JPH07102233A

JPH07102233A - 水性接着剤組成物

Info

Publication number: JPH07102233A
Application number: JP24675993A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Oguchi; 善之大口; Kozo Makino; 耕三牧野
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-10-01
Filing date: 1993-10-01
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】耐水性に優れ、高温時においても高い接着力
を有するウレタンポー系の水性接着剤組成物をを提供。【構成】ポリイソシアネート化合物、水酸基を２個以
上有するポリオール化合物及びイソシアネート基と反応
可能な活性水素２個以上と、カルボキシル基及びスルホ
ニル基から選ばれる１種以上の親水性基を有する官能性
化合物とを反応させ、過剰のイソシアネート基を有する
プレポリマーを得、次いで、該プレポリマーとジアミン
化合物を水中で反応させることにより得られるウレタン
ポリマーからなり、前記ウレタンポリマー中には、７〜
１０重量％の尿素結合が含有されていることを特徴とす
る水性接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温接着力及び耐水性
に優れ、且つ高温時の接着力に優れたポリウレタン系の
水性接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ウレタン系接着剤は幅広い範囲の被着体
に対し優れた接着力を有していることから、多くの用途
に利用され、さらに毒性や火災の発生の危険がないこ
と、経済的に有利であること等の理由からウレタン系接
着剤の分野においても有機溶剤型から水系の転換がさか
んにおこなわれているのは周知の通りである。

【０００３】しかしながら、水系のウレタン接着剤の場
合、分散剤に乳化剤を使用しているため、有機溶剤系と
比較して、接着剤の耐水性が悪いという問題があった。

【０００４】上記耐水性を改善する方法として、ウレタ
ンポリマー中にカルボキシル基等の親水性基を導入する
ことにより、乳化剤を用いずにプレポリマーを水中で分
散させて重合する方法は公知である（例えば、特開平３
−２１６２６号公報）。

【０００５】さらに、分子量、架橋度をあらかじめ調整
したポリウレタン樹脂を用いることによる、作業性と接
着性の優れた１液型の水性接着剤が報告されている（特
開平３−１９７５７９号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
３−２１６２６号公報に記載の接着剤は、カルボキシル
基を導入することにより、ポリマー粒子間同志は疑似架
橋しているが、ポリマー鎖同志の結合力が弱いため、接
着剤の凝集力が不足し、高温時の接着力が充分なもので
はなかった。又、特開平３−１９７５７９号公報に記載
の接着剤は、ポリマー鎖間の架橋構造は得られるが、あ
くまでもポリマー鎖間におけるもので、ポリマー粒子間
同志では架橋構造が得られていないため、この場合にお
いても高温時の接着力の改善には必ずしも結びついてい
なかった。

【０００７】本発明は上記問題点に鑑みてなされたもの
で、その目的とするところは耐水性に優れ、高温時にお
いても高い接着力を有する、ウレタンポリマーを主成分
とする１液型の水性接着剤組成物を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明で使用されるポリ
イソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物が挙げられる。上記ポリ
イソシアネート化合物としては、例えば１，４−テトラ
メチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキシル２，４−ジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキシル２，６−ジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシア
ネート）メチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、
２，４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイ
レンジイソシアネート，ジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、１，５−ナフテンジイソシナネー
ト、トリジンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタ
ンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネ
ート、１，３−フェニレンジイソシナネート等の芳香族
ジイソシアネート類およびリジンジイソシアネート、リ
ジンエステルトリイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイ
ソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４，４−イ
ソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチ
レントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシ
アネート等のトリイソシアネート類が挙げられる。これ
らのポリイソシアネートは単独で用いても良いし、２種
以上を併用しても良い。

【０００９】又、本発明で使用されるポリオール化合物
は、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物であっ
て、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン及びグリセリン等の多価ア
ルコール類ならびにアジピン酸、セバチン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸等
のジカルボン酸とエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、トリプロピレングリコール及びネオペンチル
グリコール等のグリコールとの反応から得られるポリエ
ステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール、ポリブタジエン
ポリオール及びポリアクリル酸エステルポリオール等が
挙げられる。

【００１０】又、本発明で使用される官能性化合物は、
分子内にイソシアネート基と反応可能な活性水素２個以
上と、カルボキシル基及びスルホニル基から選ばれる１
種以上の親水性基を有する化合物である。分子内にイソ
シアネート基と反応可能な活性水素２個以上と、カルボ
キシル基を有する化合物としては、例えば、ジメチロー
ル乳酸、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロール酪
酸等が挙げられる。又、分子内にイソシアネート基と反
応可能な活性水素２個以上と、スルホニル基を有する化
合物としては、例えば、３，４−ジアミノブタンスルホ
ン酸、３，６−ジアミノ−２、トルエンスルホン酸等が
挙げられる。上記化合物は単独で用いても良いし、２種
以上を併用しても良い。

【００１１】本発明で使用されるプレポリマーは、上記
ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物及び官能
性化合物を反応させて得られた過剰のイソシアネート基
を有するプレポリマーである。過剰のイソシアネート基
を有するプレポリマーを得るため、上記化合物の配合割
合（ポリイソシアネート化合物／ポリオール化合物及び
官能性化合物）は、ポリイソシアネート化合物中のイソ
シアネート基と、ポリオール化合物中の水酸基と官能性
化合物中の活性水素基の合計量の当量比が１．１〜２．
０の範囲が好ましい。

【００１２】又、上記当量比を満たす範囲内であれば、
ポリオール化合物以外にも、水酸基の替わりとして、分
子内に２個以上の１級または２級アミノ基を有するポリ
アミンを併用しても良い。上記ポリアミンとしては、例
えばエチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，
６−ヘキサメチレンジアミン及び３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン等のジア
ミノ化合物類が挙げられる。

【００１３】又、上記親水性基の割合は、得られるプレ
ポリマー１ｇ当たり、０．１〜２ミリモル含有させるの
が好ましい。０．１ミリモル未満では、プレポリマーの
親水性が不足し、安定に水中で分散させることが出来な
い。又、２ミリモルを越えると、その後得られる水性接
着剤の耐水性が悪くなる。

【００１４】上記プレポリマーの重合方法としては、バ
ルク重合、溶液重合が挙げられるが、溶液重合が反応制
御をしやすいという点で好ましい。溶液重合の場合に使
用できる溶剤としては、イソシアネート基に対して不活
性で、水との相溶性が高く、且つ１００℃以下の沸点を
有するものが好ましい。１００℃より高い沸点を有する
溶剤を用いた場合には、水分散後の工程において、得ら
れた分散物から溶剤を取り除くことが困難になるからで
ある。このような有機溶剤としては例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル等
が挙げられる。

【００１５】重合反応温度としては、５０〜１５０℃の
範囲が好ましい。５０℃以下では、重合反応が遅く、１
５０℃以上では重合反応中にゲル化を起こすからであ
る。

【００１６】上記方法により生成したプレポリマー中の
親水性基は中和剤によりイオン化することで、水中にお
いて安定した分散状態が得られる。このような目的で使
用する中和剤としては例えばアンモニア、トリエチルア
ミン等が好適に挙げられる。

【００１７】上記方法により得られたプレポリマーもし
くはそのプレポリマーを含む有機溶剤は、水中に分散さ
せて水分散物とする。分散させる方法としては、例えば
ホモミキサー、ディスパー等の高速分散機によって、機
械的な剪断力を加えながら、水中にプレポリマーもしく
はプレポリマーを含む有機溶剤を添加しても良いし、又
はプレポリマーもしくはプレポリマーを含む有機溶剤中
に水を添加しても良い。さらに、水分散時の有機相の粘
度を適当なレベルに調整する目的で、プレポリマーを生
成させる時に使用したものと同様の有機溶剤を使用して
も良い。

【００１８】本発明では、上記プレポリマーとジアミン
化合物を水中で反応させることにより、ウレタンポリマ
ーを得る。本発明で使用されるジアミン化合物として
は、例えばエチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、
１，６−ヘキサメチレンジアミン、３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン等が挙げ
られ、上記水分散前、水分散中あるいは水分散後のいず
れの時期に行っても良いが、好ましくは水分散中、すな
わちジアミン水溶液中にプレポリマーを分散させる方法
が好ましい。

【００１９】本発明の水性接着剤組成物は上記の方法に
より得られるウレタンポリマー中には、尿素結合を７〜
１０重量％含有されている。尿素結合が７％未満の場合
は、ウレタンポリマー間の凝集力が不足し高温時での接
着力の改善効果が得られない。又、１０％を越えるとウ
レタンポリマー間の凝集力密度が高くなり過ぎるため、
水性接着剤組成物が硬くなり過ぎて、被着体への濡れ性
がなくなり常温での接着力が得られにくくなる。

【００２０】又、ウレタンポリマー中の尿素結合が上記
重量比を満たす範囲内であれば、上記ジアミン化合物の
替わりとして、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ポリエチレングリコール等のグリコール類を併用
しても良い。

【００２１】本発明の水性接着剤組成物には、さらに各
種の目的に応じて、可塑剤、接着付与樹脂、充填剤、増
粘剤、消泡剤及び防黴剤等が添加されても良い。

【００２２】

【作用】本発明の水性接着剤組成物は、プレポリマー中
に親水性基を有するので、水中で分散する際、乳化剤を
必要とせず、ノンソープタイプの接着剤組成物である。
又、ウレタンポリマー中に、特定量の尿素結合が含まれ
ているため、ポリマー鎖間に適度な水素結合を持たせる
ことができる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。（実施例１）ポリカプロラクトンポリオール〔ＯＨ価；
５７、数平均分子量；２０００、ＰＬＡＣＣＥＬ−Ｌ２
２０ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕１００重量部、３
−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアネート４３重量部及びジメチロール
プロピオン酸６．１重量部（イソシアネート基／水酸基
のモル比＝２．０）にメチルエチルケトン３７．３重量
部を加えてなる混合溶液を、攪拌しながらイソシアネー
ト基の含量が４．４重量％以下になるまで、沸点重合を
行った。その後、トリエチルアミン４．６重量部とメチ
ルエチルケトン６２．２重量部からなる溶液を加えて約
２０分間、攪拌した後に、これらの混合物を室温まで冷
却した。次に、１．６８重量％のエチレンジアミン水溶
液２５０重量部中に上記混合物のうち、１８０重量部を
激しく攪拌しながら室温下で滴下し、最後に４０℃にて
攪拌、減圧し脱溶剤を行いウレタンポリマーを得た。こ
のようにして得られたウレタンポリマー固形分中の尿素
結合含有率は７．２重量％であった。

【００２４】（実施例２）ポリカプロラクトンポリオー
ル〔ＯＨ価；５７、数平均分子量；２０００、ＰＬＡＣ
ＣＥＬ−Ｌ２２０ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕１０
０重量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート５４．９重量部
及びジメチロールプロピオン酸９．７重量部（イソシア
ネート基／水酸基のモル比＝２．０）にメチルエチルケ
トン４１．１重量部を加えてなる混合溶液を、攪拌しな
がらイソシアネート基の含量が５．１重量％以下になる
まで、沸点重合を行った。その後、トリエチルアミン
７．１重量部とメチルエチルケトン６８．６重量部から
なる溶液を加えて約２０分間、攪拌した後に、これらの
混合物を室温まで冷却した。次に、１．９２重量％のエ
チレンジアミン水溶液２５０重量部中に上記混合物のう
ち、１８０重量部を激しく攪拌しながら室温下で滴下
し、最後に４０℃にて攪拌、減圧し脱溶剤を行いウレタ
ンポリマーを得た。このようにして得られたウレタンポ
リマー固形分中の尿素結合含有率は８．４重量％であっ
た。

【００２５】（実施例３）ポリカプロラクトンポリオー
ル〔ＯＨ価；９１、数平均分子量；１２５０、ＰＬＡＣ
ＣＥＬ−Ｌ２１２ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕１０
０重量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート５８．７重量部
及びジメチロールプロピオン酸６．８重量部（イソシア
ネート基／水酸基のモル比＝２．０）にメチルエチルケ
トン３７．３重量部中を加えてなる混合溶液を、攪拌し
ながらイソシアネート基の含量が５．４重量％以下にな
るまで、沸点重合を行った。その後、トリエチルアミン
５．１重量部とメチルエチルケトン６９．０重量部から
なる溶液を加えて約２０分間、攪拌した後に、これらの
混合物を室温まで冷却した。次に、２．０４重量％のエ
チレンジアミン水溶液２５０重量部中に上記混合物のう
ち、１８０重量部を激しく攪拌しながら室温下で滴下
し、最後に４０℃にて攪拌、減圧し脱溶剤を行いウレタ
ンポリマーを得た。このようにして得られたウレタンポ
リマー固形分中の尿素結合含有率は９．１重量％であっ
た。

【００２６】（実施例４）ポリテトラメチレングリコー
ルポリオール〔ＯＨ価；５８、数平均分子量；２００
０、ＰＴＧ２０００、保土谷化学（株）社製〕１００重
量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルイソシアネート５５．４重量部及び
ジメチロールプロピオン酸９．８重量部（イソシアネー
ト基／水酸基のモル比＝２．０）にメチルエチルケトン
４１．３重量部中を加えてなる混合溶液を、攪拌しなが
らイソシアネート基の含量が５．１重量％以下になるま
で、沸点重合を行った。その後、トリエチルアミン７．
４重量部とメチルエチルケトン６８．８重量部からなる
溶液を加えて約２０分間、攪拌した後に、これらの混合
物を室温まで冷却した。次に、１．９２重量％のエチレ
ンジアミン水溶液２５０重量部中に上記混合物のうち、
１８０重量部を激しく攪拌しながら室温下で滴下し、最
後に４０℃にて攪拌、減圧し脱溶剤を行いウレタンポリ
マーを得た。このようにして得られたウレタンポリマー
固形分中の尿素結合含有率は８．５重量％であった。

【００２７】（実施例５）１，４ブタンジオール、アジ
ピン酸から得られるポリエステルポリオール〔ＯＨ価；
５５、数平均分子量；２０００、Ｎ−４０１０、日本ポ
リウレタン（株）社製〕１００重量部、３−イソシアネ
ートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート５２．５重量部及びジメチロールプロピオ
ン酸９．３重量部（イソシアネート基／水酸基のモル比
＝２．０）にメチルエチルケトン４０．４重量部中を加
えてなる混合溶液を、攪拌しながらイソシアネート基の
含量が４．８重量％以下になるまで、沸点重合を行っ
た。その後、トリエチルアミン７．０重量部とメチルエ
チルケトン６７．４重量部からなる溶液を加えて約２０
分間、攪拌した後に、これらの混合物を室温まで冷却し
た。次に、１．８８重量％のエチレンジアミン水溶液２
５０重量部中に上記混合物のうち、１８０重量部を激し
く攪拌しながら室温下で滴下し、最後に４０℃にて攪
拌、減圧し脱溶剤を行いウレタンポリマーを得た。この
ようにして得られたウレタンポリマー固形分中の尿素結
合含有率は８．３重量％であった。

【００２８】（比較例１）ポリカプロラクトンジオール
〔ＯＨ価；９１、数平均分子量；１２５０、ＰＬＡＣＣ
ＥＬ−Ｌ２１２ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕１００
重量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート１２１．４重量部
及びジメチロールプロピオン酸２５．６重量部（イソシ
アネート基／水酸基のモル比＝２．０）にメチルエチル
ケトン６１．８重量部中を加えてなる混合溶液を、攪拌
しながらイソシアネート基の含量が７．４重量％以下に
なるまで、沸点重合を行った。その後、トリエチルアミ
ン１９．３重量部とメチルエチルケトン１０２．９重量
部からなる溶液を加えて約２０分間、攪拌した後に、こ
れらの混合物を室温まで冷却した。次に、３．５６重量
％のエチレンジアミン水溶液２５０重量部中に上記混合
物のうち、１８０重量部を激しく攪拌しながら室温下で
滴下し、最後に４０℃にて攪拌、減圧し脱溶剤を行いウ
レタンポリマーを得た。このようにして得られたウレタ
ンポリマー固形分中の尿素結合含有率は１２．１重量％
であった。

【００２９】（比較例２）ポリカプロラクトンポリオー
ル〔ＯＨ価；１３５９１、数平均分子量；８５０、ＰＬ
ＡＣＣＥＬ−Ｌ２０８ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕
１００重量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート９４．１重
量部及びジメチロールプロピオン酸１２．２重量部（イ
ソシアネート基／水酸基のモル比＝２．０）にメチルエ
チルケトン５１．６重量部中を加えてなる混合溶液を、
攪拌しながらイソシアネート基の含量が６．９重量％以
下になるまで、沸点重合を行った。その後、トリエチル
アミン９．２重量部とメチルエチルケトン８５．９重量
部からなる溶液を加えて約２０分間、攪拌した後に、こ
れらの混合物を室温まで冷却した。次に、２．６４重量
％のエチレンジアミン水溶液２５０重量部中に上記混合
物のうち、１８０重量部を激しく攪拌しながら室温下で
滴下し、最後に４０℃にて攪拌、減圧し脱溶剤を行いウ
レタンポリマーを得た。このようにして得られたウレタ
ンポリマー固形分中の尿素結合含有率は１１．９重量％
であった。

【００３０】（比較例３）ポリカプロラクトンポリオー
ル〔ＯＨ価；５７、数平均分子量；２０００、ＰＬＡＣ
ＣＥＬ−Ｌ２２０ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕１０
０重量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート３１重量部及び
ジメチロールプロピオン酸５．６重量部（イソシアネー
ト基／水酸基のモル比＝１．５）にメチルエチルケトン
３４．２重量部中を加えてなる混合溶液を、攪拌しなが
らイソシアネート基の含量が２．３重量％以下になるま
で、沸点重合を行った。その後、トリエチルアミン４．
２重量部とメチルエチルケトン５６．９重量部からなる
溶液を加えて約２０分間、攪拌した後に、これらの混合
物を室温まで冷却した。次に、０．８８重量％のエチレ
ンジアミン水溶液２５０重量部中に上記混合物のうち、
１８０重量部を激しく攪拌しながら室温下で滴下し、最
後に４０℃にて攪拌、減圧し脱溶剤を行いウレタンポリ
マーを得た。このようにして得られたウレタンポリマー
固形分中の尿素結合含有率は３．９重量％であった。

【００３１】（比較例４）実施例３でのエチレンジアミ
ンに替わりに、２．０８重量％のエチレングリコール水
溶液２５０重量部を使用を使用した以外は全く同様の方
法にて、得られたウレタンポリマー固形分中の尿素結合
含有率は０．５重量％であった。

【００３２】（比較例５）ポリカプロラクトンポリオー
ル〔ＯＨ価；９１、数平均分子量；１２５０、ＰＬＡＣ
ＣＥＬ−Ｌ２１２ＡＬ、ダイセル化学（株）社製〕１０
０重量部、３−イソシアネートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート５８．３重量部
及び１，４ブタンジオール４．６重量部（イソシアネー
ト基／水酸基のモル比＝２．０）にメチルエチルケトン
４０．７重量部中を加えてなる混合溶液を、攪拌しなが
らイソシアネート基の含量が５．５重量％になるまで、
沸点重合を行った。次に、エチレンジアミン５．１重量
部とノニオン性乳化剤（Ｎｅｏｗｃｏｌ２１０、日本乳
化剤（株）社製）３．２重量部を溶解させた水溶液２５
０重量部中に上記混合物のうち、１８０重量部を激しく
攪拌しながら室温下で滴下し、最後に４０℃にて攪拌、
減圧し脱溶剤を行いウレタンポリマーを得た。このよう
にして得られたウレタンポリマー固形分中の尿素結合含
有率は９．０重量％であった。

【００３３】得られた実施例１〜５、比較例１〜５のウ
レタンポリマーを水性接着剤とし、以下に示す評価方法
によって、常温接着力、高温接着力及び耐水接着力の評
価を行った。（常温接着力評価）水性接着剤を帆布、ステンレス鋼板
（ＳＵＳ３０４：幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚さ２
ｍｍ）に塗布し（塗布量は対帆布、固形分０．１ｍｇ／
ｃｍ²、対ステンレス鋼板、同０．０４ｍｇ／ｃ
ｍ²）、８０℃にて送風乾燥オーブン中で３分間乾燥さ
せた後、プレス圧力１０ｋｇ／ｃｍ²、５分、８０℃に
て、試験片を作成した。こうして得られた試験片を２３
℃の条件下で、引っ張り速度、５０ｍｍ／ｍｉｎにて９
０℃剥離試験を行った。（高温接着力評価）常態接着力評価試験と同様の方法に
より作成した試験片を８０℃の条件下で、引張り速度、
５０ｍｍ／ｍｉｎにて９０℃剥離試験を行った。（耐水接着力評価）常温接着力評価試験と同様の方法に
より作成した試験片を２３℃の水中に、１２時間浸漬し
てから、水分を拭いた後、該試験片を２３℃の条件下
で、引張り速度、５０ｍｍ／ｍｉｎにて９０℃剥離試験
を行った。以上の評価結果を表１に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【効果】本発明の水性接着剤組成物は、ウレタンポリマ
ー中に親水性基を有し、且つ、該ポリマー中には、７〜
１０重量％の尿素結合を含むのでウレタンポリマー鎖同
志が適度に水素結合を有する。その結果、接着剤層全体
に均一な疑似架橋構造が得られ、高温時において高い接
着力を有する。又、上記水素結合は適度になされている
ので、接着剤が硬くなり過ぎることがなく被着体に対し
ての濡れ性も優れているため、常温接着力も優れてい
る。さらに、得られた水性接着剤組成物中には乳化剤を
含まないので、耐水性にも優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリイソシアネート化合物、水酸基を２個
以上有するポリオール化合物及びイソシアネート基と反
応可能な活性水素２個以上と、カルボキシル基及びスル
ホニル基から選ばれる１種以上の親水性基を有する官能
性化合物とを反応させ、過剰のイソシアネート基を有す
るプレポリマーを得、次いで、該プレポリマーとジアミ
ン化合物を水中で反応させることにより得られるウレタ
ンポリマーからなり、前記ウレタンポリマー中には、７
〜１０重量％の尿素結合が含有されていることを特徴と
する水性接着剤組成物。