシキル基を持つポリマーを得る。これらのポリマーは、 中性から塩基性の溶液において高い 溶解性、アンモニア及びアミンによる改善された可洗性を有する。 米国特許第4,743,673号には、ナトリウム塩をカルボン酸基(carboxy lic acid group)に変換するために中和されるエステル基を含むポリマーが記載 される。この特許は、カルボキシル基がイソシアネートを脱カルボキシ化するの で、さらには現存する酸性ジオールが高価であるため、酸はエステル基として保 護されるべきであると示唆する。このプロセスは複雑で、時間がかかりかつ退屈 するものである。ポリマーは、2段階で作製され、溶剤を反応を終了するように 誘導するために反応中に添加しなければならない。次に、ポリマーはケン化、溶 解されなければならず、混合物は、アンモニアの添加時に水に溶ける水不溶性の ポリマーを作製するために、最長11時間溶剤の沸点で還流される。得られたポ リマーは直鎖のポリエステルジオールからなる。 米国特許第3,412,054号では、アンモニアまたはアミンと反応すると 水溶性になり第4級塩を形成するポリマーを製造することを目的とする4〜約1 5%2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸[2,2-di(hydroxymethyl)alkano ic acid)]とイソシアネートとの反応が示唆される。この特許は、アルカン酸ジ オール(alkanoic acid icdiol)内のカルボキシル基は有意にイソシアネートとは 反応せずにポリマー鎖中へのカルボン酸基(carboxylic acid group)の導入を妨 げることを示唆する。第4級塩は水溶性でない際にはウレタンポリマーを水相溶 性にする多くの親水性部位を提供する。 米国特許第5,120,816号は、約1.0〜2.5%の反応混合物におけ る水のレベル(water level)で調製される高強度の親水性ポリエーテル−ポリエ ステルポリウレタンに関するものである。この特許は、高引裂強さのポリエーテ ルポリウレタンが1%未満の水で達成されることを示唆する。この特許に記載さ れる親水性ポリマーは水や極性溶剤に 不溶性である。 上記した従来技術は、時間がかかりかつ複雑な加工段階によってカルボキシル 基をポリマー鎖中に導入するものであり、酸を塩基で中和することによって可溶 性のポリマーを得るものである。ラクトンポリマー及びエステルポリマーよりも 高強度及び高分子量ならびに中性から弱塩基性媒体における促進される溶解性を 有するポリマーを提供することが望ましい。 発明の要約 ここで、カルボン酸含有ジオールを親水性ポリエーテルポリウレタン中に導入 することによって優れた親水性、向上した引裂強さ、促進された可洗性、良好な 付着性、水性/極性溶剤における溶解性を有し、中性から弱塩基性の水性溶剤中 で透明な溶液を形成するポリマーを製造することを発見した。加えて、塩基性の 水性溶剤におけるカルボン酸含有ジオールを用いて作製される親水性ポリウレタ ンの溶液は低粘性の透明な霧化しうる溶液を産する。 本発明の一実施態様によると、親水性ポリウレタンは、水、ジオール及びグリ コールにおけるOHに対するNCOの比が約0.4〜約1.1である、(A)ポ リオキシアルキレンジオールを含むジオール成分;(B)アルキレングリコール ;(C)ジイソシアネート;(D)反応物の全重量の約0.002%〜約0.9 %を構成する量の水;および(E)2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸 [2,2-di(hydroxymethyl)alkanoic acid)]、好ましくは2,2−ジ(ヒドロキシ メチル)プロピオン酸[2,2-di(hydroxymethyl)propionic acid)]を反応させるこ とによって製造される。ポリマーは、船舶用コーティング(marine coating)、吸 水性ゲル、接着剤、落書き防止用コーティング(anti-graffiti coating)、導電 性サージカルパッド、ならびに髭剃り用調製物(shaving preparation)、動物の毛づくろい製品(animal grooming product)、および体や 顔面の毛の除去製品等の美容を目的とする用途(cosmetic application)として特 に有用である。 このようにして得られるポリマーは、ウレタン結合を介して連結される、ポリ オキシアルキレンユニット、いわゆるソフトセグメントおよびアルキレンユニッ ト、いわゆるハードセグメントから構成される親水性ポリエーテルポリウレタン である。また、ぶらさがりカルボキシル基(appending carboxyl group)を有する 少量のジオールがポリマー鎖内で散在する。ポリマー鎖はまた、水とイソシアネ ート基との反応から生じ、ポリマーの付着及びヘアスタイル特性を修飾する正確 な量のウレア基をも含む。特定の比率で異なる基の組み合わせを正確に制御する ことによって、親水性、高強度、良好な付着性及び美容を目的とする用途に使用 されるための優れた特性などの独特なポリマー特性が得られることを発見した。 これらのポリマーにおいて、ポリオキシエチレンソフトセグメントがポリマー に親水性を付与する。ポリオキシプロピレン及びポリオキシテトラメチレンジオ ール由来のソフトな疎水性ユニットは特定の用途に使用されるとより軟質でより 疎水性のポリマーを提供する。良好な付着性を有する強度が改良された親水性ポ リマーが、引裂強さやガラス、皮膚、髪の毛、ならびに不織及び織布等の基材へ の良好な付着性が用いられるような用途に特定の組み合わせのポリオキシアルキ レンジオールを使用することによって形成できる。 本発明の他の実施態様において、特に美容を目的とする用途において、ポリマ ーは、水、ジオール及びグリコール混合物におけるOHに対するNCOの比が約 0.4〜約0.98である、(A)主要部分の6,000〜10,000の分子 量を有するポリオキシエチレンジオール; (B)アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、シクロヘキサ ンジメタノール、及びジプロピレングリコール;(C)脂肪族ジイソシアネート ;(D)約0.01%〜約0.8%を構成する量の水;及び(E)2,2−ジ( ヒドロキシメチル)アルカン酸[2,2-di(hydroxymethyl)alkanoic acid)]から製 造される。上記ポリマーは、希釈(中性から塩基性)の水性溶液における溶解性 、噴霧適性、及び良好な感触の利点を有する髭剃り用調製物、体や顔面の毛の除 去製品、および動物の毛づくろい製品に使用するのに特に適用される。これらの 用途において、親水性は、通気性及び含水状態での軟らかさが得られて好ましい 。 主要な部分のポリオキシエチレンジオールを用いて製造されるポリマーの一概 念において、水は約0.02%〜約0.25%を構成する量で添加され、水、ジ オール及びグリコール混合物のOHに対するNCOの比は、改良されたすべり、 吸収性、付着性及び生体適合性を有するポリマーを提供するためには約0.55 〜約0.98である。 上記ポリマーは、金属、皮膚、髪の毛、ガラス及び医療機器に使用されるプラ スチックを被覆するための接着剤として特に適用される。上記ポリマーはまた、 グリセリン/水、水、及びプロピレングリコール/水溶液中でゲルを形成するの に有用であり、フォーム、化粧品、動物の毛づくろい製品、制汗剤、及び脱毛剤 、ゲル、ローション及びクリーム及び髭剃り用調製物に使用できる。 発明の詳細な説明 本発明は、ジオール成分、脂肪族ジイソシアネート、水及び2,2−ジ(ヒド ロキシメチル)アルカン酸の反応生成物から形成される本明細書中でより十分記 載されるある部類の親水性ポリエーテルポリウレタンポリマーが接着剤、美容を 目的とする用途、脱毛剤、髭剃り用調製物及 びコーティング、カテーテルやガイドワイヤー用のコーティング、導電性サージ カルパッド及びゲルに好ましいという発見に基づくものである。または、ある量 のジグリコールアミン等のアミンは、反応生成物を形成するための反応における 少なくとも一定の割合の水に対して使用できる。美容を目的とする用途に使用さ れるポリマーの溶液は、水性溶剤中で低粘性を有する。また、美容を目的とする 及び髭剃り用途では、ポリマーは、軟らかい感触、通気性、すべり、皮膚や髪の 毛への付着性、ならびに可洗性を付与する。接着剤などの、他の用途では、ポリ マーは改良された付着性、親水性、及び強度を有する。 本発明の第一の概念は、NCO/OH比が約0.4〜約1.1である、約40 0〜約20,000の分子量を有するポリオキシエチレンジオール、約200〜 約2500の数平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオール、約1000 〜約9000の分子量を有するエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロ ックコポリマーおよび約200〜約4,000の数平均分子量を有するポリオキ シテトラメチレンジオールを含んでもよいポリオキシアルキレンジオールを含む ジオール成分;約0.01%〜約10%のエチレングリコール、プロピレングリ コール、2−エチル−1−1,3−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコー ル、トリエチレングリコール、2,4−ペンタンジオール、2−メチル−1,3 −プロパンジオール、2−メチル−1,3−ペンタンジオール、シクロヘキサン ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ジエチレン グリコール、及びこれらの混合物から選ばれる低分子量アルキレングリコール、 有機ジイソシアネート、2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸、および反 応混合物の約0.001%〜約0.95%を構成する量の水の反応生成物を含む 親水性ポリエーテルポリウレタンに関するものである。 または、アミンを反応混合物における少なくとも一定の割合の水に対して使用 してもよい。アミンは、反応混合物に約0.01%〜約0.8%の範囲のアミン を、好ましくは反応混合物における約0.2%の水に約0.02%〜約0.5% のアミンを添加されてもよい。好ましくは、アミンはジグリコールアミンである 。反応に使用できるアミンは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、モノエ タノールアミン、ジグリコールアミン、プロピレンジアミン、ジェフアミン(Jef famine)D1−230、D−400、D−2000、D−4000、ED−06 00、ED−900、ED−2001である。ヒドロキシルアミン及びジェフア ミン(Jeffamine)は、テクサコケミカルカンパニー(Texaco Chemical Company)に よって製造される。好ましくは、反応に使用されるアミンはヒドロキシルアミン であり、より好ましくは、アミンはモノエタノールアミン及びジグリコールアミ ンであり、および最も好ましくは、アミンはジグリコールアミンである。ポリオ キシエチレンジオールは、カーボワックス(登録)8000(CarbowaxR 8000)及 びカーボワックス(登録)1450(CarbowaxR 1450)(ただし、数字は数平均分 子量を表わす)などのカーボワックス(Carbowax)という商標及び名称でユニオン カーバイドコーポレイシヨン(Union Carbide Corporation)から市販される。 ポリオキシプロピレンジオールは、アルコニアックス(登録)(ARCONIAXR)P PG 1025、PPG−425、PPG−725、PPG 1225及びPP G 2025のPPGシリーズとしてならびにR2134(2200)及びR2 135(4400)として(ただし、数字は数平均分子量を表わす)など、様々 な源から市販される。トリオールもまた、ニアックスポリオール(Niax polyol) 11−34、LG−650、LG−56、LG−168、LHT−28、LHT −240としてアルコ(ARCO)から市販される。 ポリオキシテトラメチレンジオールは、テラセインズ(Therathanes)600、 1000、1400、2000、2900としてイーアイデュポンデネモウアー ズ(E.I.DuPont de Nemours)から市販される。 ポリエーテルポリカーボネートは、ビーエーエスエフ(BASF)からポリテトラヒ ドロフラン1000CD及び2000CDの商標で市販される。 ブロックポリオキシアルキレンジオールもまた反応に使用されてもよい。例え ば、プルロニックR(Pluronic R)という商標でビーエーエスエフ(BASF)によって 製造されるエチレングリコールのプロピレンオキシド末端ブロック(propylene o xide terminated block of ethylene glycol)およびプルロニック(Pluronic)と いう商標でビーエーエスエフ(BASF)によって製造されるプロピレングリコールの エチレンオキシド末端ブロック(ethylene oxide terminated block of propylen e glycol)を反応混合物中のポリオキシアルキレンに関して使用してもよい。エ チレンジアミンへのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの逐次付加のブロ ックコポリマーの例としては、F68、F64、F127、L35、L92、L 82、17R2及び25R2等のプルロニック(Pluronic)及びプルロニックR(P luronic R)の商標でビーエーエスエフ(BASF)によって製造されるものがある。 好ましくは、ポリオキシアルキレンジオールのブレンドは少なくとも約10% のポリオキシエチレンジオール、より好ましくは、少なくとも約20%のポリオ キシエチレンジオール、および最も好ましくは、少なくとも約25%のポリオキ シエチレンジオールを含む。 ポリマーにおいて400〜20,000の分子量を有するポリオキシアルキレ ンジオールの量は、少なくとも約10%、好ましくは約20%、より好ましくは 約30%、さらにより好ましくは約35%、および最も好ましくは約40%で変 化してもよく、また、ポリオキシアルキレンジ オールの平均分子量は、約400〜約20,000、好ましくは350〜15, 000、より好ましくは約400〜約12,000、さらにより好ましくは約4 00〜約10,000の範囲で変化しうる。 アルキレングリコールは、化学供給会社(chemical supply house)で購入して もよい。例えば、プロピレングリコールは、1,2−プロパンジオールとしてア ルドリッチケミカルカンパニー(Aldrich Chemical Company)から購入してもよい 。アルキレングリコール(ハードセグメント)成分の量は、反応混合物の約0. 01%〜約20%、好ましくは約0.05%〜約15%、より好ましくは約0. 1%〜約12%、さらにより好ましくは約0.5%〜約10%、および最も好ま しくは約1.0%〜約8%であってもよい。 本発明に使用されるジイソシアネートは、脂肪族が好ましいものの、脂肪族及 び芳香族型双方ならびにこれらの混合物を含んでいてもよい。メチレンビス(シ クロヘキシル−4−イソシアネート)が特に好ましいイソシアネートである。ジ イソシアネートの他の例としては、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート 及びイソホロンジイソシアネートがある。好ましい脂肪族ジイソシアネートの代 表的な例としては、以下に制限されるものではないが、テトラメチレンジイソシ アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、 トリメチレンヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシル1,2−ジイソ シアネート、シクロヘキシレン1,4−ジイソシアネートが挙げられ、さらに2 ,4−トルエンジイソシアネート及び2,6−トルエンジイソシアネート等の芳 香族ジイソシアネートがある。また、式(これと共通の所有者の米国特許第4, 810,543号)のアジポニトリルカーボネート(adiponitrile carbonate)等 の、ニトリルカーボネートによって例示されるウレタン結合を形成するイソシア ネート等価物もまた使用さ れる。ジイソシアネートの量は、約3%〜約80%、好ましくは約4%〜約70 %、より好ましくは約5%〜約60%、さらにより好ましくは約6%〜約55% 、および最も好ましくは約6.5%〜約50%で変化しうる。 好ましくは、反応混合物における水の量は、反応混合物の約0.01%〜約0 .75%、及びより好ましくは約0.35%〜約0.55%の範囲である。 反応混合物における2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸の量は、約0 .1%〜約30%、好ましくは約0.2%〜約20%。より好ましくは約0.3 %〜約10%、さらにより好ましくは約0.4%〜約8%、および最も好ましく は約0.5%〜約7.0%の範囲である。好ましくは、2,2−ジ(ヒドロキシ メチル)アルカン酸はジメチロールプロピオン酸である。最終反応産物は少なく とも約0.2、好ましくは少なくとも約0.5、より好ましくは少なくとも約0 .8、および最も好ましくは少なくとも約1.0の酸価(acidic value)を有する 。 ジオール、アルキレングリコール、アミン、及び水由来のヒドロキシル基のO Hに対するNCOの比は、好ましくは約0.40〜約1.0、および最も好まし くは約0.50〜約0.98の範囲である。本発明の上記概念では、最も好まし いOHに対するNCOの比は約0.9〜約0.96である。ポリマーの最も好ま しい重量平均分子量は、約10,000〜約500,000、好ましくは約40 ,000〜約300,000である。反応混合物におけるジオール、グリコール 、水、及びジイソシアネートを含む、すべての成分の合計は、トータル100重 量部である。 上記概念では、エタノールまたはテトラヒドロフラン及び水などの、極性溶剤 を含む水性溶液は、約0.2%〜約40%、好ましくは約0.5%〜約30%、 より好ましくは約0.6%〜約25%、および最も好 ましくは約0.8%〜約20%の範囲のポリマー濃度で形成できる。溶液は約7 .0超のpHを有して若干塩基性である。水性溶液の粘度は、約3,000,0 00cps未満、および好ましくは約2,000,000cps未満である。上 記溶液において、極性溶剤は、溶剤システムの少なくとも約5%、より好ましく は少なくとも約10%、さらにより好ましくは少なくとも約15%、最も好まし くは少なくとも約20%を構成する。 改善された親水性、良好な強度、および特定の基材への付着性によって、ポリ マーは、増粘剤として、接着剤、コーティング、創傷被覆材、美顔用コーティン グ(cosmetic coating)、ガイドワイヤー、カテーテル、機械的な心臓の弁、抹消 及び冠状システムのための合成静脈及び動脈、ならびに他の外科手術に使用され るゴルテックス(Gortex)という商標で作製されるダクロン布(Dacron cloth)なら びにポリエチレン及びポリプロビレン等の他の不織布材料のコーティング、ボー トのコーティング(boat coating)、導電性サージカルパッド、落書き防止用コー ティング、金属のコーティングならびに接着剤における用途が発見された。また 、これらのポリマーを含むフィルムは、その優れた付着及び親水性特性により市 販の接着剤と共に/を用いないで金属、髪の毛、ガラス、及び皮膚への接着剤と して使用できる。上記ポリマーはまた、アミノ基に結合するため食欲抑制剤など のフィルムからの特定の化合物の溶出速度を減少できる。また、上記ポリマーは 、皮膚に炎症を起し、細孔を開け、これによりより多量の薬剤を体内に導入させ ることができる。酸を含むポリマーを、付着性及び水蒸気通気率を向上するため にゲルヴァアドヘッシブ(Gelva adhesive)という商標でモンサントコーポレイシ ョン(Monsanto Corporation)によって製造されるものなどの市販の接着剤と混合 してもよい。 本発明の第二の概念は、水、ジオール及びグリコールの約0.50〜約0.9 8のOHに対するNCOの等価のモル重量比の、主要な部分の6,000〜10 ,000の数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、マイナー部分の 約400〜約3500のより低い数平均分子量を有するポリオキシプロピレンジ オール、または約600〜約2000の数平均分子量を有するポリオキシエチレ ンジオールを有するジオール、アルキレングリコール、ジイソシアネート、反応 混合物の約0.01%〜約0.8%の量の水、2,2−ジ(ヒドロキシメチル) アルカン酸の反応生成物を含む美容用途に適用される親水性ポリウレタンに関す るものである。好ましくは、全反応混合物の少なくとも約45%の約8000の 数平均分子量のポリオキシエチレンジオール、より好ましくは少なくとも約55 %、さらにより好ましくは少なくとも約65%、および最も好ましくは少なくと も約75%の約8000の数平均分子量のポリオキシエチレンジオールが使用さ れ、約1,000〜約3,500の数平均分子量を有するより低分子量のポリオ キシエチレンジオールの量は反応混合物の約1%〜約15%、より好ましくは約 2%〜約10%である。好ましくは、アルキレングリコールは、ジエチレングリ コール、シクロヘキサンジメタノール及びジプロピレングリコールである。 上記2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸は、好ましくは、ジメチロー ルプロピオン酸である。ジメチロールプロピオン酸の量は、反応混合物の約0. 1%〜約30%、好ましくは約0.2%〜約20%、より好ましくは約0.3% 〜約10%、さらにより好ましくは約0.4%〜約8%、および最も好ましくは 約0.8%〜約6%である。最終産物は、少なくとも約0.2、好ましくは少な くとも約0.5、より好ましくは少なくとも約1.0の酸価を有する。 または、アミン等価物を、反応混合物において所定量の水について使 用してもよい。ジグリコールアミンに基づいて、約0.15%から約0.6%の 量のアミンを、約0.06%〜約0.5%の水、より好ましくは約0.1%〜約 0.40%の水、および最も好ましくは約0.15%〜約0.30%の水と共に 使用する。 本概念のポリマーは、髭剃り用調製物及びコーティング、制汗剤、動物の毛づ くろい製品、および顔面や体の毛の除去製品等の美容を目的とする用途への使用 に特に適用され、この際、ポリマーがエタノール/水の混合液及び希釈中性から 塩基性の水性溶液に可溶性であり低粘性溶液を形成する。上記ポリマーはまた、 親水性及び疎水性媒体の混合物において改良されたゲルの形成し易さ、溶液の改 良された噴霧適性、ならびに優れた通気性、高い水分及び酸素通気率、および軟 らかい感触を有するフィルムの形成の美容を目的とする用途における利点を有す る。 美容を目的とする用途では、親水性が、付着性、感触、柔軟性、通気性及び可 洗性などの他の特性と組合わせて望ましい。美容特性は水のレベル、NCO/O Hの比率、及び反応混合物におけるジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸のレベル の小さな変化による影響を受けることが発見された。 様々な体毛の除去、髭剃り用調製物及びコーティング用途等の美容を目的とす る用途では、好ましいジオールはポリオキシエチレンジオール、好ましくは約6 000〜約10,000の数平均分子量のポリオキシエチレンジオール、または 約1.0%〜約10%の約1000〜約2000の数平均分子量のポリオキシエ チレンジオールを含む。好ましい水のレベルは約0.01%〜約0.65%、好 ましくは約0.02%〜約0.60%、より好ましくは約0.05%〜約0.5 5%、および最も好ましくは約0.10%〜約0.50%である。 さらに、驚くべきことに、これらのポリマーの重量平均分子量は、所 定の範囲内の反応混合物における水の量を修飾することによって、最大約20, 000まで減少あるいは増加することができることを発見した。美容を目的とす る用途の上記ポリマーは、好ましくは、反応混合物の約0.10〜約0.30% の範囲の水から形成される、約25,000〜約55,000の反応混合物の重 量平均分子量及び約4.0〜約40センチスローク(cts)の55/42 エ タノール/水における3%での動粘性、約0.75〜約0.95のNCO/OH 比、ならびに反応混合物の約0.5%〜約2.7%の範囲のジメチロールプロピ オン酸を有する。約25,000未満の重量平均分子量を有するポリマーは、反 応混合物の約0.25%〜約0.40%の水のレベル、約0.60〜約0.75 のNCO/OH比、および反応混合物の約3.0%〜約6.5%の範囲のジメチ ロールプロピオン酸から形成されうる。ポリマーは、約1.0〜約10ctsの 55/42 エタノール/水における3%での動粘性を有する。このポリマーは 、化粧品(cosmetic product)媒体において低粘性溶液を形成するのに有用である 。約55,000〜約90,000の重量平均分子量及び約10〜約80センチ ストロークの55/42 エタノール/水における3%での動粘性を有するポリ マーは、約0.30%〜約0.45%の範囲の水、約0.75〜約0.98の好 ましい範囲のNCO/OH比、および反応混合物の約0.5%〜約2.7%の範 囲のジメチロールプロピオン酸から形成できる。ポリマーは、プロピレングリコ ール及び水の溶液中でゲルを形成できる。ポリマーは、接着剤、髭剃り用調製物 などの美容を目的とする用途、動物の毛づくろい製品、脱毛剤、および制汗剤、 高スリップ塗料、その高い吸収性に関するドラッグデリバリースシステムに、増 粘剤として、ならびにpH感受性の用途に有用である。ポリマーは、改良された 吸収コーティング及びプロピレングリコール/水、水及びグリセリン/水溶液中 でポリマーから 形成されるゲルに使用されてもよい。 また、反応混合物における約0.08%〜約0.4%の量の水および約0.5 5〜約0.95、好ましくは約0.60〜約0.70のNCO/OH比を有する 上記概念のポリマーが低重量平均分子量を有し、美容を目的とする用途に使用さ れるクリーム、ローション、及びゲルを形成するのに有用である水及びエタノー ル/水混合液中で低粘性溶液を形成することをも発見した。反応混合物における 約0.15%〜約0.45%の量の水および約0.6〜約0.92、好ましくは 約0.70〜約0.90のNCO/OH比が、実質的に高い重量平均分子量を有 するポリマーを形成するのに使用でき、さらにクリーム、ローション、及び美容 を目的とする用途に使用されるゲルを形成するのに有用である水及びエタノール /水混合液中でより高い粘性溶液を形成できる。これらの産物から形成されるフ ィルムは、軟らかい感触を有し、強靭で、非常に吸水性で、通気性でかつ可洗性 である。 または、少量のジグリコールアミンを反応混合物において水の代わりに使用し てもよく、約0.02%〜約1.0%、好ましくは約0.03%〜約0.75% 、より好ましくは約0.04%〜約0.5%、および最も好ましくは約0.05 %〜約0.4%のジグリコールアミンが反応混合物中で使用されてもよい。 本概念で使用されるアルキレングリコールは、エチレングリコール、ジエチレ ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサ ンジオール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリプロ ピレングリコール及びトリエチレングリコールの群から選ばれてもよく、好まし くはジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、及びジプロピレング リコール、より好ましくはジエチレングリコールである。アルキレングリコール (ハードセグメン ト)の量は、反応混合物の約0.01%〜約20%、好ましくは約0.05%〜 約15%、より好ましくは約0.1%〜約12%、さらにより好ましくは約0. 5%〜約10%、および最も好ましくは約1.0%〜約5%である。 以下に制限されるものではないが、制汗剤、髭剃り用調製物及びコーティング 、ならびに顔面や体の毛の除去及び動物の毛づくろい製品などの美容を目的とす る用途などの用途では、55/42/3の比のエタノール/水/ポリマーにおけ るポリマーの溶液の動粘性が約1,000センチストローク未満、好ましくは約 500cts以下、好ましくは約200cts以下、さらにより好ましくは約1 00cts以下、および最も好ましくは約80cts以下であろうことが好まし い。 これらのポリマーの溶液においておよびこれらのポリマーを用いて作製される ゲルにおいて、溶液におけるポリマーの濃度は、混合物の約15重量%未満、好 ましくは約10%重量未満、より好ましくは約8重量%未満、さらにより好まし くは約7重量%未満である。髭剃り用及び美容のための用途に使用する際には、 溶液は、少なくとも約5%の水、好ましくは少なくとも約10%の水、より好ま しくは少なくとも約15%の水、さらにより好ましくは少なくとも約30%の水 を含んでいてもよい。 第二の概念のポリマーは、pH感受特性を有する。55%エタノール及び40 %水溶剤における約5%の第二の概念で記載されるポリマーから形成される溶液 は12cpsの粘度を有する乳白色の溶液を形成することが発見された。溶液の pHを希釈アンモニア、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、及び他の塩 基で約7超のpHまで中和すると、粘度は13cpsであり、溶液は、驚くべき ことに、透明になった。他の実施例では、粘度は塩基性溶液では1680から2 25cpsに落ち た。 また、本発明の第二の概念で形成される親水性カルボン酸ポリエーテルポリウ レタンが、優れた可洗性、皮膚や髪の毛への付着力、軟らかい感触、及び通気性 を有し、かつ健常な皮膚を促進する、美顔製品(cosmetic product)、制汗剤、髭 剃り用調製物、動物の毛づくろい、体の及び顔面の毛の除去製品に使用される水 性極性溶剤中で低粘性溶液を形成することをも発見した。 本発明の第三の概念は、約4000〜約15,000の数平均分子量を有する ポリオキシエチレンジオール、約400〜約3,000の数平均分子量を有する より低分子量のポリオキシプロピレンジオールおよび約600〜約2,000の 数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールならびにこれらの混合物の群 から選ばれるポリオキシアルキレンジオールから選択されるジオール、2,2− ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸、ジイソシアネート、アルキレングリコール 、好ましくはエチレングリコール及びジアルキレングリコール、約0.01%〜 約0.80%の量の水の反応産物、ならびに水、ジオール及びグリコールに関す る約0.5〜約0.98のNCO/OHの等価のモル重量比を含む親水性ポリエ ーテルポリウレタンに関するものである。 上記2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸は、好ましくは、ジメチロー ルプロピオン酸である。ジメチロールプロピオン酸の量は、約0.2%〜約20 %、より好ましくは約0.35%〜約10%、さらにより好ましくは約0.4% 〜約6%、および最も好ましくは約0.5%〜約4%である。最終産物は、少な くとも約0.2、好ましくは少なくとも約0.5、より好ましくは少なくとも約 0.8、および最も好ましくは少なくとも約1.0の酸価を有する。 好ましくは、反応混合物における水の量は、約0.01%〜約0. 5%、より好ましくは約0.01%〜約0.4%、さらにより好ましくは約0. 015%〜約0.3%、および最も好ましくは約0.02%〜約0.25%であ る。または、アミン等価物を、反応混合物において所定量の水について使用して もよい。ジグリコールアミンに基づいて、約0.15%〜約0.6%のアミンの 量を、約0.02%〜約0.3%の水と共に使用する。 この概念では、好ましいジオールは、好ましくは約4000〜約15,000 、好ましくは約4500〜約10,000、より好ましくは約6,000〜約1 0,000の数平均分子量を有する高分子量のポリオキシエチレンジオールであ り、この高分子量のポリオキシエチレンジオールの量は、反応混合物の少なくと も約50%、好ましくは少なくとも約60%、より好ましくは少なくとも約65 %、さらにより好ましくは少なくとも約70%、および最も好ましくは約75% である。好ましくは、NCO/OH比は、約0.80〜約0.99、およびより 好ましくは約0.84〜約0.98である。 上記概念に関する反応混合物におけるジイソシアネートの量は、約5%〜約6 0%、好ましくは約5%〜約40%、より好ましくは約7%〜約35%、および 最も好ましくは約8%〜約30%である。 または、より低分子量のポリオキシプロピレンジオールの量が、反応混合物の 約0.2%〜約20%、および好ましくは反応混合物の約1.0%〜約10%で ある。ポリオキシプロピレンジオールの数平均分子量は、約400〜約2200 、および好ましくは約400〜約1100である。または、ポリオキシプロピレ ンジオールを反応混合物から除去してもよい。 または、約30%〜約80%の約6,000〜約10,000の数平均分子量 を有するポリオキシエチレンジオールおよび約2%〜約30% の約1000〜約3500の数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール の混合物を約0.80〜約0.99のNCO/OH比及び約0.01%〜約0. 5%の水の量で反応混合物中に使用してもよい。好ましくは、反応混合物におけ る水の量は、約0.02%〜約0.3%である。好ましくは、NCO/OH比は 約0.85〜約0.98であり、好ましくは、より低分子量のポリオキシエチレ ンジオールの量は約3%〜約25%であり、およびより好ましくは、より低分子 量のジオールの量は約4%〜約20%であり、およびより好ましくは、より高分 子量のジオールの量は約40%〜約75%であり、およびより好ましくは、反応 混合物における水の量は約0.02%〜約0.25%である。 驚くべきことに、プロピレングリコール/水溶液における上記ポリマーの粘度 およびこれらのポリマーの重量平均分子量を反応式の水の量及びNCO/OH比 を約0.10%の水内に及び約0.04のNCO/OH比内に、好ましくは約0 .05%の水内に及び約0.02のNCO/OH比内になどの狭い制限内に調節 することによって変えることができることが発見された。約40,000〜約2 00,000の重量平均分子量及び約20センチスロークを超えてから不溶性に なるまでの55/42 エタノール/水における3%での動粘性を有するポリマ ーが、反応混合物の約0.02%〜約0.30%の好ましい範囲の水、約0.8 4〜約0.98の好ましい範囲のNCO/OHの比、および反応混合物の約0. 5%〜約4.0%の好ましい範囲のジメチロールプロピオン酸から形成できる。 髭剃り用調製物、顔面及び体の毛の除去材料、脱毛剤及び動物の毛づくろい製 品用のゲル、溶液、ローション、フォーム、及びクリームは、必要であれば、当 業者には既知の成分を用いて作製されてもよい。必要であれば添加される成分と しては、陰イオンまたは非イオン性界面活性 剤等の乳化剤;メチルパラベン(methyl paraben)、プロピルパラベン(propyl pa raben)等の防腐剤、着色剤、芳香油、フォーム用の噴射剤、ワックス、ビタミン 、薬剤、チオグリコール酸等の脱毛剤、シェービングクリーム用の発泡剤、およ びエチレンジアミン4酢酸等のキレート剤がある。ポリマーを水溶液に溶解し、 この溶液を約50〜約90℃に冷却し、他の構成成分を添加する。防腐剤は約3 5〜約50℃で添加される。 高及び低分子量ポリオキシエチレンジオールの組み合わせを含む上記概念のポ リマーを用いたクリーム及びローションの用途では、低分子量のポリオキシエチ レンジオールの好ましいレベルは約1%〜約25%であり、水の好ましい量は反 応混合物の約0.02%〜約0.3%であり、および好ましいNCO/OH比は 約0.84〜約0.98である。 ポリマーは高いすべり(slip)、金属、皮膚、プラスチック、及び髪の毛への良 好な付着力を有し、ならびにpH感受性の粘性を持つので、これらは、テフロン (Teflon)及びダクロン(Dacron)布、不織ポリエチレン及びポリプロピレン、ガイ ドワイヤー、かみそり、シリコンコンピューターチップ、カテーテル、ポリウレ タン等のプラスチック、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリオレフィン、骨修 復ユニット(bone healing unit)用のワイヤー、ナイフ、金属、及びパイプのコ ーティングに使用するのに特に適用される。ポリマーは、かみそりストリップ、 及び髭剃り前及び後の調製物中に導入されてもよい。 ポリマーは、水性媒体と混合して、やけどや創傷をケアするための被覆材(bur n and wound care dressing)およびイオン導入による薬剤のデリバリー用のゲル を形成してもよい。ポリマーを、髭剃り用調製物や他の美容を目的とする用途に フォーム中に使用してもよい。ポリマーを水、グリシン/水及びプロピレングリ コール/水媒体中でゲルを形成する。このゲルは、強靭で、親水性であり、促進 された可洗性、良好な吸水性 及び金属、ガラス、皮膚、髪の毛、プラスチックへの付着性およびpH感受性粘 性を有する。ゲルは、ポリマーを水、水/グリシン及び水/プロピレングリコー ル混合液に添加し、この混合物を加熱容器中でまたはローラーミルで撹拌した後 、約25°80〜95℃で約1時間混合することによって作製される。この方法 を均質なゲルが得られるまで繰り返す。または、水、グリシン、ポリマー、及び プロピレングリコールの混合物を攪拌機で加熱容器に加えて、ゆっくり加熱、混 合して、均一なゲルを得てもよい。 ポリマーは、優れた通気性、高い水分及び酸素通気率、および良好な感触を有 するフィルムを形成する。このフィルムは、フィルムダイでポリマーを押し出す ことによって、及び溶液流延によって形成してもよい。ポリマーをテトラヒドロ フラン、エタノール、水、プロピレングリコール等の適当な溶剤に溶かし、溶液 を適当な平坦な表面上に注ぎ、溶剤を蒸発させる。 強靭なゲルの改善された付着性及び良好な吸水性により、これを創傷被覆材、 装置を保持するためのゲル、薬剤のデリバリーに使用できる。ポリマーの高いす べり、吸水性及び高い水蒸気通気率は、安定かつ迅速に破裂するフォーム、ロー ション、及びクリームとしてなどのスキンローション、増粘剤、通気性フィルム 、つめのつやだし、顔のメーキャップ、制汗剤、及び髭剃り用調製物への使用を 促進する。ポリマーの向上した親水性及び良好なすべりは、高スリップ塗料とし てのこの使用を促進する。親水性ゲルを、創傷に対する湿潤治癒環境moist heal ing environment)を提供するためにチューブから搾り出せる流動性のある粘性ゲ ルとして使用してもよい。酸性のゲルは改善された治癒環境を提供し、さらにp H感受性であるので、やや中性のリンスで容易に除去できるため、このゲルは特 に有効である。また、酸性含有ポリマーは、非酸性含 有ポリマーでは容易に吸着されない特定の添加剤を吸収してもよい。ゲルはまた 、非常時に創傷または穴を埋め、さらにやや塩基性のリンスで洗浄除去するのに 使用されてもよい。ゲルは、その高い吸収性及び向上された付着により、薬剤の デリバリーに使用されてもよく、また、ゲルは、その酸性度により、異なるタイ プの薬剤を吸収してもよい。また、改善された付着性ゲルは、イオン導入や薬剤 の経皮的なデリバリーに非常に重要である、ゲルと皮膚との接触を向上できる。 不織材料上に被覆される、ポリマーは、その高い吸収性及び酸性度により異なる タイプの薬剤を吸収、放出できる。 創傷被覆材、ドラッグデリバリーシステム、サポート、及び装置の保定装置用 のゲルに関して、媒体におけるポリマーの濃度は、好ましくは約5%〜約30% 、より好ましくは約8%〜約25%、および最も好ましくは約10%〜約22% である。ゲル、フォーム、無定形ゲル等の用途では、媒体の粘度がpHに感受性 である高すべり及び高吸収性コーティングへの使用、ならびに髭剃り前及び後の 調製物、顔面の及び体の毛の除去用製品、顔のメーキャップ及びスキンローショ ンでは、媒体におけるポリマーの濃度は、好ましくは約0.01%〜約10%、 好ましくは約0.02%〜約8%、および最も好ましくは約0.03%〜約6% である。 ゲルの付着特性は、髪の毛への付着能が向上するため、髭剃り用途及び毛の除 去製品に好ましい。さらに、フィルムの可洗性、高水蒸気通気率および通気性は 溶剤を蒸発させた後に有用である。 ゲル、医療、髭剃り、毛の除去及び美容を目的とする用途では、特性は水のレ ベル、NCO/OHの比率、及びジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸のレベルの 小さな変化によって影響を受けることを発見した。やけどや創傷をケアするため の被覆材等のゲル形成用途及びドラッグデリ バリー用途では、好ましくは、水の量は約0.01%〜約0.3%であり、およ びNCO/OH比は約0.85〜約0.98であり、より好ましくは、水の量は 約0.015%〜約0.25%であり、およびNCO/OH比は約0.85〜約 0.98であり、およびさらにより好ましくは、水レベルの量は約0.02%〜 約0.20%であり、およびNCO/OH比は約0.87〜約0.98である。 水における低溶解性及び約50,000を超える重量平均分子量を有する高すべ り、強靭、吸水性コーティングおよびゲル形成ポリマーでは、好ましくは、アル カン酸は約0.3%〜約2.5%であり、NCO/OH比は約0.88〜約0. 98であり、および水の量は約0.02%〜約0.25%である。 顔のクリーム、モイスチャークリーム及びローション、尿管の発疹(urinary r ash)や赤ちゃんの発疹用のクリーム及びローション、日焼け用のローション及び クリーム、動物の毛づくろい、体及び顔面の毛の除去製品、髭剃り用調製物、制 汗剤、マスカラ用途などのクリーム及びローション用途では、ポリマーは、好ま しくは、約4000〜約12,000の数平均分子量を有するポリオキシエチレ ンジオール、アルキレングリコール、ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸、約0 .15%〜約0.35%の好ましい量の水、及び約0.60〜約0.80の好ま しいNCO/OH比から形成される。または、ポリマーは、好ましくは、約2% 〜約10%の約600〜約2000の数平均分子量を有するポリオキシエチレン ジオール及び約4000〜約10,000の数平均分子量を有するポリオキシエ チレンジオールからなるポリオキシアルキレンジオール、約0.02%〜約0. 35%の量の反応混合物における水、および約0.85〜約0.98のNCO/ OH比を含む。または、ポリマーは、好ましくは、マイナー部分の約1%〜約1 0%の約400〜約1200の数平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオ ール、及びマイナー 部分の約2%〜約10%の約600〜約2000の数平均分子量を有するポリオ キシエチレンジオールまたはマイナー部分の約10%の約600〜約2000の 数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、ならびに約40%〜約80 %の約4000〜約10,000の数平均分子量を有するポリオキシエチレンジ オールからなるポリオキシアルキレンジオール、約0.01%〜約0.25%の 量の反応混合物における水、および約0.84〜約0.98のNCO/OH比を 含む。 本発明のすべての概念について、ウレタン形成反応は、錫塩や有機スズエステ ル等の既知の触媒によって触媒されることが好ましい。オクチル酸第1スズ(stt anous octoate)、ジブチルスズジラウレート(dibutyl tin dilaurate)、及びト リエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ブタンジア ミン等の第3級アミンが触媒に含まれ、好ましくは、錫含有触媒であり、および より好ましくはオクチル酸第1スズ(sttanous octoate)及びジブチルスズジラウ レート(dibutyl tin dilaurate)である。第一の概念では、最も好ましい触媒は オクチル酸第1スズであり、2及び3の概念では、最も好ましい触媒はジブチル スズジラウレートである。触媒は、反応成分の全重量の約.001〜1.0重量 %の、触媒反応の有効量で使用される。反応温度は、約40℃〜約120℃に制 御されなければならない。 下記実施例は本発明の性質をさらに詳述するためのものであるが、本発明の概 念を制限するものと解されるべきでなく、本発明の概念は添付の請求の範囲によ ってのみ定義される。 下記実施例は本発明の性知るをさらに詳述するためのものであるが、本発明の 概念を制限するものと解されるべきでなく、本発明の概念は添付の請求の範囲に よってのみ定義される。 ポリマーの調製 従来の親水性ポリウレタン 実施例1 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.028%の 水レベル(water level)まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを20. 8部のジエチレングリコール及び0.098部の水に添加した。この混合物を、 均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、79部のメチレンビ ス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを温度を下げる間添加した。 NCO/OH比は0.98であった。温度が約68℃に達したら、2.25ml のジブチルスズジラウレート(dibutyl tin dilaurate)を添加し、塊を約68℃ まで放熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱してポリマーの形成を終了し た。ポリマーは、55/45 エタノール/水における5%濃度でかなり粘性の あるゲルを形成した。この不透明なゲルの粘度は850,000cpsであった 。希釈アンモニアを添加してもゲルは透明にはならず、肉眼では粘性に影響はな かった。 実施例2 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.2045% の水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを20.8部のジエチレング リコール、18.6部のジメチロールプロピオン酸、及び5.51部の水に添加 した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に 、135部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを温 度を下げる間添加した。NCO/OH比は0.50であった。温度が約60℃に 達したら、2.25mlのジブチルスズジラウレート(dibutyl tin dilaurate) を添加し、塊を約68℃まで放熱させた。この塊をオーブン中に入れ、約1.5 時間100℃に維持してポリマーの形成を終了した。5%濃度で、ポリマ ーを55/45 エタノール/水に溶解すると、11cpsの粘度を有する乳白 色の溶液が得られた。希釈アンモニアを添加すると、粘度は変化せず、透明にな った。 実施例3 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.053%の 水まで真空下で加熱し、473部の乾燥ジオールを13.2部のジエチレングリ コール、11.5部のジメチロールプロピオン酸、及び0.12部の水に添加し た。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、 69.7部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを温 度を下げる間添加した。NCO/OH比は0.90であった。温度が約64℃に 達したら、.75mlのジブチルスズジラウレート(dibutyltindilaurate)を添 加した。塊を約1時間100℃で維持した。 5%濃度で、ポリマーを55/45 エタノール/水に溶解すると、12cp sの粘度を有する乳白色の溶液が得られた。30/65 エタノール/水におけ る5%濃度では、粘度は34cpsであった。希釈アンモニアを添加すると、前 者の溶液の粘度は13cpsであり、後者のは16cpsであった。 実施例4 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.030%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを20.8部のジエチレングリ コール、18.6部のジメチロールプロピオン酸、及び0.078部の水に添加 した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に 、60部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加 した。NCO/OH比は0.50であった。温度が約75℃に達したら、2.2 5mlのジブチルス ズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1.5時間100℃で加 熱した。ポリマーを2%濃度で水に溶解すると、4cps粘度の溶液が得られた 。 5%濃度で、ポリマーを55/45 エタノール/水に溶解すると、9cps の粘度を有する若干不透明な溶液が得られた。希釈アンモニアを添加すると、溶 液は7.5cpsの粘度を有し、透明になった。 実施例5 14580部の8000の分子量を有するポリオキシエチレンジオールのバッ チを5ガロンの電気的に加熱する反応器に添加し、真空下で加熱してジオールを 乾燥した。乾燥ジオールを408部のジエチレングリコール及び356部のジメ チロールプロピオン酸に添加し、この混合物を、構成成分を溶融するために10 5℃で加熱した。この混合物を約175Fまで冷却し、水を分析したところ0. 20%であった。次に、40gの水を加えた。 別の反応器に、2835部のメチレンビス(シクロヘキシル−4−イソシアネ ート)を仕込んだ。ジオールに、38ccのジブチルスズジラウレートを添加し た。次に、イソシアネートを約100°Fまで加熱し、液体を約.152比で窒 素圧下で押し出した(forceout)。NCO/OH比は0.85であった。 このポリマーをポリプロピレンチューブに集めた。ポリマーを3%で55/4 2 エタノール/水に溶解すると、24.3ctsの粘度であった。このポリマ ーは、約130,000の重量平均分子量を有していた。このポリマーは、3% 濃度で60/40 プロピレングリコール/水に不溶性であった。このポリマー を4%濃度で75部のテトラヒドロフラン及び25部のエタノール中に溶解し、 ラッテクスゴム製のフォーリーカテーテルをこの溶液に漬けた。フォーリーカテ ーテル(Foley cat heter)は2時間水に浸漬した後は0.053のすべり(slip)であった。相当する 非被覆のカテーテルは0.10を超えるすべりを有していた。このポリマーは、 ガイドワイヤー、かみそり、プラスチック、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリ プロピレン、不織布、シリコーンゴム、天然及び合成ゴム、カテーテル、ナイフ 、医療機器、シリコンコンピューターチップ、及びペースメーカー及び骨の治癒 用の電気ユニット(bone healing electrical unit)用のワイヤー用の高すべりコ ーティング(highslip coating)として使用できる。このポリマーは骨のギプス包 帯固定用の充填剤として使用できる。 実施例6 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.0385% の水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを20.8部のジエチレング リコール、18.6部のジメチロールプロピオン酸、及び0.01部の水に添加 した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に 、100部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添 加した。NCO/OH比は0.85であった。温度が約68℃に達したら、2. 25mlのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1 .5時間100℃で加熱し、ポリマーの形成を終了させた。 2.0%濃度の水におけるポリマーで、若干不透明な溶液が9cpsの粘度を 有し、2.5%では、11.2cpsの粘度を有した。5%濃度で、ポリマーを 55/45 エタノール/水に溶解すると、11cpsの粘性を有する不透明な 溶液が得られた。30/65 エタノール/水における5%濃度では、若干不透 明な溶液が19cpsの粘度を有した。希釈アンモニアを添加してpHを9.0 にすると、前者の粘度は11.5cpsであり、後者のは12.5cpsであっ た。双方の溶液と も透明であった。 実施例7 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.048%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、38部のジメチロールプロピオン酸、及び0.071部の水に添加した。こ の混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、132 部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。 NCO/OH比は0.85であった。温度が約73℃に達したら、2.25ml のジブチルスズジラウレートを添加した。この塊を約1.5時間100℃で加熱 し、ポリマーの形成を終了させた。 ポリマーを2.0%濃度で水に溶解したところ、この溶液は9.5の粘度を有 し、2.5%濃度では、粘度は13.5であった。双方の溶液とも若干不透明で あった。5%濃度で、ポリマーを55/45 エタノール/水に溶解すると、1 0cpsの粘度であり、30/65 エタノール/水における5%濃度では、2 0cpsの粘度であった。双方の溶液とも不透明であった。希釈アンモニアを添 加してpHを9.0に上げた。前者の粘度は10であり、後者のは13cpsで あった。双方の溶液とも透明であった。 実施例8 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.050%の 水まで真空下で加熱し、474部の乾燥ジオールを13部のジエチレングリコー ル、12部のジメチロールプロピオン酸、及び0.15部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、73部の メチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NC O/OH比は0.94であっ た。温度が約61℃に達したら、1.5mlのジブチルスズジラウレートを添加 した。塊を約1時間100℃で加熱した。 ポリマーを、5%濃度で55/45及び30/65 エタノール/水に溶解す ると、それぞれ、12.0及び23.5cpsの粘度となった。pHを希釈アン モニアで上げると、粘度は、それぞれ、9及び14.4cpsであった。 実施例9 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.088%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、4.3部のジメチロールプロピオン酸、及び0.020部の水に添加した。 この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、81 部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。 NCO/OH比は0.85であった。温度が約61℃に達したら、2.25ml のジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間10 0℃で加熱して、ポリマーの形成を終了した。5%濃度で、ポリマーを55/4 5 エタノール/水に溶解すると、127cpsの粘度を有する溶液が得られ、 180gにおいて2ccの希釈アンモニアにより、粘度は69cpsまで減少し た。双方の溶液とも非常に少量の不溶物を含んでいた。 実施例10 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.037%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、19部のジメチロールプロピオン酸、及び0.023部の水に添加した。こ の混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、115 部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。 NCO/OH比は0.98 であった。温度が約65℃に達したら、2.25mlのジブチルスズジラウレー トを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱して、重合を終 了した。 5%濃度で、ポリマーを55/45 エタノール/水に溶解すると、pH 5 で1680cpsの粘度を有する透明な溶液が得られた。2ccの希釈アンモニ アを180gの溶液に添加したところ、粘度が225crsに減少した。双方の 溶液とも透明であった。重炭酸ナトリウムもまた溶液を透明にした。 実施例11 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.208%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを21部のジエヂレングリコー ル、19部のジメチロールプロピオン酸、及び2.90部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、106部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジィソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.50であった。温度が約63℃に達したら、2.25mlの ジブチルスズジラウレートを添加した。塊を発熱させた後、1.5時間100℃ で加熱した。55/45 エタノール/水における5%濃度で、ポリマーは12 .5cpsの濃度の乳白色の溶液を作製し、30/60 エタノール/水におけ る5%濃度では、乳白色の溶液は15.0cpsの濃度を有していた。双方の溶 液とも、希釈アンモニアを添加すると、透明になり、その際の粘度は14及び1 3cpsであり、さらに水における2%及び2.5%ポリマーの溶液はそれぞれ 4.5及び7.0cpsの粘度を有していた。 実施例12 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールおよび1 450の平均分子量を有するポリオキジエチレンジオールを0.107%の水ま で真空下で加熱し、1105部の乾燥ジオールを83部のエチレングリコール、 193部のジメチロールプロピオン酸、及び1.485部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、888部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.93であった。温度が約59℃に達したら、3.0mlのオ クチル酸第1スズ(stannous octoate)を添加し、塊を発熱させた。この塊を約1 時間100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。溶液は4.5及び7. 0cpsの粘度を有した。55/45 エタノール/水における約5%ポリマー は、ポリマーの部分溶液を形成した;粒子が溶剤中に浮遊していたことを特筆し た。この溶液は12.5cpsの粘度を有していた。希釈アンモニアを添加する と、粘度は14cpsであり、溶液は透明であった。 実施例13 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.271%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、38部のジメチロールプロピオン酸、及び0.271部の水に添加した。こ の混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、145 部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。 NCO/OH比は0.75であった。温度が約59℃に達したら、1.85ml のジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間10 0℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。5%濃度で、ポリマーは、9. 0cpsの粘度を有する55/45 エタノール/水における乳白色の溶液を形 成した。この混合物を希釈アンモニアで塩基性にすると、15. 3cpsの粘度を有する透明な水溶液を形成した。このポリマーは、落書き防止 用コーティングとしておよび髭剃り用調製物、顔面及び体の毛の除去製品、動物 の毛づくろい製品及び制汗剤などの美容を目的とする用途への使用に使用できる 。 実施例14 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.276%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、24部のジメチロールプロピオン酸、及び0.270部の水に添加した。こ の混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、124 部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。 NCO/OH比は0.75であった。温度が約56℃に達したら、1.85ml のジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間10 0℃で加熱し,て、ポリマーの形成を終了させた。ポリマーは、5%濃度で55 /45 エタノール/水において乳白色の溶液を形成した。pHは5.0であり、 粘度は9.0cpsであった。約20ccの溶液のpHを希釈アンモニア、水酸 化カリウム、重炭酸ナトリウム、及び酢酸リチウム2水和物(lithium acetate d ihydrate)で約7にまで上げた。若塩基性の溶液は水透明であり、アンモニアを 含む溶液の粘度は15cpsであった。このポリマーは、落書き防止用コーティ ングに、ならびに髭剃り用調製物、顔面及び体の毛の除去製品及び制汗剤などの 美容を目的とする用途に使用できる。 実施例15 1450の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール(C1400)を 0.244%の水まで真空下で加熱し、227部の乾燥ジオールを156部の1 000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオ ール、94部の600の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール(C6 00)、62部の400の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール(C 400)、120部のエチレングリコール、381部の2000の平均分子量を 有するポリオキシテトラメチレングリコール(TR2000)、104部の10 25の平均分子量を有するポリオキシプロピレングリコール(C1025)、9 3部のジメチロールプロピオン酸、及び4.51部の水に添加した。この混合物 を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、1026部のメ チレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO /OH比は0.98であった。温度が約50℃に達したら、3.4mlのオクチ ル酸第1スズ(T9)を添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で 加熱して、ポリマーの形成を終了させた。ポリマーは、ジメチルプロピオン酸を 含ませないで作製された同様のポリマーでは1インチ当たり260ポンド及び平 方インチ当たり670ポンドの値であるのに比して、1インチ当たり520ポン ドの引裂強さ、および平方インチ当たり1470ポンドの100%伸長率(modul us at 100% elongation)を有していた。このポリマーは、水に暴露した後21% の水分及び8%の線膨張を有し、ジメチルプロピオン酸を含まない同様のポリマ ーは25%及び11%の相当する値を有した。このポリマーを75/25 テト ラヒドロフラン/エタノールに溶解したところ、15cpsの粘度であった。5 %水を添加すると、粘度は6120cpsに増加した。このポリマーは、クリー ム、ローション及びフォームの増粘剤として使用できる。 実施例16 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールおよび1450の 平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.207 5%の水まで真空下で加熱し、269部の上記8000及び114部のより高分 子量のグリコールを12部のジエチレングリコール、18部のジメチロールプロ ピオン酸、及び0.10部の水に添加した。この混合物を、均質な溶融液が得ら れるまで攪拌しながら加熱した。次に、88部のメチレンビス−シクロヘキシル −4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は0.92であった 。温度が約65℃に達したら、オクチル酸第1スズを添加し、塊を発熱させた。 この塊を約1時間100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリ マーを、弱塩基性の55/45 エタノール/水に5%の濃度で溶解したところ 、12cpsの粘度を有する透明な溶液を形成した。この溶液をガラス板上に注 ぎ、フィルムを形成した。このフィルムは、実施例1で作製された同様のフィル ムに比べてガラス板からはがすのにより大きな力が必要であった。本実施例のフ ィルムは、水には溶けなかったが、水における重炭酸ナトリウムの溶液によって 容易に除去された。ポリマーは、落書き防止用コーティングとしておよびペイン トブース(paint booth)におけるコーティングとして使用できる。 実施例17 325部の2000の平均分子量を有するポリオキシテトラメチレンジオール 、89部の1025の平均分子量を有するポリオキシプロピレングリコール、1 94部の1450の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、134部 の1000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、80部の600 の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、53部の400の平均分子 量を有するポリオキシエチレンジオール、103部のエチレングリコール、37 部のジメチロールプロピオン酸、及び6.44部の水のバッチを、均質な溶融液 が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、795部のメチレンビス−シクロ ヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は0.98 であった。温度が約45℃に達したら、2.75mlのオクチル酸第1スズを添 加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱して、ポリマーの形成 を終了させた。ポリマーは、1平方インチ当たり4740ポンドの引裂強さ、3 40%の伸び率、および平方インチ当たり1000ポンドの100%モデュラス (100% modulus)を有していた。このポリマーは、水に暴露した後25%の水分及 び11%の線膨張を有した。ジメチルプロピオン酸を含まないで作製された相当 するポリマーは、1平方インチ当たり3510ポンドの引裂強さ、340%の伸 び率、および平方インチ当たり670ポンドの100%モデュラス(100% modulu s)、ならびに水に暴露した後25%の水分及び11%の線膨張を有した。 このポリマーは、アミンに結合できるので、食欲抑制剤として、親水性通気性 粘着フィルムとして、および導電性サージカルパッドにおける接着剤として使用 できる。このポリマーを75/25 テトラヒドロフラン/エタノールに溶かす と、15cpsの粘度になった。5%水を添加すると、粘度は6120cpsに 上がった。 実施例18 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.156%の 水まで真空下で加熱し、756部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、39部のジメチロールプロピオン酸、及び0.25部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、136部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.75であった。温度が約66℃に達したら、1.85mlの ジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100 ℃で加熱 して、ポリマーの形成を終了させた。ポリマーを5%濃度で弱塩基性の55/4 5 エタノール/水に溶かしたところ、粘度が11cpsの透明な溶液を形成し た。このポリマーは、改善された通気性、可洗性、付着性、及び水蒸気透過率を 有する優れたフィルムを作製するのに使用し、このポリマーは、髭剃り用調製物 、顔面及び体の毛の除去製品及び制汗剤などの美容を目的とする用途に、ならび に健常な皮膚を促進するのに使用できる。 実施例19 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.032%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、18部のジメチロールプロピオン酸、及び2.06部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、113部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.75であった。温度が約65℃に達したら、1.85mlの ジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100 ℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーを5%濃度で弱塩基 性の55/45 エタノール/水に溶かしたところ、粘度が13cpsの透明な 溶液を形成した。このポリマーは、55/42/3 エタノール/水/ポリマー 溶液において6.50ctsの動粘性を有していた。このポリマーは、シェービ ングクリーム、ローション及びフォーム、顔面及び体の毛の除去製品、ならびに 制汗剤などの美容を目的とする用途に使用できる。この美顔用フイルム(cosmeti c film)は、向上した通気性、可洗性、付着性、ならびに水分及び酸素通気率を 有し、優れた通気特性により健常な皮膚を維持するのに使用できる。 実施例20 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.060%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、18部のジメチロールプロピオン酸、及び2.84部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、139部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.85であった。温度が約64℃に達したら、1.85mlの ジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100 ℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、76,000の 分子量を有し、5%濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたと ころ、粘度が18cpsであった。このポリマーは、55/42/3 エタノー ル/水/ポリマー溶液において14.7ctsの動粘性を有していた。このポリ マーは、シェービングクリーム、ローション及びフォーム、顔面及び体の毛の除 去製品、及び制汗剤などの美容を目的とする用途に使用できる。このポリマーは 、動物の毛づくろい製品に使用できる。このポリマーフィルムは、向上した通気 性および健常な皮膚を促進する水蒸気通気率を有した。 実施例21 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.074%の 水まで真空下で加熱し、281部を7.9部のジエチレングリコール、55部の ジメチロールプロピオン酸、及び1.38部の水に添加した。この混合物を、均 質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、109部のメチレンビ ス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比 は0.65であった。温度が約70℃に達したら、0.68mlのジブチルスズ ジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱して 、ポリマ ーの形成を終了させた。このポリマーを5%濃度で弱塩基性の55/45 エタ ノール/水に溶かしたところ、粘度が10cpsの透明な溶液を形成した。この ポリマーは、髭剃り用調製物、顔面及び体の毛の除去製品、動物の毛づくろい製 品、クリーム及び制汗剤などの美容を目的とする用途に使用できる。この親水性 フィルムは、向上した通気性および健常な皮膚を促進するのに有用である水蒸気 通気率を有した。 実施例22 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.099%の 水まで真空下で加熱し、306部の乾燥ジオールを34部のF127の商標でビ ーエーエスエフ(BASF)によって製造されるエチレンオキシド及びプロピレ ンオキシドのブロックコポリマー、9.5部のジエチレングリコール、27部の ジメチロールプロピオン酸、及び1.30部の水に添加した。この混合物を、均 質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、77部のメチレンビス −シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は 0.65であった。温度が約67℃に達したら、0.68mlのジブチルスズジ ラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱して、 ポリマーの形成を終了させた。このポリマーを5%濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたところ、粘度が20cps未満の透明な溶液を形成 した。 実施例23 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.072%の 水まで真空下で加熱し、343部の乾燥ジオールを18部の分子量425のポリ オキシプロピレングリコール、10部のジエチレングリコール、18部のジメチ ロールプロピオン酸、及び0.43部の水に添加した。この混合物を、均質な溶 融液が得られるまで攪拌しながら加 熱した。次に、79部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシア ネートを添加した。NCO/OH比は0.85であった。温度が約58℃に達し たら、0.68mlのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。こ の塊を約1時間100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマ ーを5%濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたところ、粘度 が12cpsの透明な溶液を形成した。このポリマーは、髭剃り用調製物、顔面 及び体の毛の除去製品、ならびに制汗剤などの美容を目的とする用途に使用でき る。 実施例24 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.061%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、59部のジメチロールプロピオン酸、及び1.11部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、185部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.85であった。温度が約63℃に達したら、1.85mlの ジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100 ℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、21,000の 分子量を有し、5%濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたと ころ、透明であり、粘度が10cpsであった。このポリマーは、55/42/ 3 エタノール/水/ポリマー溶液において6.15ctsの動粘性を有した。 このポリマーは、クリーム及びローション、モイスチャーローション及びクリー ム、髭剃り用調製物、顔面及び体の毛の除去製品、脱毛剤、ならびに制汗剤など の美容を目的とする用途に使用できる。この親水性フィルムは、向上した通気性 を有し、健常な皮膚を促進するのに使用できる。 実施例25 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.215%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、59部のジメチロールプロピオン酸、及び1.81部の水に添加した。この 混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、168部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.65であった。温度が約70℃に達したら、1.85mlの ジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100 ℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、15,000の 分子量を有し、5%濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたと ころ、透明であり、粘度が10cpsであった。このポリマーは、55/42/ 3 エタノール/水/ポリマー溶液において4.60ctsの動粘性を有した。 このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフォーム、モイスチャ ーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛づくろい製品、顔 面及び体の毛の除去製品、ならびに制汗剤などの優れた美顔製品(cosmetic prod uct)、ならびにすべりや生体適合性を促進するためのガイドワイヤー、カテーテ ル、プラスチック、エラストマー、ポリオレフィン、シリコーンゴム、金属、ス チール、真鋳、シリコン、青銅及びポリウレタンの優れたコーティングを得るの に使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び医療機器に有用である 。この美顔用フィルムは、向上した可洗性、皮膚への付着性、通気性、軟らかい 感触を有し、健常な皮膚を促進する。 実施例26 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.060%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のジ エチレングリコール、18部のジメチロールプロピオン酸、及び.96部の水に 添加した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。 次に、114部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネート を添加した。NCO/OH比は0.85であった。温度が約63℃に達したら、 1.85mlのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を 約1時間100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーを5 %濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたところ、透明であり 、粘度が14cpsであった。このポリマーは、40,000の分子量を有し、 シェービングローション、クリーム及びフォーム、モイスチャーローション及び クリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛づくろい製品、顔面及び体の毛の除 去製品、ならびに制汗剤などの優れた美顔製品を得るのに、さらにはすべりや生 体適合性を促進するためのガイドワイヤー、カテーテル、金属、プラスチック、 ポリオレフィンなどのエラストマー、シリコン、ポリスチレン、シリコーンゴム 、ポリウレタン、スチール、真鋳、青銅のコーティングに使用できる。このすべ りの良いコーティングは、医療機器に有用である。ポリマーフィルムは、優れた 通気性を有し、健常な皮膚を促進する。 実施例27 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.060%の 水まで真空下で加熱し、336部の乾燥ジオールを9.3部のジエチレングリコ ール、27部のジメチロールプロピオン酸、8.2部のジグリコールアミン、及 び.002部の水に添加した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌 しながら加熱した。次に、73部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’− ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は0.65であった。温度が約6 5℃に達したら、0. 92mlのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1 時間100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーを5%濃 度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたところ、透明であった。 このポリマーは、55/42/3 エタノール/水/ポリマー溶液において5. 93ctsの動粘性を有した。このポリマーは、髭剃り用調製物、脱毛剤、及び 制汗剤などの優れた美顔製品に使用できる。美顔用フィルムは、優れた通気性、 可洗性及び付着性を有し、健常な皮膚を促進する。 実施例28 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール及び1450の平 均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.132%の水まで真空下で 加熱し、291部のより高分子量の乾燥ジオール及び15.3部のより低分子量 の乾燥ジオールを、9.5部のジプロピレングリコール、27部のジメチロール プロピオン酸、34部の425分子量のポリオキシプロピレングリコール、及び 1.146部の水に添加した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌 しながら加熱した。次に、89部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’− ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は0.65であった。温度が約6 7℃に達したら、0.68mlのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱 させた。この塊を約1時間100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。 このポリマーを5%濃度で弱塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたと ころ、透明で、8cpsの粘度を有していた。このポリマーは、髭剃り用調製物 、顔面及び体の毛の除去製品、及び制汗剤などの優れた美顔製品を得るのに使用 できる。美顔用フィルムは、優れた通気性、可洗性、付着性を有し、健常な皮膚 を促進する。 実施例29 13147部の8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールの バッチを5ガロンの電気的に加熱する反応器に添加し、真空下で加熱してグリコ ールを乾燥した。乾燥ジオールを368部のジエチレングリコール、321部の ジメチロールプロピオン酸に添加し、この混合物を、成分を溶融するために10 5℃で加熱した。この混合物を約175°Fから約185°Fまで冷却し、水の レベルをカールフィッシャー法(Karl Fisher method)によって分析したところ0 .0675%であった。次に、19.41gの水を、全水量が28.75gの水 となるように混合物に加えた。 別の反応器に、2073部のメチレンビス(シクロヘキシル−4−イソジアネ ート)を仕込んだ。ジオールに、33.04ccのジブチルスズジラウレートを 添加した。次に、イソシアネートを約110°〜115°Fまで加熱し、双方の 液体を約0.1492比でピストンシリンダーを用いて窒素圧下で押し出した(f orce out)。12ショットの液体をポリプロピレンチューブ中にポンプで入れ、1 00℃で1時間加熱した。NCO/OH比は0.85であった。 このポリマーを、3%固体で55/45/5 エタノール/水/ポリマー溶液 に溶解すると、ブルックフィールドビスコメーター(Brookfield viscometer)を 使用すると11.cpsの粘度であった。このポリマーは、55/42/3 エ タノール/水/ポリマー溶液において7.67ctsの動粘性を有していた。こ のポリマーは、約40,000の分子量を有していた。 このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフォーム、モイスチ ャーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛づくろい製品、 顔面及び体の毛の除去製品、ならびに制汗剤などの美顔製品に、ならびにすべり 、付着性や生体適合性を促進するためのガイ ドワイヤー、カテーテル、金属、プラスチック、ポリオレフィン等のエラストマ ー、シリコン、ポリスチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳 、青銅のコーティングに使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び 医療機器に有用である。 実施例30 13147部の8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールの バッチを5ガロンの電気的に加熱する反応器に添加し、真空下で加熱してグリコ ールを乾燥した。乾燥ジオールを368部のジエチレングリコール及び321部 のジメチロールプロピオン酸に添加し、この混合物を、成分を溶融するために1 05℃で加熱した。この混合物を約175°Fから約185°Fまで冷却し、混 合物のサンプルを採り、その含水率をカールフィッシャー法(Karl Fisher metho d)によって分析した。この混合物は0.0625%水の含水率であり、26.6 6gの水を、全水量が35.31gの水となるように混合物に加えた。 別の反応器に、2162部のメチレンビス(シクロヘキシル−4−イソシアネ ート)を仕込んだ。ジオールに、33.04ccのジブチルスズジラウレートを 添加した。次に、イソシアネートを約110°〜115°Fまで加熱し、双方の 液体を約0.1555の比でピストンシリンダーを用いて窒素圧下で押し出した (force out)。12ショットの液体をポリプロピレンチューブ中にポンプで入れ 、100℃で1時間加熱した。NCO/OH比は0.85であった。 このポリマーを、3%固体で55/45/5 エタノール/水/ポリマー溶液 に溶解すると、ブルックフィールドビスコメーター(Brookfield viscometer)を 使用する際の粘度が11.5CPSであった。このポリマーは、55/42/3 エタノール/水/ポリマー溶液において9.81ctsの動粘性を有しており 、約49,000の分子量を有してい た。 このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフォーム、モイスチ ャーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、尿管の(urinary rash)用 のクリーム及びローション、動物の毛づくろい製品、顔面及び体の毛の除去製品 、ならびに制汗剤などの美顔製品に、ならびにすべり、付着性や生体適合性を促 進するためのガイドワイヤー、カテーテル、金属、プラスチック、ポリオレフィ ン等のエラストマー、シリコン、ポリスチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン 、スチール、真鋳、青銅のコーティングに使用できる。このコーティングは、工 業的な用途、及び医療機器に有用である。 実施例31 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.028%の 水まで真空下で加熱し、736部の乾燥ジオールを21部のシクロヘキサンジメタ ノール、18部のジメチロールプロピオン酸、及び1.21部の水に添加した。 この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、10 2部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した 。NCO/OH比は0.85であった。温度が約65℃に達したら、1.85m lのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間1 00℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーを5%濃度で弱 塩基性の55/45 エタノール/水に溶かしたところ、低粘性の透明な溶液を 形成した。このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフォーム、 モイスチャーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛づくろ い製品、顔面及び体の毛の除去製品、ならびに制汗剤などの美顔製品に、ならび にすべり、付着性や生体適合性を促進するためのガイドワイヤー、カテーテル、 金属、プラスチック、ポ リオレフィン等のエラストマー、シリコン、ポリスチレン、シリコーンゴム、ポ リウレタン、スチール、真鋳、青銅のコーティングに使用できる。このコーティ ングは、工業的な用途、及び医療機器に有用である。 実施例32 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.048%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、4.3部のジメチロールプロピオン酸、及び0.37部の水に添加した。こ の混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、88部 のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。N CO/OH比は0.98であった。温度が約65℃に達したら、2.25mlの ジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100 ℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、141,000 の重量平均分子量を有していた。5%濃度で、このポリマーを55/45 エタ ノール/水に溶かしたところ、180cpsの粘度を有する溶液を形成した。6 0/40 プロピレングリコール/水における3%の濃度では、溶液は5300 の粘度を有した。20/80 プロピレングリコール/水における19%のポリ マーを用いて作製されたゲルは、強靭であり、非常に透明であり、ガラスに付着 した。このゲルの粘度はpHを7.0を超えて上げることによって減少できる。 低濃度のポリマーを含むゲルは、治癒過程の間創傷ややけどの湿分を維持するの に使用できる。このポリマーを75/25 テトラヒドロフラン/エタノールに 4%の濃度で溶解し、ラッテクスゴム製のフォーリーカテーテルをこの溶液に漬 けた。フォーリーカテーテルは2時間水に浸漬した後は0.053のすべり(slip) であった。相当する非被覆のカテーテルは0.10を超えるすべりを有していた 。このポリマーは、ガイドワイヤー、かみ そり、カテーテル、シリコンコンピューターチップ、及び骨の治癒用の電気ユニ ット(bone healing electrical unit)用のワイヤー用の高すべりでかつ生体適合 性コーティングとして使用できる。このポリマーは、シェービングローション、 クリーム及びフォーム、モイスチャー及びフェーシャルローション及びクリーム 、動物の毛づくろい製品、脱毛剤及び制汗剤に、ならびにすベり、付着性や生体 適合性を促進するための金属、ポリオレフィン等のエラストマー及びプラスチッ ク、ポリスチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳、青銅のコ ーティングに使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び医療機器に 有用である。このポリマーは、骨のギプス包帯固定用の充填剤として使用できる 。 実施例33 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.037%の 水まで真空下で加熱し、744部の乾燥ジオールを21部のジエチレングリコー ル、18.6部のジメチロールプロピオン酸、及び0.23部の水に添加した。 この混合物を、均質な溶融液が得られるまで撹拌しながら加熱した。次に、11 5部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した 。NCO/OH比は0.98であった。温度が約65℃に達したら、2.25m lのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間1 00℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、63,00 0の重量平均分子量を有していた。5%濃度で、このポリマーを55/45 エ タノール/水に溶かしたところ、1680cpsの粘度を有する溶液を形成し、 2ccのアンモニアを180gの溶液に添加すると225cpsに粘度が減少し た。60/40 プロピレングリコール/水における3%の濃度では、溶液は1 44cpsの粘度を有した。20/8 0 プロピレングリコール/水における19%のポリマーを用いて作製されたゲ ルは、強靭であり、非常に透明であり、ガラスに付着し、アルカン酸を用いなか ったポリマーを用いて作製されたゲルと比較すると付着特性の向上を発揮した。 低濃度のポリマーを含むゲルは、治癒過程の間創傷ややけどの湿分を維持するの に使用できる。このポリマーは、ガイドワイヤー、かみそり、カテーテル、シリ コンコンピューターチップ、骨の治癒用の電気ユニット(bone healing electric al unit)用のワイヤー用の高すべりコーティングとして使用できる。このポリマ ーは、シェービングローション、クリーム及びフォーム、モイスチャーローショ ン及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛づくろい製品、顔面及び体の 毛の除去製品、及び制汗剤に、ならびにすべり、付着性や生体適合性を促進する ための金属、プラスチック、ポリオレフィン等のエラストマー、ポリスチレン、 シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳、青銅のコーティングに使用で きる。このコーティングは、工業的な用途、及び医療機器に有用である。このポ リマーは、骨のギプス包帯固定用の充填剤として使用できる。 実施例34 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを0.062%の 水まで真空下で加熱し、470部の乾燥ジオールを13.2部のジエチレングリ コール、11.4部のジメチロールプロピオン酸、及び0.55部の水に添加し た。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、 76部のメチレンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加し た。NCO/OH比は0.90であった。温度が約61℃に達したら、1.14 mlのジブチルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間 100℃で加熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、46,0 00の重量平均分子量を有していた。5%濃度で、このポリマーを55/45 エタノール/水に溶かしたところ、13cpsの粘度を有する溶液を形成し、2 ccのアンモニアを180gの溶液に添加すると12cpsの粘度に減少した。 60/40 プロピレングリコール/水における3%の濃度では、溶液は64c psの粘度を有した。30/70 エタノール/水における5%の濃度では、溶 液は34cpsの粘度を有しおり、中和すると、粘度は16cpsに落ちた。2 0/80 プロピレングリコール/水における19%のポリマーを用いて作製さ れたゲルは、強靭であり、非常に透明であり、ガラスに付着し、アルカン酸を用 いなかったポリマーを用いて作製されたケルと比較すると付着特性の向上を発揮 した。低濃度のポリマーを含むケルは、治癒過程の間創傷ややけどの湿分を維持 するのに使用できる。このポリマーは、ガイドワイヤー、かみそり、カテーテル 、シリコンコンピューターチップ、骨の治癒用の電気ユニット(bone healing el ectrical unit)用のワイヤー用の高すべりコーティングとして使用できる。この ポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフォーム、モイスチャーロ ーション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛づくろい製品、顔面及 び体の毛の除去製品、及び制汗剤に、ならびにすべり、付着性や生体適合性を促 進するための金属、ブラスチック、ポリオレフィン等のエラストマー、ポリスチ レン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳、青銅のコーティングに 使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び医療機器に有用である。 このポリマーは、骨のギプス包帯固定用の充填剤として使用できる。 実施例35 13111部の8000の分子量を有するポリオキシエチレンジオールのバッ チを5ガロンの電気的に加熱する反応器に添加し、真空下で加 熱してグリコールを乾燥した。乾燥ジオールを367部のジエチレングリコール 及び320部のジメチロールプロピオン酸に添加し、この混合物を、成分を溶融 するために105℃で加熱した。この混合物を約175Fまで冷却し、水を分析 したところ0.14%であった。次に、5.64gの水を加えた。 別の反応器に、2109部のメチレンビス(シクロヘキシル−4−イソシアネ ート)を仕込んだ。ジオールに、133ccのジブチルスズジラウレートを添加 した。次に、イソシアネートを約100Fまで加熱し、双方の液体を約0.15 2比で窒素圧下で押し出した(force out)。NCO/OH比は0.89であった 。 このポリマーを、プロピレンチューブに集めた。ポリマーを、5%で55/4 5 エタノール/水に溶解すると、25cpsの粘度であった。ポリマーを30 /70 エタノール/水に5%濃度で溶かすと、3000cpsの粘度であり、 これは数ccのアンモニアを添加してpHを上げると205cpsに落ちた。ポ リマーを3%濃度で60/40 プロピレングリコール/水に溶解すると、約1 66cpsの粘度であり、20/80 プロピレングリコール/水における19 %濃度では強靭で非常に透明なゲルを形成し、やけどや創傷をケアするための被 覆材(burn and wound care dressing)、髭剃り前及び後調製物に使用する際の付 着性が向上した。低濃度のポリマーを含むケルは、治癒過程の間創傷ややけどの 湿分を維持するのに使用できる。このポリマーは、ガイドワイヤー、かみそり、 カテーテル、ナイフ、シリコンコンピューターチップ、及び骨の治癒用の電気ユ ニット(bone healing electrical unit)用のワイヤー用の高すベリコーティング として使用できる。このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフ ォーム、モイスチャーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の 毛づくろい製品、顔 面及び体の毛の除去製品、及び制汗剤に、ならびにすべり、付着性や生体適合性 を促進するための金属、プラスチック、ポリオレフィン等のエラストマー、ポリ スチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳、青銅のコーティン グに使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び医療機器に有用であ る。このポリマーは、骨のギプス包帯固定用の充填剤として使用できる。 実施例36 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを真空下で加熱し て水レベルを下げ、734部の乾燥ジオールを52部の1450の数平均分子量 を有するポリオキシエチレンジオール、49部の425の数平均分子量を有する ポリオキシプロピレンジオール、及び4.5部のジメチロールプロピオン酸、及 び全量が.31部にするのに十分な水に添加した。この混合物を、均質な溶融液 が得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、69部のメチレンビス−シクロヘ キシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は0.87で あった。温度が約50℃に達したら、1.68mlのジブチルスズジラウレート を添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱して、ポリマーの 形成を終了させた。このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフ ォーム、モイスチャーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の 毛づくろい製品、顔面及び体の毛の除去製品、及び制汗剤に、ならびにすべり、 付着性や生体適合性を促進するための金属、プラスチック、ポリオレフィン等の エラストマー、ポリスチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳 、青銅のコーティングに使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び 医療機器に有用である。 実施例37 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを真空下で加熱し て水レベルを下げ、699部の乾燥ジオールを50部の1450の数平均分子量 を有するポリオキシエチレンジオール、47部の425の数平均分子量を有する ポリオキシプロピレンジオール、及び18部のジメチロールプロピオン酸、及び 全量が.31部にするのに十分な水に添加した。この混合物を、均質な溶融液が 得られるまで攪拌しながら加熱した。次に、94部のメチレンビス−シクロヘキ シル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/OH比は0.92であ った。温度が約50℃に達したら、1.68mlのジブチルスズジラウレートを 添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加熱して、ポリマーの形 成を終了させた。このポリマーは、シェービングローション、クリーム及びフォ ーム、モイスチャーローション及びクリーム、フェーシャルクリーム、動物の毛 づくろい製品、顔面及び体の毛の除去製品、及び制汗剤に、ならびにすべり、付 着性や生体適合性を促進するための金属、プラスチック、ポリオレフィン等のエ ラストマー、ポリスチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳、 青銅のコーティングに使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び医 療機器に有用である。 実施例38 8000の平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールを真空下で加熱し て水レベルを下げ、291部の乾燥ジオールを15部の1450の数平均分子量 を有するポリオキシエチレンジオール、34部の425の数平均分子量を有する ポリオキシプロピレンジオール、及び9.5部のジプロピレングリコール、27 部のジメチロールプロピオン酸、及び全量が.141部にするのに十分な水に添 加した。この混合物を、均質な溶融液が得られるまで攪拌しながら加熱した。次 に、92部のメチ レンビス−シクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートを添加した。NCO/ OH比は0.85であった。温度が約50℃に達したら、0.68mlのジブチ ルスズジラウレートを添加し、塊を発熱させた。この塊を約1時間100℃で加 熱して、ポリマーの形成を終了させた。このポリマーは、動物の毛づくろい製品 、顔面及び体の毛の除去製品、及び制汗剤に、ならびにすべり、付着性や生体適 合性を促進するための金属、プラスチック、ポリオレフィン等のエラストマー、 ポリスチレン、シリコーンゴム、ポリウレタン、スチール、真鋳、青銅のコーテ ィングに使用できる。このコーティングは、工業的な用途、及び医療機器に有用 である。 下記表は、本発明の第一の概念に関連する特定の実施例のポリマーを形成する のに使用される構成成分および特性を要約するものである。下記表は、本発明の 第一の概念に関連する特定の実施例のポリマーを形成するのに使用される構成成 分および特性を要約するものである。 粘度は、75/25 テトラヒドロフラン及び水中で4%濃度で測定した。 表2A及び2Bは、本発明の第二の概念に関連する特定の実施例のポリマーを 形成するのに使用される構成成分および特性を要約するものである。 従来技術とは逆に、カルボン酸を用いずに作製されたゲルは、強靭でかつ非常 に吸収性であるが、アルカン酸がないため、本発明のゲルと同様の付着特性及び 可洗性を持たない。 本発明を好ましい実施態様を参照しながら説明してきたが、上記説明は制限す るものではないと解される。修飾が本発明の精神(spirit)及び概念(scope)から 逸脱せずになされてもよいことは、当該分野における通常の知識を有するものに よって考えられるであろう。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項 【提出日】平成10年8月19日(1998.8.19) 【補正内容】 請求の範囲 1.長鎖ポリオキシアルキレンジオール、アルカン酸、水及びグリコールのO Hに対するNCOの比が約0.75〜約0.95である、長鎖ポリオキシアルキ レンジオールが少なくとも約55%の反応混合物における重量による量の約6, 000〜約10,000の数平均分子量を有するより高分子量のポリオキシエチ レンジオール、約400〜約3,500の数平均分子量を有するポリオキシプロ ビレンまたは約600〜約2,000の数平均分子量を有するより低分子量のポ リオキシエチレンジオールからなるものである、長鎖ポリオキシアルキレンジオ ール; 約1.0%から約5.0%の反応混合物の重量による量のエチレングリコール、 プロピレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、トリプロピレ ングリコール、トリエチレングリコール、2,4−ペンタンジオール、2−メチ ル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ タノール、2−メチル−1,3−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、 ジエチレングリコールからなる群から選ばれるグリコール; 有機ジイソシアネート; アルカン酸がジメチロールプロピオン酸である、反応混合物の約0.5重量%〜 約2.7重量%を構成する量の2,2−ジ(ヒドロキシメチル)アルカン酸;お よび 反応混合物の約0.10重量%〜約0.30重量%を構成する量の水の混合物の 反応生成物を含む強度、吸収性及び結合性が向上した親水性ポリエーテルポリウ レタンポリマー。 2.反応混合物における該より高分子量のポリオキシエチレンジオールの重量 による量が少なくとも75%である、請求の範囲第1項に記載 のポリマー。 3.ボリマーが約25,000〜約55,000の範囲の重量平均分子量を有 する、請求の範囲第1項に記載のポリマー。 4.長鎖ポリオキシアルキレンジオール、水、アルカン酸及びアルキレングリ コールのOHに対するNCOの比が約0.88〜約0.98である、 長鎖ポリオキシアルキレンジオールが反応混合物の少なくとも約40重量%の量 の約4,000〜約15,000の数平均分子量を有する一以上のより高分子量 のポリオキシエチレンジオール、反応混合物の約0.2重量%〜約20重量%の 量の約400〜約3,000の数平均分子量を有するより低分子量のポリオキシ プロピレンジオール及び反応混合物の約2重量%〜約30重量%の量の約600 〜約2,000の数平均分子量を有するより低分子量のポリオキシエチレンジオ ールまたは反応混合物の約3重量%〜約25重量%の量の約600〜約2,00 0の数平均分子量を有するより低分子量のポリオキシエチレンジオールの混合物 からなるものである、長鎖ポリオキシアルキレンジオール; 約1.0%から約5.0%の反応混合物の重量による量の、エチレングリコール 、プロピレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、トリプロピ レングリコール、トリエチレングリコール、2,4−ペンタンジオール、2−メ チル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ メタノール、2−メチル−1,3−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール 、ジエチレングリコールからなる群から選ばれるグリコール; 有機ジイソシアネート; アルカン酸がジメチロールプロピオン酸である、反応混合物の約0.30重量% 〜約2.5重量%を構成する量の2,2−ジ(ヒドロキシメチ ル)アルカン酸;および 反応混合物の約0.02重量%〜約0.25重量%を構成する量の水の混合物の 反応生成物を含む強度及び結合性が向上した親水性ポリエーテルポリウレタンポ リマー。 5.反応混合物における該ポリオキシエチレンジオールの重量による量が少な くとも約65%である、請求の範囲第4項に記載のポリマー。 6.ポリオキシプロピレンジオールの量が反応混合物の約0.3重量%〜約7 .0重量%の範囲である、請求の範囲第4項に記載のポリマー。 7.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成される創傷被覆材。 8.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成される高スリップコーティン グ。 9.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成される吸収性コーテイング。 10.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成されるローション。 11.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成されるクリーム。 12.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成される脱毛剤。 13.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成される動物の毛づくろい製品 。 14.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成される制汗剤。 15.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成される溶液。 16.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成されるローション。 17.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成されるクリーム。 18.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成されるすべりの改良されたコ ーティング。 19.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成される吸収性の改良 されたコーティング。 20.コーティングが髭剃り用調製物に適用される、請求の範囲第18項に記載 のコーティング。 21.コーティングがプラスチック、かみそり、かみそりストリップ、カテーテ ル、ガイドワイヤーまたは布に適用される、請求の範囲第18項に記載のポリマ ーから形成されるコーティング。 22.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成されるゲル。 23.請求の範囲第4項に記載のポリマーから形成されるフォーム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/42 A61K 7/42 A61L 15/07 A61L 15/07 15/16 C09D 175/08 C09D 175/08 C09J 175/08 C09J 175/08 A61L 15/01

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.長鎖ポリオキシアルキレンジオール、グリコール及び水のOHに対するN COの比が約0.4〜約1.1である、 長鎖ポリオキシアルキレンジオールが約400〜約20,000の数平均分子量 を有するポリオキシエチレンジオール、約200〜約2500の数平均分子量を 有するポリオキシプロピレンジオール及び約200〜約4,000の数平均分子 量を有するポリオキシテトラメチレンジオールからなる群から選ばれ、反応混合 物における該ポリオキシアルキレンジオールの重量による量が少なくとも10% である、長鎖ポリオキシアルキレンジオール; エチレングリコール、プロピレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジ オール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、2,4−ペンタ ンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール 、シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−1,3−ペンタンジオール、ジプ ロピレングリコール、ジエチレングリコール及びこれらの混合物からなる群から 選ばれるグリコール; 有機ジイソシアネート; 反応混合物の約0.1%〜約30%を構成する量の2,2−ジ(ヒドロキシメチ ル)アルカン酸;および 反応混合物の約0.001%〜約0.95%を構成する量の水 の混合物の反応生成物を含む強度及び結合性が向上した親水性ポリエーテルポリ ウレタンポリマー。 2.該ポリオキシアルキレンジオールがポリオキシエチレンジオールである、 請求の範囲第1項に記載のポリマー。 3.反応混合物におけるポリオキシエチレンジオールの重量による量 が少なくとも25%である、請求の範囲第2項に記載のポリマー。 4.アルカン酸がジメチロールプロピオン酸である、請求の範囲第1項に記載 のポリマー。 5.反応混合物における該ジメチロールプロピオン酸の量が約0.5%〜約5 %である、請求の範囲第4項に記載のポリマー。 6.反応混合物における該水の量が反応混合物の約0.35%〜約0.55% である、請求の範囲第1項に記載のポリマー。 7.OHに対するNCOの比が約0.9〜約0.96である、請求の範囲第1 項に記載のポリマー。 8.約40,000〜約300,000の範囲の重量平均分子量を有する請求 の範囲第1項に記載のポリマー。 9.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成される接着剤。 10.請求の範囲第1項に記載のポリマーから形成されるコーティング。 11.長鎖ポリオキシアルキレンジオール及びアルキレングリコールのOHに対 するNCOの比が約0.5〜約0.98である、 長鎖ポリオキシアルキレンジオールが主要部分の約6000〜約10,000の 数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、マイナー部分の約400〜 約3,500の数平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオールまたは約6 00〜約2,000の数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオールからな るものである、長鎖ポリオキシアルキレンジオール; エチレングリコール、プロピレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジ オール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、2,4−ペンタ ンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール 、シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−1,3−ペンタンジオール、ジプ ロピレングリコール、ジエチレングリ コールからなる群から選ばれるグリコール; 有機ジイソシアネート; 反応混合物の約0.1〜約30%を構成する量の2,2−ジ(ヒドロキシメチル )アルカン酸;および 反応混合物の約0.01%〜約0.8%を構成する量の水 の混合物の反応生成物を含む強度及び結合性が向上した親水性ポリエーテルポリ ウレタンポリマー。 12.反応混合物における該主要部分のポリオキシエチレンジオールの重量によ る量が少なくとも75%である、請求の範囲第11項に記載のポリマー。 13.アルカン酸がジメチロールプロピオン酸である、請求の範囲第12項に記 載のポリマー。 14.反応混合物における該ジメチロールプロピオン酸の量が約0.5%〜約2 .7%である、請求の範囲第13項に記載のポリマー。 15.反応混合物における該水の量が反応混合物の約0.10%〜約0.30% である、請求の範囲第14項に記載のポリマー。 16.OHに対するNCOの比が約0.75〜約0.95である、請求の範囲第 15項に記載のポリマー。 17.ポリマーが約25,000〜約55,000の範囲の重量平均分子量を有 する、請求の範囲第16項に記載のポリマー。 18.反応混合物における該ジメチロールプロピオン酸の量が約3.0%〜約6 .5%である、請求の範囲第13項に記載のポリマー。 19.反応混合物における該水の量が反応混合物の約0.25%〜約0.40% である、請求の範囲第18項に記載のポリマー。 20.OHに対するNCOの比が約0.6〜約0.75である、請求の範囲第1 9項に記載のポリマー。 21.約25,000未満の範囲の重量平均分子量を有する請求の範囲第20項 に記載のポリマー。 22.反応混合物における該ジメチロールプロピオン酸の量が約0.5%〜約2 .7%である、請求の範囲第13項に記載のポリマー。 23.反応混合物における該水の量が反応混合物の約0.30%〜約0.45% である、請求の範囲第22項に記載のポリマー。 24.OHに対するNCOの比が約0.75〜約0.98である、請求の範囲第 23項に記載のポリマー。 25.約55,000〜約95,000の範囲の重量平均分子量を有する請求の 範囲第24項に記載のポリマー。 26.請求の範囲第25項に記載のポリマーから形成される接着剤。 27.請求の範囲第25項に記載のポリマーから形成される高スリップコーティ ング。 28.請求の範囲第25項に記載のポリマーから形成される脱毛剤。 29.請求の範囲第25項に記載のポリマーから形成される動物の毛づくろい製 品。 30.請求の範囲第25項に記載のポリマーから形成される高吸収性コーティン グ。 31.長鎖ポリオキシアルキレンジオール、水及びアルキレングリコールのOH に対するNCOの比が約0.5〜約0.98である、 長鎖ポリオキシアルキレンジオールが主要部分の約4000〜約15000の数 平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、マイナー部分の約400〜約 3,000の数平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオール及びマイナー な約600〜約2,000の数平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール またはマイナーな約600〜約2,000の数平均分子量を有するポリオキシエ チレンジオールからなるも のである、長鎖ポリオキシアルキレンジオール; エチレングリコール、プロピレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジ オール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、2,4−ペンタ ンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール 、シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−1,3−ペンタンジオール、ジプ ロピレングリコール、ジエチレングリコールからなる群から選ばれるグリコール ; 有機ジイソシアネート; 反応混合物の0.1〜約30%を構成する量の2,2−ジ(ヒドロキシメチル) アルカン酸;および 反応混合物の約0.1%〜約0.8%を構成する量の水 の混合物の反応生成物を含む強度及び結合性が向上した親水性ポリエーテルポリ ウレタンポリマー。 32.反応混合物における該ポリオキシエチレンジオールの重量による量が少な くとも65%である、請求の範囲第31項に記載のポリマー。 33.アルカン酸がジメチロールプロピオン酸である、請求の範囲第32項に記 載のポリマー。 34.反応混合物における該ジメチロールプロピオン酸の量が約0.5%〜約4 .0%である、請求の範囲第33項に記載のポリマー。 35.ポリマーが約40,000〜約200,000の範囲の重量平均分子量を 有する、請求の範囲第34項に記載のポリマー。 36.ポリオキシプロピレンジオールのマイナーな量が約0.3%〜約7.0% である、請求の範囲第35項に記載のポリマー。 37.反応混合物における該水の量が約0.01%〜約0.25%であり、OH に対するNCOの比が約0.84〜約0.98である、請求の範囲第36項に記 載のポリマー。 38.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成される創傷被覆材。 39.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成される高スリップコーティ ング。 40.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成される高吸収性コーティン グ。 41.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成されるローション。 42.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成されるクリーム。 43.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成される脱毛剤。 44.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成される動物の毛づくろい製 品。 45.請求の範囲第37項に記載のポリマーから形成される制汗剤。
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