KR20190098758A - 2-성분 폴리우레탄 접착제 - Google Patents

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팅팅 탕
지에 리우
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헨켈 아게 운트 코. 카게아아
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Abstract

2-성분 폴리우레탄 접착제는 폴리올 성분 A 및 폴리이소시아네이트 성분 B 를 기재로 한다. 상기 2-성분 폴리우레탄 접착제는 빠른 경화 속도, 양호한 접착 특성 및 양호한 내구성을 나타낸다. 상기 2-성분 폴리우레탄 접착제는 기판의 접착을 위해 개발되었으며, 상기 기판은 바람직하게는 시트 성형 화합물 (SMC) 및 플라스틱 기판을 포함하는 군에서 선택된다.

Description

2-성분 폴리우레탄 접착제
본 발명은 폴리올 성분 A 및 폴리이소시아네이트 성분 B 를 기재로 하는 2-성분 폴리우레탄 접착제에 관한 것이다. 본 발명에 따른 2-성분 폴리우레탄 접착제는 적합한 오픈 타임을 나타내고, 단시간 가열 후에 높은 초기 강도를 가지며, 가열 숙성 후에도 접착 능력이 저하되지 않는다.
경량 자동차의 중요성이 증가함에 따라, 철강재를 대체하기 위해서, 점점 더 많은 플라스틱 및 복합재가 자동차에서 사용된다. 시트 성형 화합물 (SMC) 및 플라스틱, 예컨대 폴리카보네이트 (PC) 는 자동차, 트럭 및 기타 차량의 바디 패널 및 다른 외장 요소를 형성하는데 통상적으로 사용된다. 이들 부품은 종종 접착제의 사용을 통해 서로 또는 차량의 나머지 부분에 조립된다.
따라서, 여러 종류의 플라스틱 및 복합재를 결합시키기 위한 접착제가 필요하다. 이것은, 자동차에서의 부착된 부품이 상이한 재료를 사용하는 경우에도, 접착제가 이들 사이에 우수한 결합력을 제공해야 한다는 것을 의미한다. 2-성분 폴리우레탄 접착제는 이 용도에 유용한 것으로 공지되어 있다.
EP 2144945 는, 폴리올 성분 A 및 폴리이소시아네이트 성분 B 를 함유하고, 상기 폴리올 성분 A 는 1 내지 98 wt% 의 올레오케미칼 폴리올 (예컨대, 피마자유), 90 내지 750 g/mol 의 몰 질량을 갖는 트리-, 테트라- 또는 펜타-관능성 폴리올 1 내지 10 wt%, 2.5 내지 60 wt% 의 하나 이상의 알데히드, 케톤 또는 케톤/알데히드 수지, 및 0 내지 70 wt% 의 추가의 보조제 물질을 포함하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제를 기재하고 있다. 그러나, 2-성분 폴리우레탄 접착제의 파단시 신율은 충분하지 않다.
EP 2888302 는 2 종의 성분을 포함하고, 제 1 성분은 트리올 A, 디올 A2 및 지방족 폴리아민 A3 를 포함하며, 제 2 성분은 폴리이소시아네이트 B1 및 폴리우레탄 중합체 B2 를 포함하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제를 기재하고 있다. 접착제 및 이의 경화 생성물의 숙성 특성은 개시되어 있지 않다.
그러므로, 빠른 경화 속도, 양호한 접착 특성 및 양호한 내구성을 나타내는 접착제를 개발하는 것이 지속적으로 필요로 되고 있다.
예의 연구 후, 본 발명자들은 하기로 이루어진 신규의 2-성분 폴리우레탄 조성물을 개발하였다:
- 하기를 포함하는 성분 A:
a) 하나 이상의 폴리에테르 폴리올과 하나 이상의 폴리에스테르 폴리올의 혼합물, 상기 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 각각 독립적으로 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 가짐,
b) 분자 당 2 내지 4 개의 히드록실기 및 200 g/mol 미만의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리올,
c) 200 내지 600 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리아민,
d) Sn-함유 촉매 및 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매; 및
- 하기의 반응으로부터 제조된 NCO-말단화된 예비중합체를 포함하는 성분 B:
e) 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올, 및
f) 하나 이상의 폴리이소시아네이트,
상기 예비중합체의 NCO 함량은 상기 성분 B 의 총 중량에 대해서 4 중량% 내지 13 중량% 임.
임의로, Sn-함유 촉매 및 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매 이외에, 성분 d) 는 블록화된 아자-유형 촉매를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 2-성분 폴리우레탄 조성물을 사용하여 한 쌍의 기판을 결합시키는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 방법으로부터 수득되는 경화 생성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 기판의 접착을 위한, 본 발명에 따른 2-성분 폴리우레탄 조성물의 용도를 제공한다.
놀랍게도, 본 발명자들은, 본 발명의 2-성분 폴리우레탄 조성물이, 조성물의 적용을 가능하게 하기에 충분히 길고, 자동 생산 라인의 효율을 감소시키기에는 너무 길지 않은 적합한 오픈 타임을 나타낸다는 것을 발견하였다. 단시간 가열 후, 경화 생성물은 높은 초기 강도를 가진다. 단시간 가열 및 실온에서 7 일 후속 경화 후, 경화 생성물은 약 3 내지 5 MPa 의 높은 전단 강도 (LSS), 및 실온에서 응집 파괴 (CF) 또는 기판 응집 파괴 (SCF) 와 같은 바람직한 고장 모드를 나타낸다. 고온에서 시험하는 경우에도, 상기에서 언급한 경화 생성물은 비교적 높은 LSS (약 0.9 내지 1.6 MPa) 및 양호한 고장 모드 (CF) 를 보유하며, 즉, 경화 생성물은 우수한 내열성을 나타낸다. 또한, 폴리우레탄 조성물의 접착력은 숙성 후에도 저하되지 않는다.
이하에서, 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 기술한 바와 같은 각각의 양태는, 명확하게 반대되는 경우를 제외하고는, 임의의 다른 양태와 조합될 수 있다. 특히, 바람직하거나 또는 유리한 것으로 나타내는 임의의 특징은, 바람직하거나 또는 유리한 것으로 나타내는 임의의 다른 특징과 조합될 수 있다.
본 발명의 문맥에 있어서, 사용되는 용어는, 문맥에 달리 규정되어 있지 않는 한, 하기의 정의에 따라서 해석되어야 한다.
본 명세서에 있어서, 용어 "하나" 및 "적어도 하나" 는 용어 "하나 이상" 과 동일하며, 상호 교환적으로 사용될 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같은, "적어도 하나" 및 "하나 이상" 은, 언급되는 종의 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 그 이상을 의미한다. 화합물 또는 화합물 부류와 조합하여 사용되는 경우, 이 용어는 분자의 전체 수를 의미하는 것이 아니라, 각각의 화합물 또는 화합물 부류의 유형의 수를 의미한다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "포함하는", "포함한다" 및 "구성되는" 은, "비롯하여", "비롯하다" 또는 "함유하는", "함유한다" 와 동의어이며, 포괄적이거나 또는 개방적이고, 부가적인, 인용되지 않은 일원, 요소 또는 공정 단계를 배제하지 않는다.
수치적 종료점의 인용은, 각각의 범위 내에 포함된 모든 수 및 분수, 뿐만 아니라, 인용된 종료점을 포함한다.
본 명세서에서 인용되는 모든 문헌은 그 전체가 본원에서 참고로 인용된다.
용어 "2-성분 폴리우레탄 조성물", "폴리우레탄 조성물", "폴리우레탄 접착제", "조성물" 및 "접착제" 는 상호 교환적으로 사용될 수 있다.
달리 정의하지 않는 한, 기술적 및 과학적 용어를 비롯하여, 본 발명에서 사용되는 모든 용어는, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 같은 의미를 가진다. 추가의 지침에 의해, 용어의 정의가 본 발명의 교시를 보다 양호하게 이해하도록 하기 위해서 포함된다.
본원에서 사용되는, 용어 "실온 (RT)" 은 23 ± 2 ℃ 를 의미한다.
본원에서 중합체 또는 이의 성분의 분자량이 언급되는 경우, 이 언급은 달리 명시적으로 나타내지 않는 한, 수 평균 분자량 Mn 을 의미한다. 수 평균 분자량 Mn 은 말단 기 분석 (DIN 53240 에 따른 OH 가) 에 기초하여 계산될 수 있거나, 또는 DIN 55672-1:2007-08 에 따라서 용리액으로서 테트라히드로푸란 (THF) 을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 결정될 수 있다. 달리 언급하지 않는 한, 모든 주어진 분자량은 Mn 에 대해 기술한 바와 같이, GPC 에 의해 결정된 것이다.
특별히 지시하지 않는 한, 본 발명에서 사용되는 모든 물질은 상업적으로 입수 가능하다.
본 발명의 조성물에서의 각각의 성분을 하기에서 상세히 설명한다.
성분 a)
본 발명의 성분 a) 는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올과 하나 이상의 폴리에스테르 폴리올의 혼합물일 수 있으며, 상기 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 각각 독립적으로 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 가진다. 폴리에테르 폴리올은 경화 생성물에 양호한 유연성을 부여할 수 있다. 폴리에스테르 폴리올은 기판, 특히 비극성 기판 (예컨대, 폴리프로필렌) 에 대해 양호한 접착성을 제공할 수 있으며; 경화 생성물의 내열성을 향상시킬 수 있다.
폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올 각각은 독립적으로, 디올, 트리올 및 테트라올과 같이, 2 내지 4 개의 관능기를 가질 수 있으며, 충분한 가교 밀도와 바람직한 유연성 사이에 양호한 균형을 제공한다.
본 발명의 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 a) 를 성분 A 의 총 중량에 대해서, 5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 30 중량% 내지 50 중량% 의 양으로 포함한다.
폴리에테르 폴리올 대 폴리에스테르 폴리올의 중량비는 경화 생성물의 고온 특성과 유연성 사이에 양호한 균형을 제공하기 위해서, 10:90 내지 20:80 일 수 있다.
적합한 폴리에스테르 폴리올은 아디프산, 세바스산 및 글루타르산과 같은 디- 또는 트리카르복실산과, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤 또는 트리메틸올프로판과 같은 저분자량 디올 또는 트리올과의 축합에 의해 제조될 수 있거나; 또는 올레오케미칼 산과 디올의 축합에 의해 제조될 수 있다. 폴리에스테르 폴리올은 당업자에게 공지된 방식으로 제조될 수 있으며, 상업적으로 입수 가능하다. 2 또는 3 개의 말단 OH 기를 함유하는 폴리에스테르 폴리올이 특히 적합하다.
폴리에스테르 폴리올의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Croda 로부터의 Priplast 3190 을 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예에 있어서, 폴리에스테르 폴리올은 기판에 대해 양호한 접착성을 제공하고, 경화 생성물에 양호한 유연성을 부여하기 위해서, 약 300 내지 약 3500 g/mol, 바람직하게는 약 1000 내지 3500 g/mol, 보다 바람직하게는 1500 내지 3000 g/mol, 더욱 바람직하게는 2000 내지 3000 g/mol 의 수 평균 분자량을 가질 수 있다.
적합한 폴리에테르 폴리올은 저분자량 다관능성 알코올과 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물일 수 있다. 알킬렌 옥사이드는 바람직하게는 2 내지 4 개의 탄소 원자를 가진다. 적합한 다관능성 알코올의 예는 에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 글리세롤, 헥산트리올 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 알코올, 당 알코올, 예컨대 만니톨, 소르비톨 또는 메틸 글리코시드를 포함할 수 있다. 폴리에테르 폴리올은 당업자에게 공지된 방식으로 제조될 수 있으며, 상업적으로 입수 가능하다.
본 발명의 구현예에 있어서, 폴리에테르 폴리올은 기판에 대해 양호한 접착성을 제공하고, 경화 생성물에 양호한 유연성을 부여하기 위해서, 300 내지 3500 g/mol, 바람직하게는 500 내지 3000 g/mol, 보다 바람직하게는 500 내지 2000 g/mol 의 수 평균 분자량을 가질 수 있다.
폴리에테르 폴리올의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 DOW 로부터의 RN490, DOW 로부터의 Voranol SD301, 및 DOW 로부터의 Voranol 2120 을 포함한다.
성분 b)
본 발명의 성분 b) 는 분자 당 2 내지 4 개의 히드록실기 및 200 g/mol 미만, 바람직하게는 150 g/mol 미만, 보다 바람직하게는 100 g/mol 미만의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리올일 수 있다.
비교적 저분자량을 갖는 폴리올은, 조성물의 성분 B 와 반응할 때 강성 분절을 형성하는 사슬 연장제의 역할을 할 수 있다. 또한, 성분 b) 는 빠르게 경화될 수 있다.
본 발명의 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 A 의 총 중량에 대해서, 1 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 6 중량%, 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량% 의 성분 b) 를 포함한다. 이러한 범위 내에 있는 함량을 갖는 성분 b) 는 경화 생성물의 유연성과 접착성 사이에 양호한 균형을 제공할 수 있다.
성분 b) 의 적합한 예는 디올 및 트리올을 포함할 수 있다. 2 개의 1 차 히드록실기를 갖는 디올이 특히 바람직하다. 구체적으로, 성분 b) 의 바람직한 예는 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올을 포함할 수 있다. 이들 중, 1,4-부탄디올이 가장 바람직하다.
성분 b) 의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Shanghai Lingfeng 으로부터 입수 가능한 1,4-부탄디올을 포함한다.
성분 c)
성분 c) 는 200 내지 600 g/mol, 바람직하게는 300 내지 500 g/mol, 보다 바람직하게는 400 내지 480 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리아민일 수 있다.
폴리아민 성분 c) 는 매우 빠른 속도로 가교시키는 가교제 및 항-처짐제의 역할을 할 수 있으며, 접착제가 단시간 가열 후에 높은 초기 강도를 달성할 수 있게 한다.
일부 예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 A 의 총 중량에 대해서, 0.05 중량% 내지 2.5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 2.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 의 폴리아민 성분 c) 를 포함한다. 폴리아민 함량이 이들 범위 내에 있는 경우, 폴리우레탄 조성물은 단시간 가열 시에 빠르게 경화될 수 있고, 높은 초기 강도를 가질 수 있지만, 조성물을 적용 (예컨대, 압출) 하는 것이 어려울 정도로 너무 빠르게 경화되지는 않는다.
바람직하게는, 폴리아민은 폴리에테르 아민일 수 있다. 폴리에테르 아민의 적합한 예는 폴리에테르 골격의 말단에 부착된 하나 이상의 1 차 아미노를 함유할 수 있으며, 상기 폴리에테르 골격은 주로 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드, 또는 이들의 공중합체를 기재로 한다. 폴리아민의 또다른 바람직한 예는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 골격을 기재로 하는 디아민, 또는 폴리프로필렌 글리콜 (PPG) 과 트리올 개시제의 반응 및 말단 히드록실기의 후속 아미노화에 의해 제조된 트리아민을 포함한다.
폴리아민의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Huntsman 으로부터의 Jeffamine T403 을 포함한다.
성분 d)
성분 d) 는 Sn-함유 촉매 및/또는 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매일 수 있으며, 이것은 실온에서 성분 A 와 성분 B 의 가교 반응을 촉진시킬 수 있다.
Sn-함유 촉매의 바람직한 예는 디부틸주석 디라우레이트 (DBTDL), 비스(2-에틸헥사노에이트)주석, 디부틸주석 디라우릴메르캅티드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 비스-메르캅티드, 디부틸주석 메르캅티드, 디부틸주석 디티오글리콜레이트 및 디옥틸주석 디라우레이트를 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
Bi-함유 촉매의 바람직한 예는 BiCOOR (R 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 9 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 아릴 및 7 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알카릴, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 네오펜틸, 옥틸, 네오노닐, 시클로헥실, 페닐, 톨릴 또는 나프틸을 의미한다) 로 표시되는 비스무트-기재 카르복실레이트일 수 있다. Bi-함유 촉매의 구체적인 예는 비스무트 이소-옥토에이트, 비스무트 라우레이트, 비스무트 나프테네이트 및 비스무트 네오데카노에이트를 포함할 수 있다.
Sn-함유 촉매의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Momentive 로부터의 Niax Catalyst DBTDL 을 포함한다. Bi-함유 촉매의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 TIB chemicals 로부터의 TIB-KAT 716 을 포함한다.
Sn-함유 촉매 및 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매의 양은 성분 A 의 총 중량에 대해서, 0.01 중량% 내지 0.1 중량% 일 수 있다.
본 발명의 구현예에 있어서, Sn-함유 촉매 및 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매 이외에, 성분 d) 는 블록화된 아자-유형 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 블록화된 아자-유형 촉매는, 예를 들어 65 ℃ 이상, 바람직하게는 80 ℃ 이상의 온도에서 가열할 때, 조성물의 가교 반응을 촉진시킬 수 있다.
용어 "블록화된 아자-유형 촉매" 는, 실온에서, 아자-유형 촉매가 유기 카르복실산 또는 페놀성 화합물 (예를 들어, 페놀) 과 같은 블록화제로 블록화되는 것을 의미한다. 아자-유형 촉매 및 블록화제는, 블록화된 아자-유형 촉매가 실온에서 불활성이고, 65 ℃ 이상, 바람직하게는 80 ℃ 이상의 온도로 가열할 때만 활성이 되도록 선택된다. 아자-유형 촉매는 질소 원자를 분자 내에 함유하는 하나 이상의 지방족 헤테로시클릭 고리를 함유할 수 있다. 이러한 아자-유형 촉매의 예는 1,5-디아자바이시클로(5,4,0)운데크-5-엔 및 1,8-디아자바이시클로(5.4.0)운데크-7-엔을 포함한다. 페놀-블록화된 1,5-디아자바이시클로(5,4,0)운데크-5-엔 촉매가 블록화된 아자-유형 촉매로서 특히 바람직하게 사용된다.
일부 예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 A 의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.4 중량% 의 블록화된 아자-유형 촉매를 포함한다.
블록화된 아자-유형 촉매의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Air Products and Chemicals 로부터의 Polycat SA-1 을 포함한다.
본 발명의 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 A 의 총 중량에 대해서, 0.01 중량% 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.11 중량% 내지 0.6 중량% 의 전체 촉매 성분 d) 를 포함한다.
부가적인 성분 g)
임의로, 성분 A 는 접착제의 특성, 예컨대 유동성, 분산 특성 또는 인쇄 특성, 보관 특성, 경화 특성; 및 경화 생성물의 물리적 또는 기계적 특성을 향상시키거나 또는 변성시키기 위해서, 부가적인 성분을 추가로 포함할 수 있다.
필요에 따라 조성물에 임의로 함유될 수 있는 첨가제는, 비제한적으로, 유기 또는 무기 충전제, 요변성화제, 실란 커플링제, 희석제, 용매, 변성제, 착색제, 예컨대 안료 및 염료, 계면활성제, 방부제, 안정화제, 가소제, 윤활제, 소포제, 레벨링제, UV 트레이서 등을 포함한다. 이들 첨가제는 특별히 제한되지 않으며, 접착제에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다.
성분 A 는 전체적으로 성분 A 의 총 중량에 대해서, 35 중량% 내지 80 중량% 의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예에 있어서, 상기 조성물은 바람직하게는 무기 또는 유기 충전제, 용매, UV 트레이서 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 포함한다.
충전제는 조성물의 점도 및 요변성을 조절하고, 경화 생성물의 기계적 강도를 향상시키는데 도움을 줄 수 있다. 충전제는, 비제한적으로, 무기 충전제, 예컨대 실리카, 규조토, 알루미나, 산화 아연, 산화 철, 산화 마그네슘, 산화 주석, 산화 티탄, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 황산 바륨, 석고, 산화 칼슘, 규산 칼슘, 탈크, 유리 비드, 견운모 활성화 백토, 벤토나이트, 질화 알루미늄, 질화 규소, 카본 블랙 등; 및 유기 충전제, 예컨대 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 메타크릴레이트), 폴리(프로필 메타크릴레이트), 폴리(부틸 메타크릴레이트), 부틸아크릴레이트-메타크릴산-메틸 메타크릴레이트 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 폴리부타디엔, 폴리펜타디엔, 폴리이소프렌, 폴리이소프로필렌 등을 포함할 수 있다. 이들 충전제는 단독으로 또는 이의 조합으로 사용될 수 있다.
용매는 조성물의 점도를 감소시킬 수 있으며, 결합되는 기판의 표면을 습윤화시킬 수 있다. 일부 예에 있어서, 용매의 바람직한 예는 N-에틸-2-피롤리디논 (NEP), 및 디메틸 글루타레이트, 디메틸 숙시네이트 및 디메틸 아디페이트의 혼합물인 이염기성 에스테르 (DBE) 를 포함한다.
성분 e)
성분 e) 는 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올일 수 있다. 성분 e) 에서의 폴리에테르 폴리올은 성분 a) 에서의 폴리에테르 폴리올과 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있으며, 바람직하게는 서로 동일할 수 있다.
폴리에테르 폴리올의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Dow 로부터 입수 가능한 Voranol 2120 을 포함한다.
본 발명의 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 B 의 총 중량에 대해서, 40 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 45 중량% 내지 65 중량%, 보다 바람직하게는 55 중량% 내지 60 중량% 의 성분 e) 를 포함한다.
성분 f)
성분 f) 는 중합체성 디페닐메탄 디이소시아네이트 (PMDI), 카르보디이미드- 또는 우레트디온-변성 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 및 이의 조합에서 선택되는 하나 이상의 폴리이소시아네이트일 수 있다. PMDI 는 단량체성 MDI 와 올리고머성 MDI 의 혼합물 (중량비: 약 50:50) 일 수 있으며, 올리고머성 MDI 는 약 2 내지 약 6 의 중합도를 가진다.
본 발명의 구현예에 있어서, 폴리이소시아네이트는 다관능성일 수 있다. 이소시아네이트는 바람직하게는 평균 2 내지 5 개, 바람직하게는 2 내지 3 개의 NCO 기를 함유한다. 예비중합체에서의 유리 NCO 기의 함량은 성분 B 의 총 중량에 대해서, 4 중량% 내지 13 중량% 일 수 있다. NCO 함량은 DIN EN ISO 11909 에 기재된 바와 같이 결정될 수 있다. 상기에서 언급한 함량 범위 내의 NCO 기는 성분 B) 를 성분 A) 에서의 폴리올 및 폴리아민과 가교시킬 수 있다.
적합한 이소시아네이트의 예는 방향족 이소시아네이트, 예컨대 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 2,4- 또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 자일릴렌 디이소시아네이트 (XDI), m- 및 p-테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트 (TMXDI), 톨릴렌 디이소시아네이트 (TDI) 의 이성질체, 디- 및 테트라메틸디페닐메탄 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐 4,4'-디이소시아네이트 (TODI), 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트 및 4,4'-디벤질 디이소시아네이트; 지방족 이소시아네이트, 예컨대 수소화된 MDI (H12MDI), 1-메틸-2,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,12-디이소시아네이토데칸, 1,6-디이소시아네이토-2,2,4-트리메틸헥산, 1,6-디이소시아네이토-2,4,4-트리메틸헥산, 1-이소시아네이토메틸-3-이소시아네이토-1,5,5-트리메틸시클로헥산 (IPDI), 테트라메톡시부탄 1,4-디이소시아네이트, 부탄 1,4-디이소시아네이트, 헥산 1,6-디이소시아네이트 (HDI), 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트 및 프탈산 비스-이소시아네이토에틸 에스테르; 및 이의 조합을 포함한다.
본 발명의 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 성분 B 의 총 중량에 대해서, 30 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 35 중량% 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 40 중량% 내지 50 중량% 의 폴리이소시아네이트를 포함한다.
폴리이소시아네이트는 바람직하게는 약 23 ℃ 에서 유동 가능하다. 안정한 조성물을 수득하기 위해서, 성분 B) 는 바람직하게는, 보관 동안에 또는 적용 동안에 NCO 기와 반응하는 임의의 성분을 함유하지 않는다.
성분 e) 와 성분 f) 의 혼합 방식은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 구현예에 있어서, 성분 e) 는 순수한 질소의 보호하에 80 ℃ 에서 성분 f) 에 첨가된 후, 2 내지 3 시간 동안 혼합될 수 있다.
본 발명의 구현예에 있어서, 성분 e) 에서의 OH 기 대 성분 f) 에서의 NCO 기의 수치 비는 4 내지 5.5, 바람직하게는 4.9 내지 5.0 일 수 있다.
폴리이소시아네이트의 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Covestro 로부터 입수 가능한 Desmodur CD C, 및 BASF 로부터 입수 가능한 Lupranate M20S 를 포함한다.
2-성분 폴리우레탄 조성물
본 발명의 구현예에 있어서, 폴리올 성분 A 는 약 23 ℃ 에서 페이스트의 형태일 수 있다. 본 발명의 구현예에 있어서, 폴리올 성분 A 는 스핀들 PP25/S 를 갖는 Anton Paar 기기로 측정한, 약 23 ℃ 에서 10.0 내지 40.0 Pa·s 의 점도를 가질 수 있다. 이러한 낮은 점도는 결합되는 기판의 표면을 습윤화시키는 것을 돕고, 성분 A 의 적용을 용이하게 한다.
본 발명의 구현예에 있어서, 예비중합체 성분 B 는 약 23 ℃ 에서 액체일 수 있다. 본 발명의 구현예에 있어서, 예비중합체 성분 B 는 스핀들 6# 을 갖는 Brookfield RVT 기기로 측정한, 약 23 ℃ 에서 4.0 내지 10.0 Pa·s 의 점도를 가질 수 있다. 이러한 낮은 점도는 결합되는 기판의 표면을 습윤화시키는 것을 돕고, 성분 B 의 적용을 용이하게 한다.
본 발명의 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물의 성분 A 대 성분 B 의 부피비는 1:3 내지 3:1, 바람직하게는 1:2 내지 2:1 의 범위이며, 가장 바람직하게는 약 1:1 이다. 바람직하게는, 완전한 경화 및 양호한 접착을 보장하고, 경화 생성물이 끈적거리지 않도록 하기 위해서, 성분 A 와 성분 B 의 가교 반응 후에는 과량의 NCO 가 존재한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 2-성분 폴리우레탄 조성물은 하기로 이루어진다:
- 하기를 포함하는 성분 A:
성분 A 의 총 중량에 대해서,
a) 하나 이상의 폴리에테르 폴리올과 하나 이상의 폴리에스테르 폴리올의 혼합물 5 중량% 내지 50 중량%, 상기 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 각각 독립적으로 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 가짐,
b) 분자 당 2 내지 4 개의 히드록실기 및 200 g/mol 미만의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리올 1 중량% 내지 8 중량%,
c) 200 내지 600 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리아민 0.05 중량% 내지 2.5 중량%,
d) Sn-함유 촉매 및 Bi 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매 0.01 중량% 내지 0.1 중량%, 및 임의로, 블록화된 아자-유형 촉매 0.1 중량% 내지 0.5 중량%,
g) 첨가제 35 중량% 내지 80 중량%; 및
- 하기의 반응으로부터 제조된 NCO-말단화된 예비중합체인 성분 B:
성분 B 의 총 중량에 대해서,
e) 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올 40 중량% 내지 70 중량%,
f) 하나 이상의 폴리이소시아네이트 30 중량% 내지 60 중량%,
상기 예비중합체의 NCO 함량은 4 중량% 내지 13 중량% 임.
NCO 함량은 DIN EN ISO 11909 에 따라서 결정할 수 있다.
성분 A 및 성분 B 는 사용전에 개별적으로 보관할 수 있으며, 사용시에 접촉시킬 수 있다.
본 발명은 또한 하기의 단계를 포함하는, 2 개의 기판의 결합 방법을 제공한다:
a) 본 발명의 2-성분 폴리우레탄 조성물의 성분 A 와 성분 B 를 함께 혼합하여 폴리우레탄 조성물을 수득하는 단계;
b) 수득된 폴리우레탄 조성물을 하나의 기판의 표면 상에 적용하는 단계;
c) 폴리우레탄 조성물이 적용된 기판을 다른 기판과 접촉시키는 단계; 및
d) 결합된 기판을 80 내지 100 ℃ 로 가열하는 단계.
성분 A 와 성분 B 의 혼합 방식은 특별히 제한되지 않으며, 접착제에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 성분 A 와 성분 B 는 23 ℃ 에서 정적 혼합기 또는 동적 혼합기로 혼합할 수 있다.
적용된 접착제의 건조 두께는 약 0.2 ㎜ 내지 약 2 ㎜ 일 수 있다.
조성물의 적용 방법은 특별히 제한되지 않으며, 통상적으로 사용되는 것을 채용할 수 있다.
본 발명은 또한 성분 A 와 B 를 혼합함으로써 상기 방법으로부터 수득되는 경화 생성물을 제공한다.
본 발명은 또한 기판의 접착을 위한, 본 발명의 2-성분 폴리우레탄 조성물의 용도를 제공한다.
일부 예에 있어서, 결합되는 기판은 동일한 또는 상이한 기판일 수 있다. 일부 예에 있어서, 기판은 시트 성형 화합물 (SMC) 및 플라스틱 기판을 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
일부 예에 있어서, 플라스틱 기판은 폴리프로필렌 (PP), 폴리카보네이트 (PC), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) (ABS), 폴리(폴리에틸렌 테레프탈레이트) (PET), 폴리(스티렌-아크릴로니트릴), 및 이들 플라스틱의 배합물에서 선택될 수 있다.
실시예
하기의 실시예는, 당업자가 본 발명을 보다 양호하게 이해하고 실시하도록 돕기 위한 것이다. 본 발명의 범위는 실시예로 제한되지 않으며, 첨부된 청구범위에서 정의된다. 모든 부 및 % 는, 달리 언급하지 않는 한, 중량에 대한 것이다.
사용된 물질
Figure pct00001
시험 방법
오픈 타임
오픈 타임은, 접착제가 23 ℃ 에서 점착성 외피에서 건성 외피로 변환하는데 필요한 시간으로서 정의된다. 변환은 작은 스틱으로 시험하였다. 구체적으로는, 접착제를 종이에 적용하고, 스틱을 이용해 접착제의 적용된 표면을 간격을 두고 약간 터치하여, 접착제가 스틱에 의해 벗겨질 수 있는지의 여부를 관찰하였다. 접착제를 종이에 적용한 때부터 터치시 접착제가 스틱에 부착되지 않는 때까지의 시간을 오픈 타임으로서 기록하였다.
인장 강도 및 파단시 신율
인장 강도 및 파단시 신율은, 건조 두께가 2 ㎜ 인 접착제를 사용하여 ISO 37：2004 에 따라서 수행하였다.
실온에서의 LSS
접착제를 2 개의 PC/ABS 기판 (폴리카보네이트와 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)의 혼합물, 100 ㎜ * 25 ㎜ * 3 ㎜) 사이에 적용하였으며, 상기 접착제의 건조 두께는 1.5 ㎜ 이고, 2 개의 PC/ABS 기판의 결합 면적은 25 ㎜ * 12.5 ㎜ 이다. 이어서, 결합된 기판을 표준 조건 (23 ℃, 50 % 의 상대 습도) 에서 방치하여 7 일 동안 경화시킨 후, 10 ㎜/min 의 속도로 실온에서의 LSS 를 평가하였다.
숙성 후의 LSS
숙성 후의 LSS 는, 실온에서의 LSS 에 대해 상기에서 기술한 바와 동일한 방식으로 측정하였으며, 단, 결합된 기판을 70 ℃ 에서 7 일 동안 숙성시킨 후, 실온에서 10 ㎜/min 의 속도로 숙성 후의 LSS 를 평가하였다.
가열 프레스 시간
접착제를 2 개의 PC/ABS 기판 (폴리카보네이트와 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)의 혼합물, 100 ㎜ * 25 ㎜ * 3 ㎜) 사이에 적용하였으며, 상기 접착제의 건조 두께는 1.5 ㎜ 이고, 2 개의 PC/ABS 기판의 결합 면적은 25 ㎜ * 12.5 ㎜ 이다. 이어서, 결합된 기판을 즉시 100 ℃ 로 가열하였다. 초기 랩 전단 강도 (0.5 MPa) 를 얻는데 필요한 시간을 가열 프레스 시간으로서 기록하였다.
고장 모드
실온에서의 LSS 또는 숙성 후의 LSS 에 대해 평가한 기판의 파괴 표면을 육안으로 검사하였으며, 검사 결과를 하기와 같이 기록하였다:
CF 는 허용 가능한 응집 파괴를 의미한다.
SCF 는 허용 가능한 기판 응집 파괴를 의미한다.
NA 는 적용 불가능한, 허용 불가능한 것을 의미한다.
실시예 1 (폴리에테르 아민의 상이한 함량의 영향)
실온에서 및 진공하에서, 성분 A 의 각 구성 성분을 칭량하고, 600 rpm 의 교반 속도하에서 2 시간 동안 교반하였다.
70 내지 90 ℃ 의 온도에서 및 진공하에서, 성분 B 의 각 구성 성분을 칭량하고, 600 rpm 의 교반 속도하에서 2 시간 동안 교반하였다.
실온에서 및 대기압에서, 성분 A 및 성분 B 를 라텍스 튜브 Mixpac AC200-02-10-01 (Sulzer 로부터 입수 가능함) 에 개별적으로 첨가하고, 이어서 혼합 튜브 Mixpac MCH 08-24T (Sulzer 로부터 입수 가능함) 에 도입하여 접착제를 수득하였다.
성분 A
Figure pct00002
성분 B
Figure pct00003
접착제의 시험 결과
Figure pct00004
* 주: CF 는 응집 실패를 의미하고, SCF 는 기판 응집 실패를 의미하며, NA 는 적용 불가를 의미한다.
실시예 1 에서, 결과는 폴리에테르 아민의 함량이 증가한 경우, 오픈 타임 및 가열 프레스 시간이 감소하였음을 나타냈다. 폴리에테르 아민의 함량이 3 % 로 증가한 경우, 접착제는 너무 빠르게 경화되었기 때문에, 혼합기로부터 압출될 수 없었다.
실시예 2 (촉매의 상이한 함량의 영향)
성분 A, 성분 B 및 최종 접착제 각각은 상기 실시예 1 에 대해 기술한 바와 동일한 방식으로 제조하였으며, 단, 제형을 하기와 같이 변경하였다.
성분 A
Figure pct00005
성분 B
Figure pct00006
접착제의 시험 결과
Figure pct00007
실시예 2 에서, 실시예 EA23 및 EA24 는 Sn-함유 촉매의 양이 많을수록, 보다 짧은 오픈 타임이 달성되었음을 나타냈다. 실시예 EA21, EA22 및 EA23 은 블록화된 아자-유형 촉매의 양이 많을수록, 보다 짧은 가열 프레스 시간이 수득되었음을 나타냈다. 블록화된 아자-유형 촉매는 고온 (예컨대, 100 ℃) 에서 반응을 촉진시켰다.
실시예 3 (파단시 신율에 대한 폴리이소시아네이트 관능기의 영향)
성분 A, 성분 B 및 최종 접착제 각각은 상기 실시예 1 에 대해 기술한 바와 동일한 방식으로 제조하였으며, 단, 제형을 하기와 같이 변경하였다.
성분 A
Figure pct00008
성분 B
Figure pct00009
접착제의 시험 결과
Figure pct00010
실시예 3 에서, 실시예 EB31, EB32, EB33 및 EB34 는 MDI 의 관능기가 많을수록, 경화 생성물의 파단시 신율이 낮았음을 나타냈다. 실시예 EB31 에서의 파단시 신율은 비교적 낮은 것으로 보였지만, 실시예 EB31 자체는 파단시 신율에 대한 폴리이소시아네이트 관능기의 영향을 반영하기 위한 것이었다. 실시예 EB31 에서의 파단시 신율은 성분 B) 의 조성을 조정함으로써, 보다 높은 수준으로 조정될 수 있다.
또한, 실시예 EA31 및 EA32 는 성분 a) 가 1 종 또는 2 종의 폴리에테르 폴리올을 포함했을 때, 접착제의 접착 특성이 우수하였음을 나타냈다.
또한, 실시예 1 내지 3 에 포함된 이들 시험은, 본 발명의 접착제가 적합한 오픈 타임, 빠른 경화 및 우수한 접착성을 나타냈음을 입증하였다. 한편, 고장 모드는 바람직하게는 응집 파괴 (CF) 또는 기판 응집 파괴 (SCF) 일 수 있다. 결과는 경화된 접착제를 7 일 동안 숙성시킨 후에 특히 양호하였으며, 이는 우수한 접착 특성이 숙성 조건에서도 내구성이 있었음을 보여준다.
본 발명은 구현예에서 상세히 설명된다. 그러나, 당업자는 본 발명의 사상을 벗어나지 않으면서, 이들 구현예를 변경하고 변화시키는 것이 명백하다. 모든 변경 및 변화는 본 출원의 첨부된 청구항의 범위 내에 있어야 한다.

Claims (15)

  1. 하기로 이루어진 2-성분 폴리우레탄 조성물:
    - 하기를 포함하는 성분 A:
    a) 하나 이상의 폴리에테르 폴리올과 하나 이상의 폴리에스테르 폴리올의 혼합물, 상기 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 각각 독립적으로 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 가짐,
    b) 분자 당 2 내지 4 개의 히드록실기 및 200 g/mol 미만의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리올,
    c) 200 내지 600 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리아민, 및
    d) Sn-함유 촉매 및 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매; 및
    - 하기의 반응으로부터 제조된 NCO-말단화된 예비중합체를 포함하는 성분 B:
    e) 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올, 및
    f) 하나 이상의 폴리이소시아네이트,
    상기 예비중합체의 NCO 함량은 상기 성분 B 의 총 중량에 대해서 4 중량% 내지 13 중량% 임.
  2. 제 1 항에 있어서, 성분 b) 가 디올인 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 c) 가 폴리에테르 아민인 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 중합체성 디페닐메탄 디이소시아네이트 (PMDI), 카르보디이미드- 또는 우레트디온-변성 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 및 이의 조합에서 선택되는 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A 가 스핀들 PP25/S 를 갖는 Anton Paar 기기로 측정한, 23 ℃ 에서 10.0 내지 40.0 Pa·s 의 점도를 가지는 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B 가 스핀들 6# 을 갖는 Brookfield RVT 기기로 측정한, 23 ℃ 에서 4.0 내지 10.0 Pa·s 의 점도를 가지는 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A 대 성분 B 의 부피비가 1:3 내지 3:1, 바람직하게는 1:2 내지 2:1 의 범위이고, 가장 바람직하게는 약 1:1 인 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, Sn-함유 촉매가 디부틸주석 디라우레이트, 비스(2-에틸헥사노에이트)주석, 디부틸주석 디라우릴메르캅티드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 비스-메르캅티드, 디부틸주석 메르캅티드, 디부틸주석 디티오글리콜레이트 및 디옥틸주석 디라우레이트를 포함하는 군에서 선택되고; 및/또는 Bi-함유 촉매가 비스무트 이소-옥토에이트, 비스무트 라우레이트, 비스무트 나프테네이트 및 비스무트 네오데카노에이트를 포함하는 군에서 선택되는 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, Sn-함유 촉매 및 Bi-함유 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매 이외에, 성분 d) 가 블록화된 아자-유형 촉매를 추가로 포함하고, 상기 블록화된 아자-유형 촉매가 블록화제로 블록화된 아자-유형 촉매인 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 아자-유형 촉매가 1,5-디아자바이시클로(5.4.0)운데크-5-엔 및 1,8-디아자바이시클로(5.4.0)운데크-7-엔에서 선택되는 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 성분 A 의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.4 중량% 의 블록화된 아자-유형 촉매를 포함하는 2-성분 폴리우레탄 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기로 이루어진 2-성분 폴리우레탄 조성물:
    - 하기를 포함하는 성분 A:
    성분 A 의 총 중량에 대해서,
    a) 하나 이상의 폴리에테르 폴리올과 하나 이상의 폴리에스테르 폴리올의 혼합물 5 중량% 내지 50 중량%, 상기 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 각각 독립적으로 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 가짐,
    b) 분자 당 2 내지 4 개의 히드록실기 및 200 g/mol 미만의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리올 1 중량% 내지 8 중량%,
    c) 200 내지 600 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리아민 0.05 중량% 내지 2.5 중량%,
    d) Sn-함유 촉매 및 Bi 촉매에서 선택되는 하나 이상의 촉매 0.01 중량% 내지 0.1 중량%, 및 임의로, 블록화된 아자-유형 촉매 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, 및
    g) 첨가제 35 중량% 내지 80 중량%; 및
    - 하기의 반응으로부터 제조된 NCO-말단화된 예비중합체인 성분 B:
    성분 B 의 총 중량에 대해서,
    e) 300 내지 3500 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올 40 중량% 내지 70 중량%, 및
    f) 하나 이상의 폴리이소시아네이트 30 중량% 내지 60 중량%,
    상기 예비중합체의 NCO 함량은 4 중량% 내지 13 중량% 임.
  13. 하기의 단계를 포함하는, 2 개의 기판의 결합 방법:
    a) 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 2-성분 폴리우레탄 조성물의 성분 A 와 성분 B 를 함께 혼합하여 폴리우레탄 조성물을 수득하는 단계;
    b) 수득된 폴리우레탄 조성물을 하나의 기판의 표면 상에 적용하는 단계;
    c) 폴리우레탄 조성물이 적용된 기판을 다른 기판과 접촉시키는 단계; 및
    d) 결합된 기판을 80 내지 100 ℃ 로 가열하는 단계.
  14. 제 13 항에 따른 방법으로부터 수득된 경화 생성물.
  15. 기판이 바람직하게는 시트 성형 화합물 (SMC) 및 플라스틱 기판을 포함하는 군에서 선택되고, 상기 플라스틱 기판이 바람직하게는 폴리프로필렌 (PP), 폴리카보네이트 (PC), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) (ABS), 폴리(폴리에틸렌 테레프탈레이트) (PET), 폴리(스티렌-아크릴로니트릴) 및 이들 플라스틱의 배합물에서 선택되는, 기판의 접착을 위한, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 2-성분 폴리우레탄 조성물의 용도.
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