CN103102863A - 含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，属胶粘剂领域。其由以下原料制备而成：各组分以重量百分比计，由多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体，在121℃的粘度约为2,000cps~100,000cps， 63%~93%；丙烯酸酯聚合物5~35%；双吗啉基聚烷氧基醚（DMPAG，PKa小于8.0）0.05~2%。本发明PURHM胶粘剂不含任何有机溶剂，不含PKa大于8.0的胺类催化剂，具有粘接强度高和低温柔韧性好。可应用于许多不同基材的粘接，如金属板和非金属板。

Description

含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂

技术领域

本发明涉及一种含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，属胶粘剂领域。

背景技术

湿固化聚氨酯热熔胶粘剂(PURHM)组合物通常含有异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物和一种能加速聚氨酯预聚物与湿气(水)反应的催化剂。PURHM胶粘剂室温下为固体，加热至105℃熔融后涂布于基材上，然后与另外一种基材粘合到一起。待PURHM胶粘剂冷却、硬化，在两种被粘基材之间产生一定的初始强度。基材自身的水分及周围环境的湿气与异氰酸酯端基反应形成一种热固性聚合物。在周围环境的温度和湿度下，PURHM大概需要几天的时间方能完全固化。然而，在某些应用场合，要求固化时间较短，最好是几小时左右，从而产品能够更快地进行包装和运输。通常添加催化剂可以提高PURHM胶粘剂的固化速度。

如何选择PURHM胶粘剂的催化剂是一项具有挑战性的工作，这是由于PURHM胶粘剂应用温度超过105℃，这对于PURHM胶粘剂是一个具有挑战性的使用温度。首先，催化剂必须对PURHM胶粘剂没有明显不良影响。当温度超过105℃时，一般用于液体或者热熔胶粘剂的有机锡和铋类催化剂会损害PURHM胶粘剂的热稳定性，导致粘度明显增大。其次，在温度高于105℃时催化剂必须有相对低的挥发性，尤其当PURHM胶粘剂用于滚涂设备等开放环境下，这一特性尤其重要。催化剂在环境中挥发将会影响胶粘剂的质量和固化速度。最后，在周围环境温度和湿度下，催化剂必须在相对短的时间内(约3至4个小时之内)使PURHM胶粘剂固化到足够的强度。

PURHM胶粘剂的一个优点是不含有机溶剂，因此，PURHM胶粘剂能够较好的保护环境。另一个优点是易于使用，对不同基材都有较高的粘接强度和优异的耐热性。美国专利5,550,191提出使用二吗啉二乙基醚(DMDEE)作为热熔胶粘剂催化剂，该专利指出DMDEE可加速湿固化速度同时不明显影响产品的热稳定性。然而，根据ASTMD-2369标准测试，DMDEE催化剂挥发性强，相当于含有76％的VOC，DMDEE从体系中挥发将导致胶粘剂使用和固化的不稳定性。当胶粘剂被用于开放涂布环境、持续暴露在高温和工业通风系统的时候这一问题尤其严重。因为，在不同的暴露时间下，不同量的DMDEE从体系中挥发，致使胶粘剂固化时间不同，这将给生产的质量控制带来不稳定性。美国专利6,020,429提出使用一种二吗啉聚氧乙烯醚(DMPEG)催化剂制造PURHM胶粘剂。为了避免“产生气泡”，催化剂的质量分数需少于0.04％。该胶粘剂组成含有占胶粘剂质量分数“少于0.04％，最好0.005～0.04％之间”的催化剂，该胶粘剂可被用于粘接塑料、金属、木材和纸质的基材，使用温度在55℃～120℃之间，但如此低的催化剂浓度在许多场合并不能产生足够快的固化速度。美国专利6,025,029将DMPEG作为聚氨酯预聚物湿固化催化剂。该催化剂可在低温或低湿度环境下用于催化湿固化聚氨酯预聚体。例如，在温度低于5℃，湿度为80％，或室温下湿度为20％，就足以用来固化聚氨酯预聚体。而且，DMPEG催化剂具有较好的热稳定性，可容许胶粘剂组合物在高于95℃温度下使用。DMPEG聚氨酯组合物尤其适用于粘接、密封和涂层材料，但DMPEG在PURHM中的表现并没有被提及和加以研究，所使用的催化剂也仅仅局限于二吗啉基聚氧乙烯醚(DMPEG)。

发明内容

本发明目的在于对现有湿固化反应型聚氨酯热熔胶进行改进，提供一种高温下不易挥发、热稳定性好、固化速度快、不产生气泡的双吗啉基聚烷氧基醚(DMPAG)催化的湿固化聚氨酯热熔胶。

为实现本发明目的，技术方案如下：

该湿固化聚氨酯热熔胶由以下原料制备而成：各组分以重量百分比计，

由多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体，在121℃的粘度约为2,000cps～100,000cps，63％～93％；

丙烯酸酯聚合物5～35％；

双吗啉基聚烷氧基醚(DMPAG，0≤PKa≤8.0)0.02～2％。

优选以下配方：

由多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体，在121℃的粘度约为5,000cps～50,000cps，69.2％～85％

丙烯酸酯聚合物    14.2～30％；

双吗啉聚烷氧基醚(DMPAG，0≤PKa≤8.0)    0.1～0.8％。

本发明所述的双吗啉基聚烷氧基醚(DMPAG)催化剂的结构如式I，II，或III，

上述R₁，R₂，R₃，R₄，R₆，R₇，R₈，R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄和R₁₅可以是H或(C₁-C₄)烷基，包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，最好是甲基。

(n+m)和(n′+m′)是本发明中DMPAG催化剂的平均值，例如，一些PURHM胶粘剂的DMPAG催化剂(n+m)为2，其它的(n+m)为1或3或者更大。因此(n+m)值经常不是一个整数。(n+m)值最好为1.6或2或更高。同样的，(n′+m′)值也经常不是一个整数。优选(n′+m′)值为1或更高。

所述的多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的质量百分比为0.25％～15％，尤其0.25％～10％更好，最好是1.5％～5％。异氰酸酯/羟基的当量比(异氰酸酯指数)在1-5，通过维持PURHM胶粘剂较低的异氰酸酯指数，游离异氰酸酯含量可以降低到小于5％左右。游离异氰酸酯的含量较高，可导致胶粘剂粘度降低和初始粘接强度较低。多异氰酸酯的最佳用量取决于多元醇组分的用量和当量重，以及特定的多异氰酸酯。NCO含量按照ASTM D 2572滴定法确定。

所述的丙烯酸酯聚合物由C1到C8的丙烯酸酯和/或C1到C8甲基丙烯酸酯聚合得到，特性粘度0.1-0.17。可选丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯或甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯聚合物。

优选：由甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯聚合制备的丙烯酸酯聚合物，可使用商品ELVACITE 2013，其特性粘度为0.17。

特性粘度使用乌氏粘度计测量，用下式计算：特性粘度＝(3/C)[(t_u/t_v)^1/3-1]，其中C是聚合物溶液的浓度(g/100mL)，t_u是聚合物溶液的流动时间，t_v是溶剂(9∶1四氢呋喃：酒精的混合物)的流动时间。

所述的“多异氰酸酯”为含有2至3个异氰酸酯基团的低分子量的化合物，尤其是二异氰酸酯，如果是三官能度的异氰酸酯，异氰酸酯基团最佳含量约为多异氰酸酯质量的10％。虽然可用脂肪族和脂环族多异氰酸酯，但首选使用的是芳香族多异氰酸酯。比如：甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯或其混合物，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)可以是4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物，但2，4′-异构体质量分数不应超过60％。一般情况下，可以使用多个类型的多异氰酸酯，

包括1，4-二异氰酸酯基苯(PPDI)，聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PMDI)，1，5-萘二异氰酸酯(NDI)，1，3-二甲苯二异氰酸酯(XDI)，P-1，1，4，4-四甲基二甲苯二异氰酸酯(P-TMXI)，M-1，1，3，3-四甲基二甲苯二异氰酸酯(M-TMXDI)，2，4，4三甲基己基1，6-二异氰酸酯，1，4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)，1，4-环己烷甲基二异氰酸酯(BDI)，1，3-二(异氰酸酯)环己烷(H6XDI)，3-异氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)，二环己基甲基二异氰酸酯(H12MDI)，三苯甲烷-4，4′，4″-三异氰酸酯。

所述的“多元醇”是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、二聚酸基多元醇或其混合物，多元醇的平均分子量最好在200至10000之间。优选聚醚多元醇，聚醚多元醇是线性的有2个OH基团的聚醚，具有通式HO(--R--O)_mH，其中R是有2至4个碳原子的碳氢化合物基，m是2-100的整数。比如：聚乙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇和聚丁二烯二醇等，分子量约为1000～4000。这些聚醚多元醇的商业名称是

PPG-1025，2025，3025和4025。可以使用分子量和组成不同的2到3种聚醚多元醇，最好是采用一种类型的聚醚多元醇。优选聚丙二醇，其平均分子量约在250～12000之间，在500～3500之间更佳，最好在1000～3000之间。

聚酯多元醇可以是含有2至10个亚甲基的脂肪族二元醇与含有2至10个亚甲基脂肪族二元酸的反应产物，其平均分子量(由羟值计算)1500～30000，优选2500～6000。聚酯多元醇的质量分数为5％～40％，优选10％～35％。优选聚己二酸己二醇，聚己二酸丁二醇，聚ε-己内酯多元醇，聚己二醇十二烷酸多元醇等。可以从赢创德固赛公司购得，商品名称为

7300系列、

7100系列或

7200系列。

所述的含有2至10个亚甲基的脂肪族二元醇包括：己二醇，丁二醇，乙二醇，新戊二醇，二甘醇，丙二醇，2-甲基丙烷二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-二醇，和1，10-癸二醇，1，4-环己二醇和1，4-环己二醇等脂肪族二元醇。所述的含有2至10个亚甲基脂肪族二元酸包括丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷酸、二聚脂肪酸，也可使用间苯二甲酸、对苯二甲酸等。

本发明制备聚氨酯预聚体时多异氰酸酯和多元醇的投料质量百分比为5％～25％：75％～95％。

所述的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂pKa不大于8.2，最好不大于8.0。pKa高于8.2的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂显著影响PURHM胶粘剂的热稳定性，容易出现胶凝现象。其用量占总物料质量分数0.05％～2％，最好是0.1～0.8％。其用量影响PURHM胶粘剂的初始强度。

本发明PURHM胶粘剂可以含有一定量的常用添加剂，这些添加剂包括染料，颜料，增粘剂，增塑剂，抗氧剂，表面活性剂，流平剂，阻燃剂，紫外线指示剂，附着力促进剂(例如硅烷化合物)，除水剂，填料等。通常，这些添加剂的使用量(质量分数)为5％，优选2％。

本发明PURHM胶粘剂制备方法：将多元醇与丙烯酸酯聚合物在容器中搅拌混合均匀，在真空下加热至110℃～140℃脱除全部水分。然后加入过量的多异氰酸酯，当异氰酸酯含量(NCO％)达到理论值时反应结束，加入双吗啉基聚烷氧基醚催化剂(DMPAG)，异氰酸酯含量通过ASTM D2572方法测试。

另外，本发明PURHM胶粘剂还可以通过将丙烯酸酯聚合物加到聚氨酯预聚体中的方法制得。这种混合是在真空或氮气保护的状态下进行，直到丙烯酸酯聚合物与聚氨酯预聚体均匀地混合在一起。

制备好的PURHM胶粘剂最好在干燥的氮气保护下从反应釜中取出，这是因为聚氨酯预聚体中含有NCO基团，对空气中的湿气非常敏感。因此，PRUHM胶粘剂必须隔绝湿气储存。通常将其保存在密封干燥的铝、镀锌铁皮或复合材料容器中。

本发明PURHM胶粘剂在121℃下粘度一般小于100,000cps，最好小于25,000cps。该组合物的粘度、开放时间、初始强度和对极性基材的附着力等性能都可以通过调整各组分的用量来控制。

本发明创新点在于：通过模拟使用条件的不同实验，本申请人发现含有DMPAG催化剂的PURHM胶粘剂可应用于105℃以上，甚至高于120℃，而且胶粘剂中催化剂无明显挥发。例如，DMPEG(一种典型的DMPAG，平均环氧乙烷重复单元略微大于3)与DMDEE在121℃的强气流条件下模拟商业应用通风过程，结果表明，20％的DMDEE由于挥发损失，而DMPEG只有小于5％的损失，因此，在高通风环境下含有DMPEG催化剂的PURHM胶粘剂的固化速率几乎没有变化。参见表1、2。

本发明选用的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂是相对较弱的胺类催化剂，使PURHM胶粘剂在热稳定性方面明显提高，为了弥补较低的固化速度，加大了这类较弱催化剂的用量，使得胶粘剂的固化速度等于或超过含有强催化剂的胶粘剂，而且没有产生气泡现象。而气泡的产生往往是高浓度催化剂存在下可能会出现的一种现象。

为了加速PURHM胶粘剂固化反应，也可以再加入常用的聚氨酯催化剂，例如二烷基锡化合物，如二月桂酸二丁基锡或巯基锡化合物，相对于PURHM胶粘剂总量来说，这些催化剂的用量一般为0％～1％，最好是少于0.3％。其它可用于PURHM胶粘剂的催化剂包括二吗啉二乙基醚(DMDEE)。

为了提高PURHM胶粘剂对钢、铝、聚乙烯和聚丙烯基材的粘附性，配方中可加入环氧树脂。这类环氧树脂为每分子中最好至少含有两个环氧基团。这种环氧树脂室温下可以是固体、半流体或液体状态，不同类型的环氧树脂混合物也可以使用。合适的环氧树脂包括脂肪族、脂环族、芳香族，或其混合物。常用的环氧树脂包括酚醛环氧树脂、双酚A型环氧树脂、氢化环氧树脂、卤化环氧树脂及其混合物。首选双酚A型环氧树脂。商业上可用壳牌石油化工有限公司的

系列材料(例如EPON 1071，

HPT-1072，

HPT-1079，

828，

1001，

2004，和1510)。相对于PURHM胶粘剂总量来说，环氧树脂的用量通常为1％～15％，优选2％～10％，。

本发明PURHM胶粘剂不含任何有机溶剂，具有高粘度和低温柔韧性。可应用于许多不同基材的粘接，如金属板和非金属板。金属板包括钢板、镀锌钢板、铝和铝合金板。非金属板材包括泡沫板材、纤维增强塑料板、ABS板、胶合板、瓦楞纸板、聚丙烯板、聚乙烯板、白板纸、硬板、中密度纤维板、乙烯板、木板、胶合板、刨花板、皮革、纸制品、纺织面料和玻璃等。PURHM胶粘剂的最终固化是通过与大气和基材中的水分反应实现的。如果在20℃下相对湿度为25％或更低，最终固化的时间至少需要24h。为了使最终固化在3～7天内完成，相对湿度不应低于10％。使用时将胶粘剂加热到至少105℃，涂布于基材，两种被粘接基材可以相同也可以不同。复合板材可以通过传统工艺制备而成，PURHM胶粘剂在高于105℃时涂到第一种板上或同时涂到两种板材上，涂布厚度约为0.05mm～0.7mm。最好采用辊涂方式涂胶，板材装配可通过滚压或静压完成。PURHM胶粘剂也可以重新加热活化，也就是说，胶粘剂涂层可以在冷却状态下保存一段时间也不固化，直到使用的时候被重新加热至大约70℃活化后被压合在一起形成本发明的复合板材。

具体实施方式

为对本发明进行更好地说明，举实施例如下：这些例子旨在进一步阐明本发明的一些具体做法，但并不限制本发明。

对比实施例1，不含催化剂的热熔胶粘剂

将340g重均分子量(MW)为1,000的聚丙二醇、420g重均分子量(MW)为2,000的聚丙二醇，及420g的

2016均匀混合，加热熔融至150℃并强烈搅拌，直到

2013在多元醇中充分溶解，然后将该混合物加到装有540g

7360和80g

7140聚酯多元醇的双行星搅拌机中，在真空和115℃下搅拌30min后，再加入260g 4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，再在110℃～120℃真空条件下搅拌一个小时，直到NCO％含量达到理论值后装入密闭容器中待用。

对比实施例2，含有DMDEE的热熔胶粘剂

将0.4g的DMDEE(亨斯迈公司

DMDEE)加入到400g上述对比实施例1制得的PURHM胶粘剂中。将其在氮气保护下加热混合10min，然后放入氮气保护的密封容器中待进一步测定。

实施例3～8，含有DMPAG的本发明热熔胶粘剂

采用如下步骤制备实施例3～8的胶粘剂：称取不同量的DMPAG(Nitroil公司的PC

1KSC产品)，实施例3：1.0g，占热熔胶0.25wt％；实施例4：0.8g，占0.2wt％；实施例5：0.68g，占0.17wt％；实施例6：0.4g，占0.1wt％；实施例7：0.2g，占0.05wt％；实施例8：0.08g，占0.02wt％；分别加入到400g上述对比实施例1制得的PURHM胶粘剂中，然后在氮气保护下加热混合10min后，放入氮气保护的密封容器中待进一步测试。

实施例3～5中，PC

1KSC产品的DMPAG催化剂结构式如通式I，其中(n+m)为2，R₁到R₁₅都是H，实施例6-8中，DMPAG催化剂采用通式1催化剂，R₁，R₃，R₆，R₇，R₈，R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，和R₁₅是H，R₂和R₄是甲基。(n+m)为2。

粘度测定

取11g各胶粘剂样品分别放入Brookfield RVT粘度测定仪的thermosel测试管中，该仪器配有thermosel和Brookfield 74R加热控制装置。每一个样品放入预先升温到120℃的测试管中，采用#27转子，转速为10转/分。测试环境温度为25℃，相对湿度为21％。记录每个样品在不同时间的粘度，见表1。

屈服点

取约35g的各胶粘剂样品分别浇注成1.3mm厚的胶膜，然后将胶膜放入一个温度25℃和相对湿度为80％的恒温恒湿箱中固化。固化不同时间，裁取1.5英寸长的哑铃型试样，然后用Instron 4465万能材料试验机进行屈服点应力测试。表2记录了在负荷不增加的情况下，变形急剧增大时的屈服点应力。随着固化的进行，该应力值也在增加。表2列出了不同固化时间的屈服点应力值，显示出加速固化的效果。

抗张强度

取约35g的各胶粘剂样品分别浇注成1.3mm厚的胶膜，然后将胶膜放入一个温度25℃和相对湿度为80％的恒温恒湿箱中固化。固化不同时间，裁取1.5英寸长的哑铃型试样，然后用Instron 4465万能材料试验机进行抗张强度测试。表3中数据记录了不同固化时间后测试的胶膜断裂或破坏时的最大拉伸强度。

断裂伸长率

取约35g的各胶粘剂样品分别浇注成1.3mm厚的胶膜，然后将胶膜放入一个温度25℃和相对湿度为80％的恒温恒湿箱中固化。固化不同时间，裁取1.5英寸长的哑铃型试样，然后用Instron 4465万能材料试验机进行断裂伸长率测试。表4是不同固化时间的胶膜的断裂伸长率。

表1

表2

表3

表4

如表1所示，粘度随着时间的变化情况证明了DMPAG对PURHM胶粘剂热稳定性的影响不大。从表2、3、4机械强度的变化情况可以看出DMPAG加快PURHM胶粘剂湿气固化速度的效果比较明显。

对比实施例3，不含催化剂的PURHM

将2117.9g的聚醚多元醇(PPG，M_n＝2000)和1255g的Elvacite树脂(热塑性丙烯酸树脂，Tg＝75℃)放入容器中加热到150℃下搅拌混合一小时，使Elvacite完全溶解在聚醚多元醇中。然后将混合溶液加入到装有1010g融化的聚酯多元醇Dynacoll 7360的双行星混合机中，聚酯多元醇、聚醚多元醇和Elvacite的混合物在120℃下抽真空30min，然后加入626gMDI。抽真空并保持在110℃～120℃搅拌反应60min，然后将其放入一个氮气保护的密封容器中备用。

对比实施例4

取400g对比实施例3的PURHM样品与0.8g(0.2％)的美国空气产品公司DABCO XDM在氮气保护下加热混合10min，然后将混合物分成两份，分别放入氮气保护的密闭容器中保存。

对比实施例5

将400g对比实施例3的PURHM样品与0.4g(0.1％)的DABCO XDM和0.4的PC

1KSC(0.1％)在氮气保护下混合10min，然后将混合物分成两份，分别放入氮气保护密闭容器中保存。

实施例9

将400g对比实施例3的PURHM样品与0.8g(0.2％)的PC

1KSC在氮气保护下混合10min。然后将混合物分成两份，分别放入氮气保护的密闭容器中保存。

PC

1KSC产品的DMPAG催化剂结构式如通式I，其中(n+m)为2，R₁到R₁₁都是H。

加热程序

将对比实施例3-5和实施例9样品冷却24h，将样品的一部分放在一个500ml的密闭容器中，在120℃存放24小时，剩下的每个样品放在室温(约25℃)以便对照。24h后，将120℃存放的样品从烘箱中取出测定粘度。

粘度测定程序

取11g对比实施例3-5和实施例9的样品分别放入带有温控装置的Brookfield RVT粘度测试仪的Thermosel样品管中，样品放入前样品管要预先加热到120℃。采用#27转子，转速为10转/分，测试环境温度25℃和相对湿度25％。30分钟后记录四个样品的粘度。同时测试室温保存的对比实施例3的样品粘度。

加热后的粘度

对比实施例3(无催化剂)样品的初始粘度为15,000cps。由于所有的四个样品都是由对比实施例3样品制备的，因此可以认为四个样品的初始粘度都是15,000cps。120℃保存24小时后，对比实施例3样品的粘度为32,100cps，是初始粘度的2.14倍。对比实施例4和5的样品已凝胶为固体而无法测定。实施例9样品加热后粘度为39,500cps，是初始粘度的2.63倍。

Claims (10)

1.含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，由以下原料制备而成：各组分以重量百分比计，

由多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体，在121℃的粘度约为2,000 cps~ 100,000 cps，63%~93%；

丙烯酸酯聚合物 ，       5~35%；

双吗啉基聚烷氧基醚 ，  0.02~2%；  

所述的多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的质量百分比为0.25%~15%；

所述的丙烯酸酯聚合物由C1到C8的丙烯酸酯和/或C1到C8甲基丙烯酸酯聚合得到，特性粘度0.1-0.17；

所述的“多异氰酸酯”为含有2至3个异氰酸酯基团的脂肪族、脂环族多异氰酸酯化合物或芳香族多异氰酸酯；

所述的“多元醇”是聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚丁二烯多元醇，二聚酸基多元醇或其混合物，多元醇的平均分子量在200至10000之间；

本发明制备聚氨酯预聚体时多异氰酸酯和多元醇的投料质量百分比为5%~25%：75%~95%；

所述的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂的pKa满足 0≤PKa≤8.0 ；

所述的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂的结构是如式I, II, 或III,

上述R₁，R₂，R₃，R₄，R₆，R₇， R₈，R₉，R₁₀，R₁₁， R₁₂，R₁₃，R₁₄和 R₁₅是H或(C₁-C₄)烷基；

上述(n + m) 为1.6-2.0；(n' + m') 为1-2.0。

2.如权利要求1所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，优选以下配方：

由多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体，在121℃的粘度约为5,000 cps~ 50,000 cps，   69.2%~85%；

丙烯酸酯聚合物 ,              14.2~30 %；

双吗啉基聚烷氧基醚 ,           0.1~0.8% ；                    

所述的多异氰酸酯和多元醇制备的聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的质量百分比为1.5%~5%；

 所述的“多异氰酸酯”为脂肪族、脂环族多异氰酸酯化合物或芳香族二异氰酸酯；

所述的“多元醇”是聚醚多元醇和聚酯多元醇，多元醇的平均分子量在200至10000之间；

所述的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂的结构优选式I。

3.如权利要求1或2所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，所述的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂优选R₁、R₂、R₃、R₄、R₆、R₇、 R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和 R₁₅是H或甲基，(n + m)为2；(n' + m') 为2。

4.如权利要求3所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，所述的双吗啉基聚烷氧基醚催化剂优选式I， R₁到R₁₅都是H，或R₁,、R₃、R₆、R₇、 R₈、R₉、 R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和 R₁₅ 是H，R₂和 R₄是甲基。

5.如权利要求1或2所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，丙烯酸酯聚合物优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯聚合物的一种或两种。

6.如权利要求5所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，丙烯酸酯聚合物优选由甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯聚合制备的丙烯酸酯聚合物，其特性粘度为0.17。

7.如权利要求1或2所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，异氰酸酯优选4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。

8.如权利要求1或2所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，聚醚多元醇优选线性的有2个OH基团的聚醚，具有通式HO(--R--O)_mH，其中R是有2至4个碳原子的碳氢化合物基，m是2-100的整数，分子量约为1000~4000；

聚酯多元醇可以是含有2至10个亚甲基的脂肪族二元醇与含有2至10个亚甲基脂肪族二元酸的反应产物，由羟值计算其平均分子量1500~30000。

9.如权利要求8所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，所述的含有2至10个亚甲基的脂肪族二元醇优选：己二醇、丁二醇、乙二醇、新戊二醇、二甘醇、丙二醇、2-甲基丙烷二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇或1,4-环己二醇；所述的含有2至10个亚甲基脂肪族二元酸优选丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1,12 - 十二烷酸、二聚脂肪酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。

10.如权利要求8所述的含有双吗啉聚烷氧基醚催化剂的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，聚醚多元醇优选：聚乙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇或聚丁二烯二醇，分子量为2000~3000；聚酯多元醇优选聚己二酸己二醇、聚己二酸丁二醇、聚ε-己内酯多元醇或聚十二烷酸己二醇多元醇，由羟值计算其平均分子量2000~20000。