KR102578732B1 - 적외선으로 경화된 잠재적 2-성분 폴리우레탄 접착제 - Google Patents

적외선으로 경화된 잠재적 2-성분 폴리우레탄 접착제 Download PDF

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Abstract

2-성분 폴리우레탄 접착제는 폴리올 성분 및 폴리이소시아네이트 성분을 포함한다. 폴리올 성분은 폴리에테르 폴리올 및 지방족 디올 쇄 연장제를 포함하지만, 1급 및 2급 아민 화합물은 포함하지 않는다. 폴리이소시아네이트 성분은 1종 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함한다. 접착제는 디알킬주석티오글리콜레이트 촉매와 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매의 혼합물을 함유한다. 주석 촉매는 폴리올 성분으로 제형화되는 반면, 사이클릭 아미딘 촉매는 폴리올 또는 폴리이소시아네이트 성분으로 제형화될 수 있다.

Description

적외선으로 경화된 잠재적 2-성분 폴리우레탄 접착제
본원은 적외선 적용에 의해 경화되는 경우 신속하게 접착 강도를 나타내는 잠복 이액형(latent two-part) 폴리우레탄 접착제에 관한 것이다.
폴리우레탄은 널리 공지된 유형의 접착제이다. 이들은 접착제층을 형성하기 위해 제위치에서 경화하는 전구체 물질을 함유한다. 폴리우레탄 접착제는 일액형 및 이액형 유형으로 나온다. 일액형 유형은 일반적으로 수분 경화 또는 열-활성화경화를 나타낸다. 이액형 유형은 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 수지 성분, 및 하나 이상의 폴리올을 포함하는 경화성 성분으로 이루어진다. 2개의 성분들이 혼합되는 경우, 상기 폴리이소시아네이트와 폴리올이 반응하여 경화된 폴리우레탄 접착제를 형성한다. 폴리우레탄 접착제는 실온에서 또는 특정 조건, 이의 예로서 상승된 온도에 노출시 경화하도록 제형화될 수 있다. 접착제가 경화함에 따라 많은 유형의 기재에 강한 접착제 결합을 형성할 수 있다.
2-부분 폴리우레탄 접착제는 1급 및/또는 2급 아미노기를 갖는 소량의 아민 화합물을 사용하여 일반적으로 제형화된다. 아미노기는 이소시아네이트와 매우 신속하게 반응한다. 이러한 신속한 반응은 물질을 겔화(gelling)하지 않으면서 신속한 초기 점도 증가를 가져온다. 점도에 있어서 초기 증가는 접착제가 경화될 수 있기 전에 늘어짐(sagging) 또는 흘러넘침(running off)에 대해 보다 더 내성이 되도록 한다.
아민 화합물의 존재는 오픈 타임(open time)을 단축시키고 저장 안정성에 부정적으로 영향을 미치는 경향이 있다. 이러한 이유들로 인하여, 일부 경우에 있어서 적합한 오픈 타임을 유지한 후 신속한 경화를 수득하면서, 접착제 조성물로부터 아민 화합물을 제거하는 것이 바람직하다. 2-부분 접착제의 "오픈 타임"은 2개의 성분이 혼합된 후 접착제가 유동성으로 남아있어 기판에 결합할 수 있는 시간의 양을 나타낸다.
긴 개방 시간 및 신속한 경화 둘다를 수득하는 한가지 방법은 열-활성화 경화를 갖도록 접착제를 제형화하는 것이다. 상기 접착제는 주위 온도에서 느리게 경화하고 이에 의해 접착제가 적용되고 유동가능한 상태로 유지되는 동안 기재가 위치될 수 있도록 한다. 수득한 어셈블리는 이어서 신속한 경화가 일어나는 승온으로 가열한다.
통상의 경화 오븐을 사용한 가열은 느리고 고비용인 경향이 있고 대형 또는 복잡한 어셈블리에 대해서는 매우 적합하지 않을 수 있다. 비용을 절감시키고 경화를 가속화하기 위해, 적외선 가열 방법이 개발되었다. 이들 방법은 기재/접착제 어셈블리가 대류 오븐을 사용한 것 보다 신속하게 경화 온도에 이르도록 한다.
적외선 가열 방법은 접착된 어셈블리가 다운스트림 제조 작업에서 취급되도록 충분한 초기 결합 강도를 나타내고 완전한 경화가 이후에 나타나도록 접착제를부분적으로 경화시키기 위해 사용될 수 있다. 상기 방법은 후속 제조 단계가 일어날 수 있기 전에 접착제가 완전히 경화할 때까지 대기할 필요가 없기 때문에 제조 공정을 가속화시킬 수 있다.
적외선 가열은 이것이 상기 어셈블리의 단지 특정 위치가 가열되어 표적화될 수 있도록 한다는 점에서 추가의 이점을 갖는다. 이것은 스팟-경화를 가능하게 하고, 즉 접착제의 단지 미리 결정된 부분을 경화시킨다. 국소화된 강한 접착제 결합은 국소화된 열이 적용되는 경우 형성된다. 접착제의 많은 부분이 비경화되거나 단지 부분적으로 경화된 채로 남아있지만, 이들 국소화된 결합은 이것이 조작될 수 있기에 충분한 강도를 어셈블리에 제공한다. 상기 공정은 국소화된 가열이 전체 어셈블리를 경화시키는 것 보다 더 신속하게 성취될 수 있기 때문에 시간을 절약하고 어셈블리의 단지 일부만이 가열될 필요가 있기 때문에 에너지를 절감한다. 상기 후속적 완전한 경화는 주위 온도에서 일어날 수 있거나 승온 경화가 요구되는 경우 상기 완전한 경화 단계는 때때로 비용을 절감하고 생성율을 가속화하기 위한 페인트 경화 단계와 같은 또 다른 제조 단계와 조합될 수 있다.
요구되는 것은 실온에서 연장된 오픈 타임을 입증하지만, 그렇더라도 실온에서조차 경화할 수 있는 2-성분 접착제이다. 당해 접착제는 바람직하게는 적외선 가열에 노출되는 경우 신속하게 결합 강도를 발전시킨다.
하나의 국면에서, 본 발명은 폴리올 성분 및 이소시아네이트 성분을 갖는 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물이며, 여기서 상기 폴리올 성분은:
a) 폴리올 성분의 중량을 기준으로 하여, 적어도 35 중량%의, 400 내지 2000의 하이드록실 화학 당량(equivalent weight) 및 2 내지 4의 공칭 하이드록실 작용성을 갖는 하나 이상의 폴리올;
b) a)의 당량(equivalent)당 2.5 내지 6 당량의 하나 이상의 지방족 디올 쇄 연장제;
c) 성분 a) 100 중량부당 0.05 내지 0.15 중량부의 하나 이상의 잠재적인(latent) 실온 유기금속 촉매; 및
d) 1급 및/또는 2급 아미노기를 갖는 화합물을 포함하지 않는 폴리올 성분의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 60 중량%의 적어도 하나의 입자상 충전제를 포함하고;
상기 폴리이소시아네이트 성분은:
적어도 50 중량%의 하나 이상의 유기 폴리이소시아네이트 화합물; 및
0 내지 50 중량%의 적어도 하나의 입자상 충전제를 포함하며;
여기서 상기 폴리이소시아네이트 성분의 이소시아네이트 화학 당량 및 폴리올 성분의 하이드록실 화학 당량은 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분이 1:1 용적 비로 혼합되는 경우 이소시아네이트 지수가 1.1 내지 1.8이 되도록 하며,
또한 상기 폴리올 성분 또는 폴리이소시아네이트 성분은 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매를 포함하고, 여기서 i) 상기 산-차단된 아미딘 촉매가 폴리올 성분 속에 존재하는 경우, 이는 성분 a) 100 중량부 당 0.10 내지 0.25 중량부의 양으로 존재하고 산-차단된 아미딘 촉매 및 ii) 잠재적인 실온 유기금속 촉매의 합해진 중량은 성분 a) 100 중량부 당 0.31 중량부 이하이고, 상기 산-차단된 아미딘 촉매는 폴리이소시아네이트 성분 속에 존재하는 경우 폴리이소시아네이트 성분 100 중량부 당 0.10 내지 0.35 중량부의 양으로 존재한다. 하나 이상의 잠재적인 실온 유기금속 촉매는 하나 이상의 디알킬틴티오글리콜레이트일 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물을 경화시킴으로써 형성된 경화된 접착제이다. 본 발명은 또한 2개의 기판 사이의 접착층(bondline)에 2-성분 폴리우레탄 접착제의 층을 형성시키는 단계, 및 접착 층에서 상기 층을 경화시켜 기판 각각에 결합되는 경화된 접착제를 형성시키는 단계를 포함하여, 2개 기판을 결합시키는 방법이다. 접착제 조성물은 많은 기판에 강하게 접착한다.
놀랍게도, 접착제 조성물은, 접착제가 실온에서 경화성인 경우에도 우수한 잠재성(latency)을 나타낸다. 이는 접착제 조성물이 바람직하게는 주위 온도 경화 동안에 제형화되도록 하므로, 유의적인 이점이다. 이의 잠재성에도 불구하고, 접착제는 적용된 가열의 필요 없이(경화 반응 자체에 기인한 발열 온도 상승과 별개로), 실온에서 잘 경화한다.
구체적인 구현예에서, 본 발명은 2-성분 폴리우레탄 접착제의 성분을 합하는 단계, 2개의 기판 사이의 접착층에서 접착제의 층을 형성하여 조립체를 형성시키는 단계, 적외 방사선을 상기 조립체에 적용함으로써 접착층에서 접착제 층을 부분 경화시키는 단계, 및 후속적이고 별도인 경화 단계로서, 상기 접착제 층의 경화를 완료하는 단계를 포함하는, 2개 기판의 결합 방법에 관한 것이다. 이러한 구현예에서, 상기 부분 경화 단계는 적외 방사선을 상기 조립체의 상기 하나 이상의 예정되고, 국재화된 부위에 적용함으로써 접착층에서 접착제 층의 하나 이상의 예정되고, 국재화된 부위 만을 경화시켜 수행하여 적어도 부분적으로 경화된 부위 및 경화되지 않은 부위를 갖는 접착제 층을 생산하며, 이후에 접착제 층의 경화되지 않은 부위는 후속적이고 별도인 경화 단계에서 경화될 수 있다.
폴리올 성분의 성분 a)는 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올의 혼합물이다. 각각의 상기 폴리에테르 폴리올은 400 내지 2000의 하이드록실 당량을 갖는다. 일부 구현예에서, 상기 폴리올의 하이드록실 당량은 적어도 500, 적어도 800 또는 적어도 1000일 수 있고, 일부 구현예에서, 1800 이하, 1500 이하 또는 1200 이하일 수 있다.
각각의 상기 폴리에테르 폴리올은 2 내지 4의 공칭 하이드록실 작용기를 갖는다. 폴리에테르 폴리올의 "공칭 작용성"은 폴리에테르 폴리올을 형성하기 위해 알콕실화된 개시제 화합물 상의 옥시알킬화 가능한 수소 원자의 평균수를 의미한다. 폴리에테르 폴리올(들)의 실제 작용성은 알콕실화 공정 동안에 일어나는 부반응으로 인해 공칭 작용성 보다 어느 정도 낮을 수 있다. 폴리에테르 폴리올의 혼합물의 경우에, 수평균 공칭 작용성은 바람직하게 2 내지 3.5이고 특히 2.5 내지 3.5이다.
폴리에테르 폴리올(들)은 프로필렌 옥사이드의 단독중합체 및 70 내지 99 중량%의 프로필렌 옥사이드 및 1 내지 30 중량%의 에틸렌 옥사이드의 공중합체로부터 선택될 수 있다. 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 상기 공중합체는 일반적으로 단일 폴리에테르 폴리올이 존재하는 경우 바람직하다. 2개 이상의 폴리에테르 폴리올이 존재하는 경우, 적어도 하나는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 공중합체인 것이 바람직하다. 공중합체의 경우에, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드는 무작위로 공중합되거나, 블록 공중합되거나 둘다일 수 있다.
일부 구현예에서, 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올의 혼합물의 50 % 이상의 하이드록실기는 1급 하이드록실이고 나머지는 2급 하이드록실기이다. 폴리에테르 폴리올 또는 이의 혼합물 중 하이드록실기의 70 % 이상은 1급 하이드록실일 수 있다.
폴리에테르 폴리올(들)(성분 a))은 적어도 35 중량% 이상의 폴리올 성분을 구성할 수 있다. 일부 구현예에서, 폴리에테르 폴리올(들)은 적어도 40 중량% 또는 적어도 50 중량%의 폴리올 성분을 구성하고, 일부 구현예에서, 그들의 최대 80 중량%, 최대 65 중량% 또는 최대 55 중량%를 구성한다.
폴리올 성분의 성분 b)는 하나 이상의 지방족 디올 쇄 연장제이다. 지방족 디올 쇄 연장제(들)은 각각 최대 200, 바람직하게는 최대 100, 보다 바람직하게는 최대 75 또는 보다 바람직하게는 최대 60의 하이드록실 당량 및 분자당 정확히 2개의 지방족 하이드록실기를 갖는다. 이들의 예는 모노에틸렌 글리콜, 디-에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 2,3-디메틸-1,3-프로판디올, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 약 20개 이하의 탄소원자를 갖는 다른 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 디올이다. 지방족 디올 쇄 연장제는 바람직하게는 모노에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 이의 혼합물을 포함한다.
지방족 디올 쇄 연장제 또는 이의 혼합물은 폴리올 성분의 성분 a)의 당량 당 2.5 내지 6 당량의 양으로 존재한다.
폴리올 성분은 성분 a) 100 중량부 당 0.05 내지 0.15 중량부의 적어도 잠재적인 실온 유기금속 촉매인 성분 c)를 추가로 함유한다. 알킬기는 동일하거나 상이할 수 있으며, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 이소부틸, 2-에틸헥실, n-옥틸 또는 탄소수 12개 이하의 다른 알킬기일 수 있다. 당해 촉매의 바람직한 양은 성분 a) 100 중량부 당 0.06 내지 0.12 중량부이다. 이들 양은 활성 촉매를 기준으로 하며, 상업적으로 이용가능한 디알킬틴글리콜레이트 촉매 생성물 속에 존재할 수 있기 때문에 용매 또는 다른 물질의 질량은 무시한다.
폴리올 성분은 1급 및/또는 2급 아미노기를 갖는 화합물을 포함하지 않는다. 본 발명의 목적을 위해, 폴리올 성분은, 이것이 적어도 50,000, 바람직하게는 적어도 100,000의 아민 수소 화학 당량을 갖는 경우에 이러한 화합물을 "포함하지 않는" 것으로 고려된다. 아민 수소 화학 당량은 잘 공지된 적정 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
폴리올 성분은 하나 이상의 임의의 성분을 추가로 포함할 수 있다.
폴리올 성분은 적어도 하나의 입자상 충전제를 함유할 수 있으나; 충전제가 존재하는 경우, 이는 폴리올 성분의 총 중량의 60 중량% 이하를 구성한다. 이는 바람직하게는 폴리올 성분의 25 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 50 중량%를 구성한다. 입자상 충전제는 크기가 50 nm 내지 100 μm인 입자 형태이다. 충전제는 적어도 250 nm, 적어도 500 nm 또는 적어도 1 ㎛, 예를 들면, 50 ㎛, 25 ㎛ 또는 10 ㎛까지의 입자 크기(d50)를 가질 수 있다. 입자 크기는 동적 광산란법, 또는 크기가 약 100 nm 미만인 입자의 경우 레이저 회절법을 사용하여 편리하게 측정한다.
미립자 충전제는 실온에서 고체 물질이고, 폴리올 성분의 다른 성분에서 또는 폴리이소시아네이트 성분 또는 이의 임의의 성분에서 가용성이 아니다. 상기 충전제는 폴리올과 폴리이소시아네이트 성분들 사이의 경화 반응의 조건하에 용융하지 않거나, 증발하지 않거나 분해하지 않는 물질이다. 상기 충전제는 예를 들어, 무기 충전제, 예를 들어, 유리, 실리카, 산화붕소, 질화수소, 산화티탄, 질화티탄, 비산회, 탄산칼슘, 규회석 및 카올린과 같은 점토를 포함하는 다양한 알루미나-실리케이트, 철, 티탄, 알루미늄, 구리, 황동, 청동 등과 같은 금속 입자; 폴리우레탄과 같은 열경화성 중합체 입자, 에폭시의 경화된 입자, 페놀-포름알데하이드 또는 크레졸-포름알데하이드 수지, 가교결합된 폴리스티렌 등; 열가소제, 예를 들어, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르 케톤, 폴리에테르-에테르 케톤, 폴리에틸렌이민, 폴리(p-페닐렌 설파이드), 폴리옥시메틸렌, 폴리카보네이트 등; 및 다양한 유형의 탄소, 예를 들어, 활성화된 탄소, 흑연, 카본 블랙 등일 수 있다. 일부 구현예에서, 미립자 충전제는 탄소 입자를 배제한다. 일부 구현예에서 입자는 최대 5, 바람직하게는 최대 2, 보다 바람직하게는 최대 1.5 의 종횡비를 갖는다.
일부 또는 모든 충전제 입자는 폴리올 성분의 성분 (a)를 구성하는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올(들) 상으로 그래프팅될 수 있다.
또 다른 임의의 성분은 하나 이상의 분산 보조제이고 이는 충전제 입자의 표면을 습윤화시키고 이들이 폴리에테르 폴리올(들)에 분산되는 것을 도와준다. 또한 이들은 점도를 감소시키는 효과를 가질 수 있다. 이들 중에는 예를 들어, BYK, DISPERBYK 및 ANTI-TERRA-U 상표명하에 BYK Chemie에 의해 시판되는 다양한 분산제가 있고, 불소화된 계면활성제, 예를 들어, 제조원 3M Corporation으로부터의 FC-4430, FC-4432 및FC-4434가 있다. 상기 분산 보조제는 예를 들어, 폴리올 성분의 2 중량% 이하, 바람직하게 1 중량% 이하를 구성할 수 있다.
폴리올 성분의 또 다른 유용한 임의의 성분은 건식 실리카, 소수성으로 변형된 건식 실리카, 실리카 겔, 에어로겔, 다양한 제올라이트 및 분자체 등과 같은 건조제이다. 하나 이상의 건조제는 최대 5 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%의 폴리올 성분을 구성할 수 있고 폴리올 성분으로부터 부재일 수 있다.
폴리올 성분은 추가로 폴리올 성분의 성분 a), b) 및 c)와는 상이한 하나 이상의 추가의 이소시아네이트-반응성 화합물을 추가로 포함할 수 있고 아민 수소 원자를 함유하지 않는다. 임의의 상기 추가의 이소시아네이트-반응성 화합물(들)이 존재하는 경우, 이들은 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하 및 보다 더 바람직하게는 2 중량% 이하의 폴리올 성분을 구성할 수 있다. 상기 추가의 이소시아네이트-반응성 화합물의 예는 예를 들어, 하나 이상의 폴리에스테르 폴리올; 적어도 50 중량% 중합된 에틸렌 옥사이드를 함유하는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올; 100 내지 499의 하이드록실 당량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 폴리올; 및 분자 당 3개 이상의 이소시아네이트-반응성기 및 499 이하의 하이드록실 당량을 갖는 하나 이상의 하이드록시-작용성 가교결합제를 포함한다.
본 발명의 접착제는 바람직하게 비-세포성이고, 상기 이유 때문에, 상기 폴리올 성분은 바람직하게 80 ℃ 이하의 비등 온도를 갖는, 0.5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하의 유기 화합물, 및 0.1 중량% 이하 또는 보다 바람직하게는 0.05 중량% 이하의 물 및/또는 경화 반응 조건하에서 가스를 생성하는 다른 화학적 발포제를 함유한다.
일부 구현예에서 폴리올 성분은 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하 그리고 보다 더 바람직하게는 1 중량% 이하의 가소제, 예를 들어, 프탈레이트, 테레프탈레이트, 멜리테이트, 세바케이트, 말레에이트 또는 다른 에스테르 가소제, 황아미드 가소제, 포스페이트 에스테르 가소제 또는 폴리에테르 디(카복실레이트) 가소제를 함유할 수 있다. 상기 가소제는 보다 바람직하게는 폴리올 성분으로부터 부재이다.
상기 폴리이소시아네이트 성분은 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 함유한다. 상기 폴리이소시아네이트는 바람직하게 분자 당 적어도 2개의 이소시아네이트기 및 700 내지 3500의 이소시아네이트 당량을 갖는 하나 이상의 이소시아네이트-말단 전구중합체와 350 이하의 이소시아네이트 당량 및 분자 당 2 내지 4개의 이소시아네이트기를 갖는 하나 이상의 낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물의 혼합물이다. 상기 혼합물이 존재하는 경우, 전구중합체는 폴리이소시아네이트 성분의 20 내지 65 중량%를 구성할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 전구중합체는 폴리이소시아네이트 성분의 20 내지 60 중량%, 20 내지 50 중량% 또는 25 내지 35 중량%를 구성한다. 상기 혼합물이 존재하는 경우 낮은 당량의 폴리이소시아네이트는 폴리이소시아네이트 성분의 20 내지 50 중량%를 구성할 수 있다.
전구중합체는 i) 2 내지 4의 공칭 하이드록실 작용기를 갖는 폴리(프로필렌 옥사이드)의 적어도 하나의 700 내지 3000 분자량 동족중합체, 또는 ii) 70 내지 99 중량% 프로필렌 옥사이드와 1 내지 30중량 에틸렌 옥사이드의 공중합체이고 2 내지 4의 공칭 하이드록실 작용기를 갖는 i)의 중량부 당 3 중량부 이하의 2000 내지 8000 분자량의 폴리에테르 폴리올의 i)의 혼합물과 350 이하의 분자량을 갖는 하나 이상의 방향족 디이소시아네이트의 반응 생성물일 수 있다.
전구중합체를 제조하기 위해 사용되는 바람직한 폴리(프로필렌 옥사이드)는 800 내지 2000 그리고 보다 바람직하게는 800 내지 1500의 분자량을 갖고, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 2의 공칭 작용성을 가진다. 전구중합체를 제조하기 위해 사용되는 70 내지 99 중량%의 프로필렌 옥사이드와 1 내지 30 중량%의 에틸렌 옥사이드의 공중합체는 바람직하게는 3000 내지 5500의 분자량 및 2 내지 3의 공칭 작용성을 가진다.
폴리이소시아네이트와 폴리올(들)의 반응은 폴리이소시아네이트로 캡핑된 폴리에테르 절편을 갖는 전구중합체 분자를 생성하여 상기 분자는 말단 이소시아네이트기를 갖는다. 각각의 전구중합체 분자는 하이드록실기의 제거 후 전구중합체-형성 반응에 사용되는 폴리올의 구조체에 상응하는 폴리에테르 절편을 함유한다. 폴리올의 혼합물이 전구중합체를 제조하기 위해 사용되는 경우, 전구중합체 분자의 혼합물이 형성된다.
이소시아네이트-말단 전구중합체는 700 내지 3500, 보다 바람직하게는 700 내지 3000 그리고 보다 더 바람직하게는 1000 내지 3000의 이소시아네이트 당량을 갖는다. 본 발명의 목적을 위한 당량은 전구중합체를 제조하기 위해 사용되는 폴리올(들)의 중량 및 폴리올(들)과의 반응에 소비되는 폴리이소시아네이트(들)의 중량을 더하고 수득한 전구중합체 중 이소시아네이트기의 몰수로 나눔에 의해 계산된다.
전구중합체를 제조하기 위해 사용되는 폴리이소시아네이트는 하기 언급된 임의의 낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물 중 어느 하나 또는 이들의 2개 이상의 혼합물일 수 있다. 전구중합체는 분자 당 적어도 2, 바람직하게는 2 내지 4, 특히 2 내지 3개의 이소시아네이트기를 갖는다. 전구중합체의 이소시아네이트기는 방향족, 지방족(지환족을 포함하는) 또는 방향족 및 지방족 이소시아네이트기의 혼합물일 수 있다. 전구중합체 분자 상의 이소시아네이트기는 바람직하게는 방향족이다.
일부 구현예에서 낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물(들)은 80 내지 250, 80 내지 200, 또는 80 내지 180의 이소시아네이트 당량을 갖는다. 폴리이소시아네이트 화합물들의 혼합물이 존재하는 경우, 상기 혼합물은 예를 들어, 분자 당 평균 2 내지 4개 또는 2.3 내지 3.5개의 이소시아네이트기를 가질 수 있다.
낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물 모두 또는 일부는 방향족 이소시아네이트기를 가질 수 있다. 유용한 방향족 폴리이소시아네이트 화합물 중에, m-페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디-이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 디페닐-메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 4,4'-비-페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4-4'-비페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-디페닐 메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐 메탄 트리이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트(PMDI), 톨루엔-2,4,6-트리이소시아네이트 및 4,4'-디메틸디페닐메탄-2,2',5,5'-테트라이소시아네이트가 있다. 우레탄, 우레아, 비우렛, 카보디이미드, 우레토네이민, 알로포네이트 또는 이소시아네이트기의 반응에 의해 형성되는 다른 기를 함유하는 변형된 방향족 폴리이소시아네이트가 또한 유용하다. 바람직한 방향족 폴리이소시아네이트는 MDI 또는 PMDI(또는 "중합체성 MDI"로서 통상적으로 언급되는 이의 혼합물) 및 비우렛, 카보디이미드, 우레토네이민 및/또는 알로포네이트 연결체를 갖는 MDI 및 MDI 유도체의 혼합물인 소위 "액체 MDI" 생성물이다.
낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물 모두 또는 일부는 하나 이상의 지방족 폴리이소시아네이트일 수 있다. 이들의 예는 사이클로헥산 디이소시아네이트, 1,3- 및/또는 1,4-비스(이소시아네이토메틸)사이클로헥산, 1-메틸-사이클로헥산-2,4-디이소시아네이트, 1-메틸-사이클로헥산-2,6-디이소시아네이트, 메틸렌 디사이클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함한다.
폴리이소시아네이트 성분에 존재하는 폴리이소시아네이트기의 적어도 일부는 방향족 이소시아네이트기인 것이 바람직하다. 방향족 및 지방족 이소시아네이트기의 혼합물이 존재하는 경우, 적어도 50 %의 수, 보다 바람직하게는 적어도 75 %의 수가 방향족 이소시아네이트기인 것이 바람직하다. 일부 바람직한 구현예에서, 80 내지 98 %의 수의 이소시아네이트기는 방향족이고 2 내지 20 %의 수는 지방족이다. 전구중합체의 이소시아네이트기 모두는 방향족이고 350 이하의 이소시아네이트 당량을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(들)의 이소시아네이트기는 80 내지 95 %의 방향족 이소시아네이트기와 5 내지 20 중량%의 지방족 이소시아네이트기의 혼합물인 것이 특히 바람직하다.
전구중합체는 폴리올 또는 폴리올 혼합물을 상기 폴리올(들)을 단순히 캡핑하기 위해 요구되는 것보다 상당히 큰 낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물(들)의 양과 배합하여 전구중합체를 제조하는 것이 종종 편리하다. 반응 후, 이것은 전구중합체와 미반응된 낮은 당량의 폴리이소시아네이트 화합물의 혼합물을 생성한다. 요구되는 경우, 추가량의 폴리이소시아네이트 화합물(들)을 이어서 상기 혼합물에 블렌딩할 수 있다. 일부 구현예에서, 폴리올(들)은 과량의 하나 이상의 방향족 폴리이소시아네이트와 배합하여 반응시켜 전구중합체와 미반응된 출발 폴리이소시아네이트 화합물의 혼합물을 생성하고 이어서 상기 혼합물은 하나 이상의 지방족 폴리이소시아네이트와 배합된다.
특히 바람직한 구현예에서, 전구중합체는 전구중합체와 미반응된 출발 폴리이소시아네이트의 혼합물을 생성하기 위한 폴리올(들)과 MDI, PMDI, 중합체성 MDI, 비우렛, 카보디이미드, 우레토네이민 및/또는 알로포네이트 또는 이들 중 2개 이상의 혼합물을 함유하는 이들 중 어느 하나 이상의 유도체의 반응에서 제조되고, 상기 혼합물은 이어서 하나 이상의 지방족 폴리이소시아네이트, 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기반으로 하는 지방족 폴리이소시아네이트와 배합된다.
폴리이소시아네이트 성분은 이전에 기재된 바와 같이 50 중량% 이하의 하나 이상의 미립자 무기 충전제를 함유할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 폴리이소시아네이트 성분은 적어도 20 중량% 이상의 하나 이상의 상기 충전제를 함유하고 예를 들어 20 내지 50 중량% 또는 30 내지 40 중량%를 함유할 수 있다. 전술한 바와 같이, 일부 구현예에서, 충전제는 탄소 입자를 배제한다.
폴리이소시아네이트 성분은 또한 폴리이소시아네이트 화합물과 관련하여 상기된 것들과 같은 하나 이상의 다른 추가의 성분들을 함유할 수 있다. 폴리올 성분과 관련하여, 상기 폴리이소시아네이트 성분은 바람직하게는 80 ℃ 이하의 비등 온도를 갖는 0.5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하의 유기 화합물, 0.1 중량% 이하 또는 보다 바람직하게는 0.05 중량% 이하의 물 및/또는 경화 반응의 조건하에서 가스를 생성하는 다른 화학적 발포제를 함유할 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물은 바람직하게는 폴리올 성분과 관련하여 기껏해야 이전에 기재된 바와 같은 가소제의 양을 함유할 수 있다. 이소시아네이트 성분은 가소제가 부재일 수 있다.
본 발명의 2-부분 접착제는 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매를 함유한다. 바람직한 아미딘 촉매는 1,8-디아자비사이클로운덱-7-엔(DBU) 또는 1,5-디아자비사이클로[4.3.0]논-5-엔(DBN) 등이다. 산 차단제는 바람직하게는 페놀 자체 또는 치환된 페놀과 같은 페놀 화합물, 및/또는 1 내지 24개, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족 카복실산이다. 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매는 폴리올 성분 또는 폴리이소시아네이트 성분 내로 포함될 수 있다.
산-차단된 아미딘 촉매가 폴리올 성분 속에 존재하는 경우, 이는 성분 a) 100 중량부 당 0.10 내지 0.25 중량부, 바람직하게는 0.10 내지 0.22 중량부의 양으로 존재한다. 이러한 구현예에서, 산-차단된 아미딘 촉매와 잠재적인 실온 유기금속 촉매의 배합된 중량은 바람직하게는 성분 a) 100 중량부 당 0.31 중량부 이하이다.
폴리이소시아네이트 성분 속에 존재하는 경우, 산-차단된 아미딘 촉매는 폴리이소시아네이트 성분 100 중량부 당 0.10 내지 0.35 중량부, 바람직하게는 0.10 내지 0.25 중량부의 양으로 존재한다. 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매의 중량은 차단된 활성 촉매의 중량을 기준으로 하며, 상업적으로 이용가능한 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매 생성물 속에 존재할 수 있기 때문에 용매 또는 다른 물질의 질량은 무시한다.
디알킬틴티오글리콜레이트와 같은 잠재적인 실온 유기금속 촉매, 및 산-차단된 사이클릭 아미드 촉매는 2-부분 접착제 속에 존재하는 이소시아네이트기와 하이드록실기의 반응을 위한 유일한 촉매인 것이 일반적으로 바람직하다.
폴리올 성분 및 폴리이소시아네이트 성분은 동일한 용적의 성분이 제공되는 경우, 이소시아네이트 지수가 1.1 내지 1.8이도록 제형화된다. 본 발명의 목적을 위해, "이소시아네이트 지수"는 폴리이소시아네이트 성분 속의 이소시아네이트기의 수 대 폴리올 성분 속의 이소시아네이트-반응성기의 수의 비이다. 1:1 용적 비에서 바람직한 이소시아네이트 지수는 1.15 내지 1.65이다.
잠재적 실온 유기금속 촉매는 폴리올 성분 속에 존재하는 친핵제(폴리올, 폴리아민)과 이소시아네이트 성분 속에 존재하는 이소시아네이트의 반응을 촉매하는데 작용하는 촉매이다. 잠재적 유기금속 촉매는 지연된 작용을 나타낼 수 있다. 잠재적 실온 촉매는 40℃ 이상의 온도에서의 온도에 노출되는 경우 가속화된 촉매 활성을 나타낼 수 있다. 우수한 오픈 타임, 허용되는 초기 랩 전단 강도를 제공하며 부분 경화 및 저장 후 허용되는 수준의 반응성을 유지하는 어떠한 잠재적 실온 유기금속 촉매도 이용할 수 있다. 잠재적 실온 유기금속 촉매의 예시적인 부류는 주석, 아연 또는 비스무트를 함유한다. 예시적인 잠재적 실온 유기금속 촉매는 아연 알카노에이트, 비스무트 알카노에이트, 디알킬틴알카노에이트, 디알킬 틴 머캅타이드, 디알킬 틴 비스(알킬머캅토아세테이트), 디알킬틴티오글리콜레이트 또는 이의 혼합물을 포함한다. 예시적인 잠재적 실온 유기금속 촉매는 아연 네오알카노에이트, 비스무트 네오-알카노에이트, 디알킬틴네오알카노에이트, 디알킬 틴 머캅타이드, 디알킬 틴 비스(알킬머캅토 아세테이트), 디알킬틴티오글리콜레이트 또는 이의 혼합물을 포함한다. 잠재적 실온 유기금속 촉매는 디알킬 틴 머캅타이드, 디알킬 틴 비스(알킬머캅토-아세테이트), 디알킬틴티오글리콜레이트 또는 이의 혼합물일 수 있다. 잠재적 실온 유기금속 촉매는 디알킬틴티오글리콜레이트 또는 이의 혼합물일 수 있다. 잠재적 실온 유기-금속 촉매 상의 알킬기는 탄소 원자가 약 1개 이상 또는 4개 이상인 임의의 알킬기일 수 있다. 잠재적 실온 유기금속 촉매 상의 알킬기는 탄소수가 약 20 이하 또는 탄소수가 12 이하인 어떠한 알킬기일 수 있다. 예시적인 알킬기는 메틸, 부틸, 옥틸 및 도데실기를 포함한다. 잠재적 실온 유기금속 촉매는 우수한 오픈 타임, 허용되는 초기 랩 전단 강도을 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있으며, 이는 부분 경화 및 저장 후 허용가능한 수준의 반응성을 유지한다.
본 발명은 또한 2개의 기재를 결합시키기 위한 방법이다. 일반적으로, 폴리올 성분 및 이소시아네이트 성분을 혼합하여 혼합된 접착제를 형성한다. 이들 물질의 비율은 일반적으로 1.1 내지 1.8, 보다 바람직하게는 1.15 내지 1.65의 이소시아네이트 지수를 제공하기에 충분하다. 혼합된 접착제는 2개의 기재 사이에 있고 이와 접촉하는 접착층으로 형성된다. 접착제 촉진제는 기재(들)와 접착제를 접촉시키기 전에 기재 중 하나 또는 둘다에 적용될 수 있다. 이어서 접착제 층은 2개의 사이에서 및 이와 접촉된 상태로 경화되어 2개의 기재 각각에 결합된 경합된 접착제의 층을 형성한다.
이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 혼합하여 접착제 층을 형성하고 접착제를 경화시키기 위해 사용되는 방법은 광의적으로 말해서 중요하지 않고 다양한 장치는 이들 단계를 수행하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분은 배치 장치의 다양한 유형에서 혼합될 수 있고 기재에 수동으로 적용되고/되거나 다양한 종류의 자동화된 계측, 혼합 및 분배 장치를 사용한다.
폴리올 성분 및 이소시아네이트 성분은 흔히 실온(약 22 ℃)에서 혼합 즉시 자발적으로 반응하고 접착제를 그 이상의 온도로 가열시킬 필요 없이 경화한다. 그러므로, 일부 구현예에서, 경화는 예를 들어, 0 내지 35 ℃의 온도에서 성분을 단순히 혼합하고 상기 성분이 상기 온도에서 반응하도록 함에 의해 수행된다. 대략 실온에서, 이액성 접착제는 전형적으로 적어도 5분, 보다 바람직하게는 적어도 10분, 그리고 보다 더 바람직하게는 10 내지 15분의 개방 시간을 나타내고, 상기 시간은 하기의 실시예에 기재된 바와 같이 측정된다.
열을 접착제에 적용하여 보다 신속한 경화를 수득할 수 있다. 폴리올 및 이소시아네이트 성분은 별도로 가열될 수 있고 이어서 혼합하고 추가로 열을 적용하거나 적용하는 것 없이 경화시킨다. 대안적으로, 폴리올 및 이소시아네이트 성분은 0 내지 35 ℃와 같은 보다 낮은 온도에서 혼합될 수 있고 이어서 보다 높은 경화 온도로 가열될 수 있다. 기재는 요구되는 경우 접착제를 적용하기 전에 가열될 수 있다. 승온이 경화 단계에서 사용되는 경우, 상기 온도는 예를 들어, 36 내지 150℃, 또는 50 내지 130℃일 수 있다.
구체적인 구현예에서, 이액형(two-component) 폴리우레탄 접착제 층은 2개의 기재 사이의 결합선에 형성되어 어셈블리를 형성한다. 접착제 층은 이어서 적외선을 상기 어셈블리에 적용함에 의해 결합선에서 적어도 부분적으로 경화시킨다. 적외선은 예를 들어, 접착제 층의 온도가 80 내지 150℃, 바람직하게는 90 내지 130℃에 도달할 때까지 적용될 수 있다. 이렇게 가열된 어셈블리는 접착제 층이 5초 이상의 기간 동안 상기 온도에 노출되어 부분적으로 또는 완전히 경화될 때까지 적외선하에 유지될 수 있다. 예를 들어, 적외선은 접착제 층의 온도가 80 내지 150 ℃, 바람직하게 90 내지 130℃일 때까지 5 내지 60초, 5 내지 45초 동안, 10 내지 30초 동안 또는 10 내지 20초 동안 계속될 수 있고 상기 시점에서 적외선에 대한 노출은 중단된다.
단지 부분적 경화가 적외선을 적용함에 의해 수행되는 경우, 부분적 경화는 2개 유형 중 하나 또는 둘다일 수 있다. 부분적 경화의 하나의 유형에서, 전체 접착제 층은 경화되지만 단지 부분적으로 경화된다. 상기 부분적 경화는 바람직하게 적어도 겔 지점에 대한 것이고 상기 지점에서 성분들의 경화에 의해 접착제 층내에 3차원 중합체 네트워크가 형성된다. 부분적 경화의 또 다른 유형에서, 결합선에서 접착제 층의 단지 하나 이상의 미리 결정되고 국소화된 부분이 경화된다. 이것은 적어도 부분적으로 경화된 부분 및 거의 경화되지 않은 부분을 갖는 접착제 층을 생성한다. 접착제 층의 미리 결정된 국소화된 부분은 예를 들어, 접착제 층의 총 면적의 5 내지 80 %, 5 내지 50 % 또는 5 내지 25 %를 구성할 수 있다. 부분적 경화 단계에 이어서, 접착제 층의 비경화되거나 단지 부분적으로 경화된 부분은 추가로 경화되어 완전히 경화된 접착제를 형성한다. 상기 경화를 완료하는 후속적 단계는 대략 실온(예를 들어 15 내지 35 ℃) 또는 승온, 예를 들어 35 ℃ 초과 내지 80 ℃에서 수행될 수 있다.
바로 위에서 기재한 바와 같은 2-단계 경화 공정은 다양한 제조, 빌딩 및 건축 및 필드내 어셈블리 및 복구 응용에서 유용하다. 적외선을 적용하는 단지 부분적 경화를 수행함에 의해, 흔히 10초 내지 2분 정도의 매우 짧은 시간에 접착제는 기재에 신속하게 결합할 수 있다. 상기 초기 결합은 흔히 어셈블리가 추가의 취급을 견딜 수 있기에 충분히 강하다. 추가의 취급은 예를 들어, 어셈블리의 다운스트림 작업대로의 수송 및 상기 어셈블리를 하나 이상의 다른 성분으로 연결함을 포함할 수 있는 추가의 제조 단계, 다양한 성형 및/또는 연마 단계, 코팅의 적용 등을 포함할 수 있다. 상기 경화의 완료는 상기 추가의 취급 단계 동안에 및/또는 후에 일어날 수 있다. 흔히, 접착제는 적어도 부분적으로 잠재적 실온 유기금속 촉매의 촉매 작용으로 인해 승온, 적외선 또는 다른 에너지원으로의 노출 없이 완전히 경화한다. 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매는 적외선 가열 단계 동안에 탈블록킹하여 후속 단계가 추가의 적용되는 에너지 없이 수행되는 경우에도 후속적 경화 단계 동안에 경화를 촉진하는 활성 촉매를 생성하는 것으로 여겨진다.
기재는 제한되지 않는다. 이들은 예를 들어, 금속, 금속 합금, 유기 중합체, 목재, 카드보드 또는 종이와 같은 목질섬유소 재료, 세라믹 재료, 다양한 유형의 혼성물 또는 다른 재료일 수 있다. 탄소 섬유 보강 플라스틱은 특정 관심 대상의 기재이다. 일부 구현예에서, 기재는 본 발명의 경화된 접착 조성물과 함께 부착된 비히클 부품 또는 비히클 준-어셈블리이다. 다른 구현예에서, 기재는 다중층 라미네이트를 형성하기 위해 본 발명의 접착제를 사용하여 함께 접착된 개별 파일일 수 있다. 다른 구현예에서, 기재는 건축용 부재일 수 있다.
예시적 구현예
하기의 실시예는 본 발명에서 설명하기 위해 제공되지만 이의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다. 모든 부 및 %는 달리 지적되지 않는 경우 중량을 기준으로 한다. 하기 예에서:
폴리올 A는 약 4800 g/mol의 분자량 및 약 1600의 하이드록실 당량을 갖는 공칭 트리작용성 에틸렌 옥사이드 캡핑된 폴리(프로필렌 옥사이드)이다.
아민화된 폴리에테르는 제조원 Huntsman Corporation에 의해 Jeffamine™ D-400으로서 시판되는 1급 아민기로 말단화된 400 g/mol의 2작용성 폴리(프로필렌 옥사이드)이다.
지방족 폴리이소시아네이트는 193의 이소시아네이트 당량을 갖는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기반의 시판되는 제품이다.
액체 MDI는 약 2.2의 이소시아네이트 작용기 및 약 143의 당량을 갖는 시판되는 변형된 MDI 제품(Bayer Material Sciences의 Desmodur™ N3400)이다.
전구중합체는 폴리올 A(17.74 부), 약 2000의 분자량 및 약 1000의 당량(12.09 부)을 갖는 공칭 이작용성 폴리(프로필렌 옥사이드), "액체 MDI" 제품(27.5 부) 및 가소제(18.07 부)를 배합하고 상기 수득한 혼합물을 일정 이소시아네이트 함량으로 가열하여 가소화된 전구중합체를 형성함에 의해 제조된다. 이어서 상기 가소화된 전구중합체는 대부분 4,4'-이성체를 함유하고 약 125의 이소시아네이트 당량(5.08부) 및 카본 블랙(19부)를 갖는 순수 MDI 생성물과 블렌딩한다.
촉매 A는 상업적으로 입수 가능한 디알킬틴티오글리콜레이트 촉매이다. 이것은 필수적으로 100 % 활성 물질을 함유한다.
촉매 B는 약 50 중량%의 활성 물질을 함유하는, 상업적으로 입수 가능한 페놀-차단된 1,8-디아자비사이클로운덱-7-엔 촉매이다.
촉매 C는 상업적으로 입수 가능한 2,4,6-트리(디메틸아미노메틸)페놀 촉매이다.
촉매 D는 카복실레이트기가 주로 라우레이트인 상업적으로 이용가능한 디옥틸 틴 디카복실레이트 촉매이다. 이는 필수적으로 100% 활성인 촉매를 함유한다.
실시예 1 내지 6 및 비교 샘플 A 및 B
실시예 1 내지 6 각각에 대한 폴리올 성분 및 폴이이소시아네이트 성분 및 비교 샘플 A 및 B는 표 1에 나타낸 바와 같은 성분들을 배합하여 제조한다. 각각의 경우에, 폴리올 및 폴리이소시아네이트 성분은 카트릿지(cartridge) 내로 별도 포장된다.
Figure 112018000680838-pct00001
*본 발명의 예가 아니다.
개방 시간은 적어도 6 바(606 kPa)의 적용 압력에서 탑재된 스태틱 믹서 유닛을 갖는 Kroger TS 400 이중 카트릿지 적용 건을 사용하여 상응하는 폴리올 및 폴리이소시아네이트 성분을 1:1의 중량비로 분산시킴으로써, 접착제 실시예 1 내지 6 및 비교 실시예 A 및 B의 각각에 대해 평가한다. 개방 시간은 폴리에틸렌 필름에 접착제의 직경이 8 내지 10 mm인 비드를 압출하고 접착제가 더 이상 목재 표면에 달라 붙지 않을 때까지 목재 주걱으로 주기적으로 비드를 압축하여 측정한다.
실온 및 180초 IR 경화된 중첩 전단 강도 측정을 위한 샘플은 10 × 25 mm의 결합 영역을 형성하도록 중첩하는 2개의 100 × 45 × 2.2 mm 세정된 탄소 섬유 보강된 플라스틱 샘플(The Dow Chemical Company의 Voraforce™ 5300) 사이에 접착제 층을 형성함에 의해 제조된다. 접착제 층은 1.5 mm 두께이다. 상기 샘플은 균일한 가시적 외관이 성취될때까지 시험 전에 320 분쇄 패드를 사용하여 수동으로 분쇄한다. 접착제를 적용하고 시험 샘플은 실온에서 어셈블리한다.
각각의 경우에, 다중 시험 표본을 제조한다. 이중 샘플은 23 ℃ 및 50 % 상대 습도(RT 경화)에서 1시간 경화 후 및 별도로 180초 IR 경화 후 중첩 전단 강도에 대해 평가한다. 180초 IR 경화에서, 시험 표본은 IR 경화 장치에 넣고 180초 동안 IR 공급원에 노출시켜 접착제의 온도가 증가하도록 하여 가열 공정의 최종 10 내지 20초 동안 100 내지 110 ℃에 도달한다. 중첩 전단 강도는 IR 가열 단계가 완료된 후 5 내지 10초에 개시하여, FHM 8606.00.00 또는 8606.04.00 탑재 장치가 장착된 Zwick 1435 시험 장치를 사용하여 DIN EN 527에 따라 샘플 상에서 측정한다. 결과는 표2에 나타낸 바와 같다. 비교 샘플 C-B는 허용할 수 없을 정도로 높은 반응성 때문에 평가되지 않는다.
접착제 실시예 3을 e-코팅된 알루미늄 기판에서 동일한 방식으로 추가로 평가한다. 이 경우에, IR 경화는 노출 시간이 단지 50초인 것을 제외하고는, 바로 기술된 바와 동일한 일반적인 방식으로 수행한다. 알루미늄 기판의 보다 큰 열 전도성으로 인하여, 이는 접착제가 경화 단계의 마지막 20초 동안 약 120 내지 130℃의 온도를 획득하기에 충분한 시간이다. 결과는 표 2에 다시 나타낸다.
Figure 112018000680838-pct00002
*본 발명의 예가 아니다. N.D.는 측정되지 않음을 의미한다.
비교 실시예 A는 통상의 2-부분 폴리우레탄 접착제를 대표한다. 이는 항-처짐 성분으로서 지방족 디아민을 함유한다. 오픈 시간은 바람직하지 않게 짧다(410초).
실시예 1 내지 3 모두는 비교 샘플 A의 지방족 디아민 성분을 포함하지 않는다. 이들 실시예에서, 디알킬틴티오글리콜레이트 촉매 및 산-차단된 아미딘 촉매 둘 다는 폴리올 측으로 제형화된다. 오픈 시간은 560에서 600초까지 증가한다. 이에도 불구하고, RT 경화 랩 전단 강도에 의해 나타나는 바와 같은, 실온 경화가 일어난다. 180초 IR 경화시, 이들 물질은 급속하게 경화하여 실질적인 랩 전단 강도로 진전된다. 특히 실시예 2 및 3은 고 반응성인 지방족 디아민의 부재에도 불구하고, 대조군(비교 샘플 C-A)보다 180초 IR 경화 후 실질적으로 보다 높은 랩 전단 강도를 입증한다.
실시예 4 내지 6은 산-차단된 아미딘 촉매가 폴리이소시아네이트 성분으로 이동하는 경우에도 우수한 결과가 달성됨을 나타낸다. 이렇게 하는 것은 실시예 1 내지 3(및 비교 샘플 C-A)과 동일하거나 우수한 랩 전단 강도를 유지하면서, 오픈 시간에 있어서 다른 유의적인 증가를 생성한다(실시예 1 내지 3의 경우 620초 이하에 대해 680 내지 725초 까지). 추가로, 실시예 4 및 5는 상당히 높은 수준의 산-차단된 아미딘 촉매의 존재에도 불구하고 이들 우수한 결과가 달성될 수 있음을 입증한다. 따라서, 당해 촉매의 폴리이소시아네이트 성분으로의 이동은 동일하거나 보다 우수한 경화 특성을 유지하고, 동시에 촉매 수준에 대한 민감성을 감소시키면서 오픈 시간을 개선시키는 것으로 여겨진다.
비교 실시예 C-B는 폴리이소시아네이트 성분으로 주석 촉매를 넣은 효과를 나타낸다. 이는 오픈 시간에 있어서 크고 허용되지 않는 감소를 생성한다. 실시예 1 내지 6을 고려할 때, 비교 샘플 C-B는 촉매가 접착제 조성물로 제형화되는 방법의 예측하지 못한 효과를 입증한다.

Claims (20)

  1. 폴리올 성분 및 폴리이소시아네이트 성분을 갖는 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물로서,
    상기 폴리올 성분은,
    a) 상기 폴리올 성분의 중량을 기준으로 하여, 적어도 35 중량%의, 400 내지 2000의 하이드록실 화학 당량(equivalent weight) 및 2 내지 4의 공칭 하이드록실 작용성을 갖는 1종 이상의 폴리올;
    b) a)의 당량(equivalent) 당 2.5 내지 6 당량의 1종 이상의 지방족 디올 쇄 연장제;
    c) 성분 a) 100 중량부 당 0.05 내지 0.15 중량부의 1종 이상의 잠재적인 실온 유기금속 촉매; 및
    d) 1급 및/또는 2급 아미노기를 갖는 화합물을 포함하지 않는 상기 폴리올 성분의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 60 중량%의 적어도 1종의 입자상 충전제를 포함하고;
    상기 폴리이소시아네이트 성분은,
    적어도 50 중량%의 1종 이상의 유기 폴리이소시아네이트 화합물; 및
    0 내지 50 중량%의 적어도 1종의 입자상 충전제를 포함하며;
    상기 폴리이소시아네이트 성분의 이소시아네이트 화학 당량 및 상기 폴리올 성분의 상기 하이드록실 화학 당량은 상기 폴리이소시아네이트 성분과 상기 폴리올 성분이 1:1 용적 비로 혼합되는 경우 이소시아네이트 지수가 1.1 내지 1.8이 되도록 하며,
    그리고 추가로 상기 폴리올 성분 또는 상기 폴리이소시아네이트 성분은 산-차단된 사이클릭 아미딘 촉매를 포함하되, 상기 산-차단된 아미딘 촉매가 상기 폴리올 성분 속에 존재하는 경우, 이는 성분 a) 100 중량부 당 0.10 내지 0.25 중량부의 양으로 존재하고 상기 산-차단된 아미딘 촉매와 상기 1종 이상의 잠재적인 실온 유기금속 촉매의 합해진 중량은 성분 a) 100 중량부당 0.31 중량부 이하이고, 상기 산-차단된 아민 촉매는 상기 폴리이소시아네이트 성분 속에 존재하는 경우 상기 폴리이소시아네이트 성분 100 중량부 당 0.10 내지 0.35 중량부의 양으로 존재하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리올 성분이 성분 a) 100 중량부당 0.06 내지 0.12 중량부의 상기 1종 이상의 잠재적인 실온 유기금속 촉매를 함유하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 산-차단된 아미딘 촉매가 상기 폴리올 성분 속에 존재하고, 성분 a) 100 중량부당 0.10 내지 0.22 중량부의 양으로 존재하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 산-차단된 아미딘 촉매가 상기 폴리이소시아네이트 성분 속에 존재하고, 성분 a) 100 중량부당 0.10 내지 0.25 중량부의 양으로 존재하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 산-차단된 아미딘 촉매가 산-차단된 1,8-디아자비사이클로운데크-7-엔 또는 1,5-디아자비사이클로[4.3.0]논-5-엔인, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 산-차단된 아미딘 촉매가 페놀, 치환된 페놀, 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 지방족 카복실산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로 차단되는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 성분은 지방족 이소시아네이트 및 방향족 이소시아네이트 둘 다를 포함하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 1종 이상의 잠재적인 실온 유기금속 촉매가 주석, 아연 또는 비스무트를 함유하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 1종 이상의 잠재적인 실온 유기금속 촉매가 아연 알카노에이트, 비스무트 알카노에이트, 디알킬주석 알카노에이트, 디알킬 주석 머캅타이드, 디알킬 주석 비스(알킬머캅토아세테이트), 디알킬주석 티오글리콜레이트 또는 이들의 혼합물인, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 지방족 디올 쇄 연장제(들) 각각은 최대 100의 하이드록실 당량을 갖는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 지방족 디올 쇄 연장제(들)는 모노에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물.
  12. 청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항의 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물의 성분들을 혼합하여 접착제 혼합물을 형성하고, 당해 혼합된 접착제를 경화시킴으로써 형성된, 경화된 접착제.
  13. 청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항의 2-성분 폴리우레탄 접착제의 성분들을 합하여 접착제 혼합물을 형성시키는 단계, 2개의 기판 사이의 접착층(bondline)에 상기 접착제 혼합물의 층을 형성하여 조립체를 형성시키는 단계, 및 상기 접착층에서 상기 층을 경화시켜 상기 기판 각각에 결합된 경화된 접착제를 형성시키는 경화단계를 포함하는, 2개 기판을 결합시키는 방법.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 경화 단계가 적외 방사선을 상기 조립체에 적용시킴으로써 적어도 부분적으로 수행되는, 2개 기판을 결합시키는 방법.
  15. 청구항 14에 있어서, 상기 경화가 적외 방사선을 상기 조립체에 적용함으로써 상기 접착층에 상기 접착제 혼합물의 층을 부분적으로 경화시키고, 후속적인 별도의 경화 단계에서, 상기 접착제 층의 경화를 완료시킴으로써 수행되는, 2개 기판을 결합시키는 방법.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112017026296B1 (pt) * 2015-06-18 2022-10-11 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos
CN107660218B (zh) * 2015-06-18 2021-02-05 陶氏环球技术有限责任公司 使用基于聚(环氧丁烷)的异氰酸酯封端的准预聚物制备的双组分聚氨基甲酸酯粘合剂
EP3554801B1 (en) * 2016-12-14 2024-06-26 Sika Technology AG Instant pre-fixation of adhesive bonded insert parts which are preferably made of plastic with the help of chemical screws
JP6840399B2 (ja) * 2017-01-31 2021-03-10 国立研究開発法人物質・材料研究機構 接着剤組成物、その接着剤組成物の製造方法、その接着剤組成物を用いた接着方法、及びその接着剤組成物が被着された構造物
EP3418322A1 (de) * 2017-06-21 2018-12-26 Nolax AG Flächiges halbfertigprodukt mit einer kunststoffmatrix
EP3645594B1 (de) * 2017-06-30 2022-04-06 Sika Technology AG Zweikomponentige polyurethanzusammensetzung mit einstellbarer topfzeit
JP7057416B2 (ja) * 2017-07-11 2022-04-19 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー ３成分ポリウレタン接着剤組成物
WO2019014582A1 (en) * 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc SILYLAMMONIUM SALTS AS LATENT POLYURETHANE CATALYSTS
WO2019014171A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc LATENT POLYURETHANE ADHESIVES WITH TWO COMPONENTS CURABLE IN AMBIENT CONDITIONS
WO2019014593A1 (en) * 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc ORGANOZINCIC CO-CATALYSTS FOR ENHANCED LATENCY IN POLYURETHANE CURING
WO2019133121A1 (en) * 2017-12-27 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Two-component solventless adhesive compositions for adhesion to polymeric barrier substrates
KR102698589B1 (ko) * 2018-03-07 2024-08-28 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 접착제 조성물
KR102698590B1 (ko) 2018-03-07 2024-08-28 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 접착제 조성물
KR101972262B1 (ko) * 2018-03-14 2019-04-30 주식회사 디와이케미칼 초속건 도막 형성용 이액형 우레탄 조성물
WO2019182715A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Dow Global Technologies Llc Latent two-part polyurethane adhesives
JP7348211B2 (ja) * 2018-06-20 2023-09-20 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー ポリプロピレン接合接着剤及び方法
US20240240068A1 (en) * 2018-11-22 2024-07-18 Dow Global Technologies Llc Adhesive composition
WO2020174030A1 (en) 2019-02-28 2020-09-03 Evonik Operations Gmbh Amine composition useful for making stable polyurethane foam systems
KR102046644B1 (ko) * 2019-03-19 2019-11-19 유지상 환경 친화형 폴리우레탄 트랙용 조성물
JP7545408B2 (ja) * 2019-03-27 2024-09-04 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 二成分水系ラミネート接着剤、及び基材とフォームを接着するためのその使用
CN111892901A (zh) * 2019-05-05 2020-11-06 郑州大学 一种中空玻璃用快固化双组份聚氨酯密封胶及其制备方法
KR102354936B1 (ko) * 2019-05-15 2022-01-24 주식회사 엘지화학 배터리 모듈의 제조 방법 및 배터리 모듈의 제조 장치
EP3835332A1 (en) * 2019-12-13 2021-06-16 Henkel AG & Co. KGaA Thermally conductive polyurethane adhesive composition
CN111748310B (zh) * 2020-06-22 2023-04-11 湖北回天新材料股份有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法
CN112080210B (zh) * 2020-09-29 2022-03-22 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种车辆玻璃的快速安装方法
CN113969130A (zh) * 2021-10-10 2022-01-25 郑州大学 一种氧化石墨烯原位聚合改性双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法
WO2023102525A1 (en) * 2021-12-02 2023-06-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3126436A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
US4742113A (en) * 1987-02-20 1988-05-03 Lord Corporation Structural adhesive compositions
US5143996A (en) 1987-08-20 1992-09-01 Ashland Oil, Inc. Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates
US4923756A (en) * 1987-08-20 1990-05-08 Ashland Oil, Inc. Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates
US4876308A (en) 1988-02-18 1989-10-24 Gencorp Inc. Polyurethane adhesive for a surface treatment-free fiber reinforced plastic
AU678209B2 (en) 1993-02-12 1997-05-22 Essex Specialty Products Inc. Thermally activatable modular construction element, its use, direct glazing process for vehicles, and adhesive
US5606003A (en) 1994-09-01 1997-02-25 Gencorp Inc. Primerless urethane adhesive compositions
ATE476455T1 (de) * 1999-11-29 2010-08-15 Henkel Ag & Co Kgaa Haftungsverstärker für monomerfreie reaktive polyurethane
JP2002003811A (ja) * 2000-06-20 2002-01-09 Sekisui Chem Co Ltd ２液型ウレタン系接着剤及びこの接着剤を用いるハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法
JP4022684B2 (ja) * 2000-10-13 2007-12-19 東ソー株式会社 二成分系ポリウレタンシーラント製造用の触媒
ES2257369T3 (es) * 2000-10-13 2006-08-01 Tosoh Corporation Catalizador para la preparacion de una composicion sellante de dos componentes a base de poliuretano.
ATE404603T1 (de) 2003-01-03 2008-08-15 Dow Global Technologies Inc Polyisocyanuratschaum und verfahren zu seiner herstellung
RU2356925C2 (ru) 2003-12-10 2009-05-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Система для соединения стекла со структурой
EP1595902A1 (de) * 2004-05-10 2005-11-16 Sika Technology AG Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
US20080096993A1 (en) * 2004-11-17 2008-04-24 Casati Francois M Acid Blocked, Amine Based, Autocatalytic Polyols and Polyurethane Foams Made Therefrom
US20070142607A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Bayer Materialscience Llc Weather resistant polyurethane elastomer
JP2007238766A (ja) * 2006-03-08 2007-09-20 Mitsubishi Chemicals Corp 接着剤及びその製造方法、接着剤硬化物、並びにこれを用いた積層体
US7834123B2 (en) * 2006-05-19 2010-11-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Two component polyurethane adhesive
US8609579B2 (en) * 2006-10-26 2013-12-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Composition capable of radiation activated catalysis and radiation curable urethane containing the composition
DE102007025659A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-11 Bayer Materialscience Ag NCO-Prepolymere mit niedrigem Gehalt an freiem monomerem Diisocyanat und ihre Herstellung
EP1997616B1 (en) * 2007-06-01 2009-08-26 Sika Technology AG Honeycomb sandwich panels and the use of a two component polyurethane adhesive in the manufacture thereof
WO2009015149A1 (en) 2007-07-23 2009-01-29 Dow Global Technologies Inc. Two part polyurethane curable composition having substantially consistent g-modulus across the range of use temperatures
JP4644744B2 (ja) 2009-04-21 2011-03-02 シャープ株式会社 イオン発生器及びそれを備えた空気調和機
CN101735763B (zh) * 2010-01-05 2013-07-24 四川大学 室温固化的低粘度聚氨酯泡沫粘接剂及其制备方法
WO2011094244A1 (en) * 2010-01-27 2011-08-04 Dow Global Technologies Llc Delayed action polyurethane catalyst
JPWO2011125310A1 (ja) * 2010-04-05 2013-07-08 サンアプロ株式会社 ポリウレタン樹脂製造用触媒及びポリウレタン樹脂の製造方法
JP2011231215A (ja) * 2010-04-27 2011-11-17 Konishi Co Ltd ペーパーハニカム接着用二液混合硬化型ウレタン樹脂系接着剤組成物
CN103097484B (zh) * 2010-05-17 2014-07-30 汉高公司 适于有机金属催化剂的使用非迁移性阻滞剂的可控固化脂肪族层压粘合剂
JP2014502644A (ja) * 2010-12-08 2014-02-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 繊維強化プラスチックを接合するための二液型ポリウレタン接着剤
EP2710047B1 (en) * 2011-05-13 2019-09-11 MAS Innovation (Private) Limited A foam composition and its uses thereof
JP6165133B2 (ja) * 2011-05-16 2017-07-19 アシュランド・ライセンシング・アンド・インテレクチュアル・プロパティー・エルエルシー 高い高温貯蔵弾性率を有する二液型ポリウレア−ウレタン接着剤
WO2013047208A1 (ja) * 2011-09-30 2013-04-04 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
CN104136473B (zh) * 2012-02-21 2016-12-07 陶氏环球技术有限责任公司 具有改良固化速度的含有芳族异氰酸酯官能组分和脂族芳族异氰酸酯官能组分的组合物
JP6302469B2 (ja) 2012-08-24 2018-03-28 シーカ・テクノロジー・アーゲー 構造用ポリウレタン接着剤
EP2700666A1 (de) * 2012-08-24 2014-02-26 Sika Technology AG Struktureller Polyurethanklebstoff
EP2706073A1 (de) * 2012-09-11 2014-03-12 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung
EP2706075A1 (de) 2012-09-11 2014-03-12 Sika Technology AG Struktureller Polyurethanklebstoff mit tiefer Glasübergangstemperatur
EP2708565A1 (de) 2012-09-14 2014-03-19 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzungen auf Basis nachwachsender Rohstoffe, insbesondere geeignet für den Einsatz als zähelastische Klebstoffe mit einstellbarer hydrolytischer Abbaubarkeit
EP2708566A1 (de) 2012-09-14 2014-03-19 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzungen, insbesondere geeignet für den Einsatz als zähelastische, strukturelle Klebstoffe oder als Vergussmassen
BR112017026296B1 (pt) * 2015-06-18 2022-10-11 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos

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