BR112017026296B1 - Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos - Google Patents

Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos Download PDF

Info

Publication number
BR112017026296B1
BR112017026296B1 BR112017026296-7A BR112017026296A BR112017026296B1 BR 112017026296 B1 BR112017026296 B1 BR 112017026296B1 BR 112017026296 A BR112017026296 A BR 112017026296A BR 112017026296 B1 BR112017026296 B1 BR 112017026296B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
component
polyisocyanate
polyol
adhesive
Prior art date
Application number
BR112017026296-7A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112017026296A2 (pt
Inventor
Stefan Schmatloch
Joel Kunz
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of BR112017026296A2 publication Critical patent/BR112017026296A2/pt
Publication of BR112017026296B1 publication Critical patent/BR112017026296B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/724—Combination of aromatic polyisocyanates with (cyclo)aliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7843—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing urethane groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/244—Stepwise homogeneous crosslinking of one polymer with one crosslinking system, e.g. partial curing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B2037/1253—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives curable adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/22—Presence of unspecified polymer
    • C09J2400/226—Presence of unspecified polymer in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Os adesivos de poliuretano de dois componentes incluem um componente de poliol e um componente de poli- isocianato. O componente de poliol inclui um poliol de poliéter e um extensor de cadeia de diol alifático, mas é desprovido de compostos de amina primários e secundários. O componente de poli-isocianato inclui um ou mais compostos de poli-isocianato. O adesivo contém uma mistura de um catalisador de dialquilestanhotioglicolato e um catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido. O catalisador de estanho é formulado no componente de poliol, enquanto que o catalisador de amidina cíclica pode ser formulado ou nos componentes de poliol ou nos componentes de poli-isocianato.

Description

CAMPO
[0001] Esta invenção se refere a adesivos latentes de poliuretano de duas partes que rapidamente desenvolvem resistência adesiva quando curados por aplicação de radiação infravermelha.
INTRODUÇÃO
[0002] Os poliuretanos são um tipo conhecido de adesivo. Eles contêm materiais precursores que se curam no lugar para formar uma camada adesiva. os adesivos de poliuretano são do tipo de uma parte e de duas partes. os tipos de uma parte geralmente exibem uma cura de umidade ou uma cura ativada pelo calor. os tipos de duas partes consistem num componente de resina que inclui um ou mais compostos de poli-isocianato e um componente curativo que inclui um ou mais polióis. Quando os dois componentes misturados, os poli-isocianatos e polióis reagem para formar um adesivo de poliuretano curado. Um adesivo de poliuretano pode ser formulado para curar à temperatura ambiente ou após exposição a certas condições, um exemplo é uma temperatura elevada. À medida que o adesivo cura, ele pode formar uma forte ligação adesiva a muitos tipos de substratos.
[0003] os adesivos de poliuretano de duas partes são geralmente formulados com uma pequena quantidade de um composto de amina que possui grupos amino primários e/ou secundários. os grupos amino reagem muito rapidamente com os isocianatos. Esta rápida reação resulta em um aumento rápido da viscosidade inicial sem gelificar o material. o aumento inicial da viscosidade torna o adesivo mais resistente à dobra ou ao escorrimento antes de poder ser curado.
[0004] A presença do composto amina tende a encurtar o tempo de abertura e a prejudicar a estabilidade do armazenamento. Por essas razões, é desejável, em alguns casos, eliminar compostos de amina da composição adesiva, mantendo um tempo de abertura adequado e depois obtendo uma cura rápida. o "tempo de abertura" de um adesivo de duas partes se refere à quantidade de tempo depois que os dois componentes são misturados que o adesivo permanece fluível e capaz de se ligar a um substrato.
[0005] Uma forma de obter um tempo de abertura longo e uma cura rápida é formulando o adesivo para ter uma cura ativada pelo calor. Tal adesivo cura lentamente à temperatura ambiente, permitindo assim que o adesivo seja aplicado e os substratos posicionados enquanto o adesivo permanece fluido. O conjunto resultante é então aquecido a uma temperatura elevada à qual ocorre uma cura rápida.
[0006] O aquecimento com fornos de cura convencionais tende a ser lento e dispendioso e pode não ser adequado para conjuntos grandes ou complexos. Para reduzir os custos e acelerar a cura, foram desenvolvidos métodos de aquecimento por infravermelho. Estes métodos permitem que o conjunto substrato/adesivo seja trazido mais rapidamente para a temperatura de cura do que com os fornos de convecção.
[0007] Os métodos de aquecimento por infravermelho podem ser usados para curar parcialmente o adesivo para desenvolver uma resistência de ligação inicial suficiente para permitir que o conjunto aderido seja manipulado nas operações de fabricação a jusante, enquanto permite que a cura completa se desenvolva mais tarde. Esta abordagem pode acelerar os processos de produção, uma vez que não é necessário aguardar a cura completa do adesivo antes que as etapas de fabricação subsequentes possam ocorrer.
[0008] O aquecimento por infravermelho tem uma vantagem adicional na medida em que pode ser direcionado, portanto somente locais específicos do conjunto são aquecidos. Isso permite a cura por pontos, I.E., curando apenas porções predeterminadas do adesivo. Obtêm-se fortes ligações adesivas localizadas onde o calor localizado é aplicado. Embora grande parte do adesivo permaneça sem cura ou apenas parcialmente curado, essas ligações localizadas fornecem resistência suficiente para o conjunto que pode ser manipulado. Este processo economiza tempo, porque o aquecimento localizado pode ser realizado com maior rapidez do que curar todo o conjunto e economiza energia, pois apenas uma parte do conjunto precisa ser aquecida. A cura completa subsequente pode acontecer à temperatura ambiente, ou se for necessária uma cura de temperatura elevada, esta etapa de cura completa às vezes pode ser combinada com outra etapa de fabricação, como um etapa de cura de tinta, para economizar custos e acelerar as taxas de produção.
[0009] O que é desejado é um adesivo de dois componentes que demonstra um tempo de abertura prolongado à temperatura ambiente, mas, no entanto, é capaz de curar mesmo à temperatura ambiente. O adesivo de preferência desenvolve a resistência de ligação rapidamente quando exposto ao aquecimento infravermelho.
SUMÁRIO
[0010] Esta invenção é, num aspecto, uma composição adesiva de poliuretano de dois componentes que possui um componente de poliol e um componente de poliol, em que o componente de poliol inclui: a) pelo menos 35 por cento em peso, com base no peso do componente de poliol, de um ou mais polióis com um peso equivalente de hidroxil de 400 a 2000 e uma funcionalidade de hidroxil nominal de 2 a 4; b) 2,5 a 6 equivalentes por equivalente de a), de um ou mais extensores de cadeia de diol alifático; c) de 0,05 a 0,15 parte em peso, por 100 partes em peso do componente a), de um ou mais um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente; e d) 0 a 60 por cento em peso, com base no peso do componente de poliol, de pelo menos uma carga particulada, sendo o componente de poliol desprovido de compostos com grupos amino primários e/ou secundários;
[0011] o componente de poli-isocianato inclui: - pelo menos 50% em peso de um ou mais compostos orgânicos de poli- isocianato; e - 0 a 50% em peso de pelo menos uma carga particulada; - em que o peso equivalente de isocianato do componente de poli-isocianato e o peso equivalente de hidroxil do componente de poliol são tais que, quando o componente de poli-isocianato e o componente de poliol são misturados com uma razão 1:1 em volume, o índice de isocianato é de 1,1 a 1,8, - e ainda em que o componente de poliol ou o componente de poli-isocianato inclui um catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido, em que i) quando o catalisador de amidina bloqueada com ácido está presente no componente de poliol, está presente numa quantidade de 0,10 a 0,25 parte em peso por 100 partes pelo componente em peso a) e o peso combinado do catalisador de amidina bloqueado com ácido e ii) o catalisador organometálico latente de temperatura ambiente é de até 0,31 parte em peso por 100 partes em peso do componente a) e o catalisador de amidina bloqueado com ácido está presente numa quantidade de 0,10 a 0,35 parte em peso por 100 partes em peso do componente de poli-isocianato quando presente no componente de poli- isocianato. O um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente podem ser um ou mais dialquilestanhotioglicolatos.
[0012] A invenção é também um adesivo curado formado pela cura da composição adesiva de poliuretano de dois componentes da invenção. A invenção é também um método de ligação de dois substratos, compreendendo formar uma camada do adesivo de poliuretano de dois componentes em uma linha de ligação entre dois substratos e curar a camada na linha de ligação para formar um adesivo curado ligado a cada um dos substratos. A composição adesiva adere fortemente a muitos substratos.
[0013] Surpreendentemente, a composição adesiva apresenta boa latência, mesmo nos casos em que o adesivo é curável à temperatura ambiente. Esta é uma vantagem significativa, uma vez que permite que a composição adesiva seja formulada para uma cura de temperatura ambiente, se desejado. Apesar de sua latência, o adesivo cura bem à temperatura ambiente, sem a necessidade de aquecimento aplicado (além de um aumento de temperatura exotérmico devido à própria reação de cura).
[0014] Em uma modalidade específica, a invenção é um método para ligar dois substratos, compreendendo combinar componentes do adesivo de poliuretano de dois componentes, formar uma camada do adesivo numa linha de ligação entre dois substratos para formar um conjunto, curar parcialmente a camada adesiva na linha de ligação aplicando radiação infravermelha para o conjunto e, em uma etapa de cura subsequente e separada, completar a cura da camada adesiva. Em uma tal modalidade, a etapa de cura parcial pode ser realizada curando apenas uma ou mais porções localizadas e predeterminadas da camada adesiva na linha de ligação, aplicando radiação infravermelha apenas a referida uma ou mais porções localizadas e predeterminadas do conjunto para produzir uma camada adesiva tendo pelo menos parcialmente porções curadas e porções não curadas, e as porções não curadas da camada adesiva podem então ser curadas na etapa de cura subsequente e separada.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0015] O ingrediente a) do componente de poliol é um poliol de poliéter ou uma mistura de polióis de poliéter. Cada um desses polióis de poliéter tem um peso equivalente de hidroxil de 400 a 2000. O peso equivalente de hidroxil de cada poliol em algumas modalidades é pelo menos 500, pelo menos 800 ou pelo menos 1000, e em algumas modalidades é até 1800, até 1500 ou até 1200.
[0016] Cada um desses polióis de poliéter tem uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4. Por "funcionalidade nominal" de um poliol de poliéter, entende- se o número médio de átomos de hidrogênio oxialquiláveis no composto iniciador que é alcoxilado para formar o poliol de poliéter. As funcionalidades reais do(s) poliol(óis) de poliéter podem ser um pouco inferiores às nominais funcionais, devido às reações laterais que ocorrem durante o processo de alcoxilação. No caso de uma mistura de polióis de poliéter, a funcionalidade nominal média numérica preferencialmente é de 2 a 3,5 e especialmente de 2,5 a 3,5.
[0017] O(s) poliol(óis) de poliéter podem ser selecionados de homopolímeros de óxido de propileno e copolímeros de 70 a 99% em peso de óxido de propileno e 1 a 30% em peso de óxido de etileno. Tal copolímero de óxido de propileno e óxido de etileno é geralmente preferido se um único poliol de poliéter estiver presente. Se dois ou mais polióis de poliéter estiverem presentes, é preferido que pelo menos um seja um tal copolímero de óxido de propileno e óxido de etileno. No caso de um copolímero, o óxido de propileno e o óxido de etileno podem ser copolimerizados aleatoriamente, copolimerizados em bloco, ou ambos.
[0018] Em algumas modalidades, 50% ou mais dos grupos hidroxil do poliol de poliéter ou mistura de polióis de poliéter são hidroxil primário, sendo o restante grupos hidroxil secundários. 70% ou mais dos grupos hidroxil no poliol de poliéter ou mistura dos mesmos podem ser hidroxil primário.
[0019] O(s) poliol(óis) de poliéter (ingrediente a) constitui pelo menos 35 por cento em peso do componente de poliol. Em algumas modalidades, o(s) poliol(óis) de poliéter constitui pelo menos 40 por cento em peso ou pelo menos 50 por cento em peso do componente de poliol, e em algumas modalidades constituem até 80 por cento em peso, até 65 por cento em peso ou até 55 por cento em peso .
[0020] O ingrediente b) do componente de poliol é um ou mais extensores de cadeia de diol alifático. O(s) extensor(es) de cadeia de diol alifático tem, cada um, um peso equivalente de hidroxil até 200, de preferência até 100, mais preferencialmente até 75 e ainda mais preferencialmente até 60 e exatamente dois grupos hidroxil alifáticos por molécula. Exemplos desses são monoetilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propano diol, 2,3-dimetil-1,3-propanodiol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, 1,4-butanodiol , 1,6-hexanodiol e outros alquileno dióis lineares ou ramificados com até cerca de 20 átomos de carbono. O extensor de cadeia de diol alifático inclui, de preferência, monoetilenoglicol, 1,4-butanodiol ou uma mistura dos mesmos.
[0021] O extensor de cadeia de diol alifático ou a mistura do mesmo está presente numa quantidade de 2,5 a 6 equivalentes por equivalente do ingrediente a) do componente de poliol.
[0022] O componente de poliol contém ainda ingrediente c), 0,05 a 0,15 parte em peso, por 100 partes em peso do ingrediente a), de pelo menos catalisador organometálico latente de temperatura ambiente. Os grupos alquil podem ser iguais ou diferentes e podem ser, por exemplo, grupos metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, t-butil, isobutil, 2-etilhexil, n-octil ou outro grupo alquil possuindo até 12 átomos de carbono. Uma quantidade preferida deste catalisador é de 0,06 a 0,12 parte em peso, por 100 partes em peso do ingrediente a). Estas quantidades são baseadas em catalisador ativo e ignoram a massa de solventes ou outros materiais que podem estar presentes num produto catalisador de dialquilestanhoglicolato comercialmente disponível.
[0023] O componente de poliol é desprovido de compostos com grupos amino primários e/ou secundários. Para os propósitos desta invenção, o componente de poliol é considerado como "desprovido" de tais compostos se tiver um peso equivalente de hidrogênio de amina de pelo menos 50.000, de preferência pelo menos 100.000. O peso equivalente de hidrogênio de amina pode ser medido utilizando métodos de titulação bem conhecidos.
[0024] O componente de poliol pode ainda incluir um ou mais componentes opcionais.
[0025] O componente de poliol pode conter pelo menos uma carga particulada; no entanto, se um enchimento estiver presente, não representa mais de 60 por cento em peso do peso total do componente de poliol. Constitui de preferência 25 a 60, mais preferencialmente 30 a 50 por cento em peso do componente de poliol. A carga particulada está na forma de partículas com um tamanho de 50 nm a 100 μ m. As cargas podem ter um tamanho de partícula (d50) de pelo menos 250 nm, pelo menos 500 nm ou pelo menos 1 μ m, até, por exemplo, 50 μ m, 25 μ m ou 10 μ m. Os tamanhos de partículas são convenientemente medidos usando métodos dinâmicos de dispersão de luz, ou métodos de difração de laser para partículas com um tamanho inferior a cerca de 100 nm.
[0026] A carga particulada é um material sólido à temperatura ambiente, não é solúvel nos outros componentes do componente de poliol ou no componente de poli-isocianato ou qualquer ingrediente do mesmo. A carga é um material que não derrete, se volatiliza ou se degrada sob as condições da reação de cura entre os componentes de poliol e poli-isocianato. A carga pode ser, por exemplo, um enchimento inorgânico tal como vidro, sílica, óxido de boro, nitreto de boro, óxido de titânio, nitreto de titânio, cinzas volantes, carbonato de cálcio, vários silicatos de alumina, incluindo argilas, tais como volastonita e caulino, partículas de metal, tais como ferro, titânio, alumínio, cobre, latão, bronze e semelhantes; partículas de polímero termoendurecidas, tais como poliuretano, fenol-formaldeído, ou resina de cresol-formaldeído, poliestireno reticulado e semelhantes; termoplásticos, tais como poliestireno, copolímeros de estireno-acrilonitrila, poli- imida, poliamida-imida, poliéter cetona, poliéter-éter cetona, polietilenoimina, poli(sulfeto de p-fenileno), polioximetileno, policarbonato e semelhantes; e vários tipos de carbono, como carvão ativado, grafite, negro de carbono e semelhantes. Em algumas modalidades, a carga particulada exclui as partículas de carbono. As partículas em algumas modalidades têm uma razão de aspecto de até 5, de preferência até 2, mais preferencialmente até 1,5.
[0027] Algumas ou todas as partículas de enchimento podem ser enxertadas em um ou mais dos polióis de poliéter que constituem o ingrediente (a) do componente de poliol.
[0028] Outro ingrediente opcional é um ou mais auxiliares de dispersão, que umedecem a superfície das partículas de enchimento e ajudam a dispersá-las no poliol(óis) de poliéter. Estes também podem ter o efeito de reduzir a viscosidade. Entre estes estão, por exemplo, vários agentes dispersantes vendidos pela BYK Chemie sob os nomes comerciais BYK, DISPERBYK e ANTI-TERRA-U, e tensoativos fluorados, tais como FC-4430, FC-4432 e FC-4434 da 3M Corporation. Tais auxiliares de dispersão podem constituir, por exemplo, até 2 por cento em peso, de preferência até 1 por cento em peso do componente de poliol.
[0029] Outro ingrediente opcional útil do componente de poliol é um dessecante, tal como sílica fumada, sílica fumada modificada hidrofobicamente, gel de sílica, aerogel, vários zeólitos e peneiras moleculares e semelhantes. Um ou mais dessecantes podem constituir até 5 por cento em peso, de preferência até 2 por cento em peso do componente de poliol, e podem estar ausentes do componente de poliol.
[0030] O componente de poliol pode incluir adicionalmente um ou mais compostos reativos com isocianato adicionais, diferentes dos ingredientes a), b) e c) do componente de poliol, e que não contenham átomos de hidrogênio de amina. Se algum desses compostos adicionais reativos com isocianato estiverem presentes, eles de preferência não constituem mais de 10 por cento, mais preferencialmente não mais de 5 por cento e ainda mais preferencialmente não mais de 2 por cento do peso do componente de poliol. Exemplos de tais compostos adicionais reativos ao isocianato incluem, por exemplo, um ou mais polióis de poliéster; um ou mais polióis de poliéter contendo pelo menos 50 por cento em peso de óxido de etileno polimerizado; um ou mais polióis de poliéter com um peso equivalente de hidroxil de 100 a 499; e um ou mais reticulantes com funcionalidade hidróxi possuindo três ou mais grupos reativos com isocianato por molécula e um peso equivalente de hidroxil até 499.
[0031] O adesivo da invenção preferencialmente é não celular e, por essa razão, o componente de poliol de preferência contém não mais que 0,5% em peso, mais preferencialmente não mais de 0,1% em peso de compostos orgânicos com uma temperatura de ebulição de 80°C ou abaixo, e não mais de 0,1% em peso, mais preferencialmente não mais que 0,05% em peso de água e/ou outros agentes de expansão química que produzem um gás nas condições da reação de cura.
[0032] O componente de poliol em algumas modalidades contém não mais de 10 por cento em peso, mais preferencialmente não mais que 5 por cento em peso, e ainda mais preferencialmente não mais que 1 por cento em peso, de um plastificante, tal como um ftalato, tereftalato, melitato, sebacato, maleato ou outro plastificante de éster, um plastificante de sulfonamida, um plastificante de éster de fosfato ou um plastificante de poliéter di(carboxilato). Um tal plastificante mais preferido está ausente do componente de poliol.
[0033] O componente de poli-isocianato contém um ou mais compostos de poli- isocianato. O poli-isocianato preferencialmente é uma mistura de um ou mais pré- polímeros terminados em isocianato tendo pelo menos 2 grupos isocianato por molécula e um peso equivalente de isocianato de 700 a 3500 e um ou mais compostos de poli-isocianato de baixo peso equivalente que têm um peso equivalente de isocianato até 350 e 2 a 4 grupos de isocianato por molécula. Quando tal mistura está presente, o pré-polímero pode constituir 20 a 65 por cento do peso do componente de poli-isocianato. Em algumas modalidades, o pré-polímero constitui 20 a 60 por cento, 20 a 50 por cento ou 25 a 35 por cento do peso do componente de poli-isocianato. O poli-isocianato de baixo peso equivalente, quando tal mistura está presente, pode constituir 20 a 50 por cento em peso do peso do componente de poli-isocianato.
[0034] O pré-polímero pode ser um produto de reação de um ou mais di- isocianatos aromáticos com um peso molecular de até 350 com i) pelo menos um homopolímero de peso molecular de 700 a 3000 de poli(óxido de propileno) possuindo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4, ou ii) uma mistura de i) com até 3 partes em peso, por parte em peso de i), de um poliol de poliéter de peso molecular de 2000 a 8000 que é um copolímero de 70 a 99 por cento em peso de óxido de propileno e 1 a 30 por cento em peso de etileno óxido e possui uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4.
[0035] O poli(óxido de propileno) de preferência usado para fazer o pré-polímero tem um peso molecular de 800 a 2000 e mais preferencialmente de 800 a 1500, e de preferência tem uma funcionalidade nominal de 2 a 3, especialmente 2. Um copolímero de 70 a 99 por cento em peso de óxido de propileno e 1 a 30 por cento em peso de óxido de etileno usado para fazer o pré-polímero de preferência tem um peso molecular de 3000 a 5500 e uma funcionalidade nominal de 2 a 3.
[0036] A reação de poli-isocianato e poliol(óis) produz moléculas de pré-polímero com um segmento de poliéter que é capeado com o poli-isocianato, de modo que as moléculas possuem grupos de isocianato terminais. Cada molécula de pré- polímero contém um segmento de poliéter que corresponde à estrutura, após remoção de grupos hidroxil, de um poliol usado na reação formadora de pré- polímero. Se uma mistura de polióis é utilizada para formar o pré-polímero, é formada uma mistura de moléculas de pré-polímero.
[0037] O pré-polímero terminado em isocianato tem um peso equivalente de isocianato de 700 a 3500, mais preferencialmente 700 a 3000 e ainda mais preferencialmente 1000 a 3000. O peso equivalente para os fins desta invenção é calculado adicionando o peso do poliol(óis) utilizado para preparar o pré-polímero e o peso de poli-isocianato(s) consumido em reação com o poliol(s) e dividindo-se pelo número de mols de grupos isocianato no pré-polímero resultante.
[0038] O poli-isocianato utilizado para produzir o pré-polímero pode ser qualquer dos compostos de poli-isocianato de baixo equivalente mencionados abaixo, ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos. O pré-polímero tem pelo menos 2, de preferência 2 a 4, especialmente 2 a 3, grupos isocianato por molécula. Os grupos isocianato do pré-polímero podem ser aromáticos, alifáticos (incluindo alicíclicos) ou uma mistura de grupos isocianato aromáticos e alifáticos. Os grupos isocianato nas moléculas de pré-polímero preferencialmente são aromáticos.
[0039] O(s) composto(s) de poli-isocianato(s) de peso equivalente baixo em algumas modalidades tem um peso equivalente de isocianato de 80 a 250, 80 a 200 ou 80 a 180. Se uma mistura de compostos de poli-isocianato estiver presente, a mistura pode ter, por exemplo, uma média de 2 a 4 ou 2,3 a 3,5 grupos de isocianato por molécula.
[0040] A totalidade ou uma porção do composto de poli-isocianato de baixo peso equivalente pode ter grupos isocianato aromáticos. Entre os compostos de poli- isocianato aromáticos úteis, di-isocianato de m-fenileno, tolueno-2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di-isocianato, naftileno-1,5-di-isocianato, metoxifenil-2,4-di-isocianato, difenilmetano-4,4'-di-isocianato, difenilmetano-2,4'-di-isocianato, di-isocianato de 4,4'-bifenileno, di-isocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil, di-isocianato de 3,3'- dimetil-4-4'-bifenil, 3,3'-dimetildifenil-metano-4,4'-di-isocianato, tri-isocianato de 4,4',4"-trifenil metano, polifenilisocianato de polimetileno (PMDI), tolueno-2,4,6-tri- isocianato e 4,4'-dimetildifenilmetano-2,2',5,5'-tetra-isocianato. Os poli-isocianatos aromáticos modificados que contêm uretano, ureia, biureto, carbodi-imida, uretoneimina, alofonato ou outros grupos formados por reação de grupos isocianato também são úteis. Um poli-isocianato aromático preferido é MDI ou PMDI (ou uma mistura dos mesmos que é comumente referida como "MDI polimérico") e os chamados produtos "MDI líquidos" que são misturas de MDI e derivados de MDI que possuem ligações biureto, carbodi-imida, uretoneimina e/ou alofonato.
[0041] A totalidade ou uma porção dos compostos de poli-isocianato de baixo peso equivalente pode ser um ou mais poli-isocianatos alifáticos. Exemplos destes incluem di-isocianato de ciclo-hexano, 1,3- e/ou 1,4- bis(isocianatometil)ciclo-hexano, 1-metil-ciclo-hexano-2,4-di-isocianato, 1-metil- ciclo-hexano-2,6-di-isocianato, di-isocianato de metileno diciclohexano, di- isocianato de isoforona e di-isocianato de hexametileno.
[0042] É preferido que pelo menos alguns dos grupos poli-isocianato presentes no componente de poli-isocianato sejam grupos isocianato aromático. Se uma mistura de grupos isocianato aromáticos e alifáticos estiver presente no componente de poli-isocianato, é preferido que pelo menos 50% em número, mais preferencialmente pelo menos 75% em número, sejam grupos isocianato aromáticos. Em algumas modalidades preferidas, 80 a 98% em número dos grupos isocianato são aromáticos e 2 a 20% em número são alifáticos. É especialmente preferido que os grupos isocianato do pré-polímero sejam aromáticos e os grupos isocianato do(s) composto(s) de poli-isocianato(s) com um peso equivalente de isocianato até 350 sejam uma mistura de 80 a 95% de grupos isocianato aromáticos e 5 a 20% grupos isocianato alifáticos.
[0043] É frequentemente conveniente preparar um pré-polímero combinando a mistura de poliol ou poliol com uma quantidade de composto(s) de poli-isocianato e baixo peso equivalente significativamente maior que o necessário para simplesmente cobrir o(s) poliol(óis). Após a reação, isto produz uma mistura do pré-polímero e dos compostos de poli-isocianato não reagidos de baixo peso equivalente. Se desejado, uma quantidade adicional de composto(s) de poli(isocianato) pode então ser misturada nesta mistura. Em certas modalidades, o(s) poliol(s) são combinados e feitos reagir com um excesso de um ou mais poli- isocianatos aromáticos para produzir uma mistura de pré-polímero e compostos de poli-isocianato de partida não reagidos, e esta mistura é então combinada com um ou mais poli-isocianatos alifáticos.
[0044] Em uma modalidade especialmente preferida, o pré-polímero é preparado numa reação do(s) poliol(óis) com MDI, PMDI, um MDI polimérico, derivado de qualquer um ou mais destes que contém biureto, carbodi-imida, uretoneimina e/ou alofonato, ou um mistura de quaisquer dois ou mais destes, para produzir uma mistura de pré-polímero e poli-isocianatos de partida não reagidos, e a mistura é então combinada com um ou mais poli-isocianatos alifáticos, especialmente um poli-isocianato alifático à base de di-isocianato de hexametileno.
[0045] O componente de poli-isocianato pode conter até 50% em peso de um ou mais enchimentos inorgânicos particulados como descrito anteriormente. Em algumas modalidades, o componente de poli-isocianato contém pelo menos 20% em peso de um ou mais desses enchimentos e pode conter, por exemplo, 20 a 50% ou 30 a 40% em peso do mesmo. Como antes, em algumas modalidades, o enchimento exclui as partículas de carbono.
[0046] O componente de poli-isocianato também pode conter um ou mais outros ingredientes adicionais, tais como os descritos acima em relação ao composto de poli-isocianato. Tal como com o componente de poliol, o componente de poli- isocianato de preferência contém não mais que 0,5% em peso, mais preferencialmente não mais que 0,1% em peso de compostos orgânicos com uma temperatura de ebulição de 80°C ou menos, e não mais que 0,1% em peso, mais preferencialmente não mais que 0,05% em peso de água e/ou outros agentes de expansão química que produzem um gás nas condições da reação de cura. O composto de poli-isocianato contém de preferência, no máximo, quantidades de plastificantes como descrito anteriormente em relação ao componente de poliol. O componente de isocianato pode ser desprovido de um plastificante.
[0047] O adesivo de duas partes da invenção contém um catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido. Um catalisador de amidina preferido 1,8- diazabiciclo-7-eno (DBU) ou ou 1,5-Diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN) e semelhantes. O agente de bloqueio de ácido é de preferência um composto fenólico tal como o próprio fenol ou um fenol substituído, e/ou um ácido carboxílico alifático com 1 a 24 átomos de carbono, especialmente 1 a 8 átomos de carbono. O catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido pode ser incorporado no componente de poliol ou no componente de poli-isocianato.
[0048] Quando o catalisador de amidina bloqueada com ácido está presente no componente de poliol, está presente numa quantidade de 0,10 a 0,25, de preferência de 0,10 a 0,22, parte em peso por 100 partes em peso de componente a). Em tais modalidades, o peso combinado do catalisador de amidina bloqueado com ácido e o catalisador organometálico latente de temperatura ambiente preferencialmente é de até 0,31 parte em peso por 100 partes em peso do componente a).
[0049] Se presente no componente de poli-isocianato, o catalisador de amidina bloqueado com ácido está presente numa quantidade de 0,10 a 0,35 parte em peso, de preferência de 0,10 a 0,25 parte em peso, por 100 partes em peso do componente de poli-isocianato. O peso do catalisador de amidina cíclica bloqueada por ácido é baseado no peso do catalisador ativo bloqueado e ignora a massa de solventes ou outros materiais que podem estar presentes num produto catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido comercialmente disponível.
[0050] É geralmente preferido que o catalisador organometálico latente de temperatura ambiente, tal como o dialquilestanhotioglicolato, e os catalisadores de amida cíclica bloqueados com ácido sejam os únicos catalisadores para a reação de um grupo hidroxil com um grupo isocianato presente no adesivo de duas partes.
[0051] O componente de poliol e o componente de poli-isocianato são formulados de tal modo que quando são proporcionados volumes iguais dos componentes, o índice de isocianato é de 1,1 a 1,8. Para os propósitos desta invenção, o "índice de isocianato" é a razão do número de grupos isocianato no componente de poli- isocianato para o número de grupos reativos com isocianato no componente de poliol. Um índice de isocianato preferido, com uma razão de volume de 1: 1, é de 1,15 a 1,65.
[0052] Um catalisador organometálico latente de temperatura ambiente é um catalisador que funciona para catalisar a reação dos nucleófilos (polióis, poliaminas) presentes no componente de poliol com os isocianatos presentes no componente de isocianato. O catalisador organometálico latente pode mostrar uma ação retardada. Os catalisadores latentes de temperatura ambiente podem apresentar atividade catalítica acelerada quando expostos a temperaturas a uma temperatura de 40°C ou superior. Qualquer catalisador organometálico latente de temperatura ambiente que fornece bons tempos de abertura, resistências de cisalhamento iniciais aceitáveis e que mantém um nível aceitável de reatividade após a cura e armazenamento parcial podem ser utilizados. Classes exemplificativas de catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente contêm estanho, zinco ou bismuto. Os catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente exemplificativos incluem alcanoatos de zinco, alcanoatos de bismuto, alcanoatos de dialquilestanho, dialquil estanho mercaptídeos, bis(alquilmercaptoacetatos de dialquil estanho, dialquilestanho tioglicolatos ou misturas dos mesmos. Os catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente exemplificativos incluem neoalcanoatos de zinco, neoalcanoatos de bismuto, neoalcanoatos de dialquilestanho, dialquil estanho mercaptídeos, bis(alquilmercaptoacetatos de dialquil estanho, e dialquilestanho tioglicolatos ou misturas dos mesmos. Os catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente podem ser dialquil estanho mercaptídeos, bis(alquilmercapto-acetatos) de dialquil estanho, dialquilestanho tioglicolatos ou misturas dos mesmos. Os catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente podem ser dialquilestanho tioglicolatos ou misturas dos mesmos. Os grupos alquil nos catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente podem ser quaisquer grupos alquil de cerca de 1 ou mais átomos de carbono ou 4 ou mais átomos de carbono. Os grupos alquil nos catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente podem ser quaisquer grupos alquil de cerca de 20 ou menos átomos de carbono ou 12 ou menos átomos de carbono. Grupos alquil exemplificativos incluem grupos metil, butil, octil e dodecil. Os catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente podem estar presentes em uma quantidade suficiente para proporcionar bons tempos de abertura, resistências de cisalhamento por sobreposição iniciais aceitáveis e que mantém um nível aceitável de reatividade após cura e armazenamento parcial.
[0053] A invenção é também um processo para ligar dois substratos. Em geral, o componente de poliol e o componente de isocianato são misturados para formar o adesivo misturado. A razão destes materiais é geralmente suficiente para proporcionar um índice de isocianato de 1,1 a 1,8, mais preferencialmente de 1,15 a 165. O adesivo misto é formado numa camada adesiva entre e em contato com os dois substratos. Um promotor de adesão pode ser aplicado a um ou ambos os substratos antes de contatar o(s) substrato(s) com o adesivo. A camada adesiva é então curada entre e em contato com os dois substratos para formar uma camada de adesivo curado ligado a cada um dos dois substratos.
[0054] Os métodos utilizados para misturar o componente de isocianato com o componente de poliol, formam a camada adesiva e curam o adesivo são, em termos gerais, não críticos e pode ser utilizado uma variedade de aparelhos para executar estas etapas. Assim, o componente de isocianato e o componente de poliol podem ser misturados e aplicados aos substratos manualmente, em vários tipos de aparelhos de lote e/ou usando vários tipos de equipamentos de medição, mistura e distribuição automatizados.
[0055] O componente de poliol e o componente de isocianato muitas vezes reagirão espontaneamente após a mistura à temperatura ambiente (cerca de 22°C) e curar sem a necessidade de aquecer o adesivo a uma temperatura maior. Por conseguinte, em algumas modalidades, a cura é efetuada simplesmente misturando os componentes a uma temperatura de, por exemplo, de 0 a 35°C e permitindo que os componentes reguem a essa temperatura. Aproximadamente à temperatura ambiente, o adesivo de duas partes exibe tipicamente um tempo de abertura de pelo menos 5 minutos, mais preferencialmente pelo menos 10 minutos e ainda mais preferencialmente de 10 a 15 minutos, medido como descrito nos exemplos seguintes.
[0056] O aquecimento pode ser aplicado ao adesivo para obter uma cura mais rápida. Os componentes de poliol e isocianato podem ser aquecidos separadamente e depois misturados e curados, com ou sem aquecimento aplicado. Alternativamente, os componentes de poliol e isocianato podem ser misturados a uma temperatura mais baixa, tais como 0 a 35°C e depois aquecidos a uma temperatura de cura mais elevada. O substrato pode ser aquecido antes de aplicar o adesivo se desejado. Se for utilizada uma temperatura elevada na etapa de cura, tal temperatura pode ser, por exemplo, 36 a 150°C ou 50 a 130°C.
[0057] Em modalidades específicas, uma camada do adesivo de poliuretano de dois componentes é formada numa linha de ligação entre dois substratos para formar um conjunto. A camada adesiva é então pelo menos parcialmente curada na linha de ligação aplicando a radiação infravermelha ao conjunto. A radiação infravermelha pode ser aplicada, por exemplo, até a temperatura da camada adesiva atingir 80 a 150°C, de preferência 90 a 130°C. O conjunto assim aquecido pode ser mantido sob radiação infravermelha até a camada adesiva ter sido exposta a tais temperaturas durante um período de 5 segundos ou mais para efetuar a cura parcial ou completa. Por exemplo, a radiação infravermelha pode continuar até a temperatura da camada adesiva ser de 80 a 150°C, de preferência de 90 a 130°C, durante 5 a 60 segundos, de 5 a 45 segundos, durante 10 a 30 segundos ou de 10 a 20 segundos, momento no qual a exposição à radiação infravermelha é interrompida.
[0058] Se apenas uma cura parcial for realizada aplicando radiação infravermelha, a cura parcial pode ser um ou ambos os dois tipos. Em um tipo de cura parcial, toda a camada adesiva é curada, mas apenas parcialmente. Tal cura parcial preferencialmente é pelo menos para o ponto de gel, na qual uma rede polimérica tridimensional é formada na camada adesiva pela cura dos componentes. Em outro tipo de cura parcial, apenas uma ou mais porções localizadas predeterminadas da camada adesiva na linha de ligação são curadas. Isto produz uma camada adesiva tendo porções pelo menos parcialmente curadas e porções que sofreram pouca ou nenhuma cura. As porções localizadas e predeterminadas da camada adesiva podem constituir, por exemplo, 5 a 80%, 5 a 50% ou 5 a 25% da área total da camada adesiva. Subsequentemente à etapa de cura parcial, as porções não curadas ou apenas parcialmente curadas da camada adesiva são então curadas adicionalmente para formar um adesivo completamente curado. A etapa subsequente de completar a cura pode ser feita aproximadamente à temperatura ambiente (tal como de 15 a 35°C) ou uma temperatura elevada, tal como superior a 35°C a 80°C.
[0059] Um processo de cura em duas etapas, como acabamos de descrever, é útil em uma variedade de fabricação, criação e construção, e aplicações de montagem e reparo no campo. Ao realizar apenas uma cura parcial aplicando radiação infravermelha, pode-se obter uma ligação rápida do adesivo ao substrato em um tempo muito curto, muitas vezes uma questão de 10 segundos a 2 minutos. Esta ligação inicial é geralmente suficientemente robusta para que o conjunto possa resistir à manipulação adicional. A manipulação adicional pode incluir, por exemplo, o transporte do conjunto para uma estação de trabalho a jusante e outras etapas de fabricação que podem incluir unir o conjunto a um ou mais componentes, várias etapas de moldagem e/ou usinagem, a aplicação de um revestimento, e semelhantes. A completação da cura pode ocorrer durante e/ou após tais etapas de manipulação adicionais. Muitas vezes, o adesivo irá curar completamente sem expô-lo a uma temperatura elevada, radiação infravermelha ou outra fonte de energia, devido, pelo menos em parte, à ação catalítica do catalisador organometálico latente de temperatura ambiente. Acredita-se que o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido desbloqueia durante o estágio de aquecimento por infravermelhos, para produzir um catalisador ativo que promove a cura durante a etapa de cura subsequente, mesmo se aquela etapa subsequente for realizada sem energia adicional aplicada.
[0060] Os substratos não são limitados. Podem ser, por exemplo, um metal, uma liga metálica, um polímero orgânico, um material lignocelulósico, como madeira, papelão ou papel, um material cerâmico, vários tipos de compósitos ou outros materiais. O plástico reforçado com fibra de carbono é um substrato de particular interesse. Os substratos em algumas modalidades são peças veiculares ou subconjuntos veiculares que são aderidos em conjunto com uma composição adesiva curada da invenção. Os substratos em outras modalidades são camadas individuais que são coladas juntas usando o adesivo da invenção para formar um laminado de multicamadas. Os substratos em outras modalidades são membros de construção.
MODALIDADES ILUSTRATIVAS
[0061] Os exemplos seguintes são fornecidos para ilustrar a invenção, mas não pretendem limitar o escopo da mesma. Todas as partes e percentagens são em peso, salvo indicação em contrário. Nos seguintes exemplos: - O poliol A é um poli(óxido de propileno) com um poli(óxido de propileno) nominalmente tri-funcional com um peso molecular de cerca de 4.800 g/mol e um peso equivalente de hidroxil de cerca de 1.600. - O Poliéter Aminado é um poli(óxido de propileno) di-funcional de 400 g/mol terminado em grupos amina primários, vendido como Jeffamine™ D400 pela Huntsman Corporation. - O Poli-isocianato Alifático é um produto comercialmente disponível com base em di-isocianato de hexametileno, com um peso equivalente de isocianato de 193. - O MDI líquido é um produto MDI modificado comercialmente disponível (Desmodur™ N3400 da Bayer Material Sciences) com uma funcionalidade isocianato de cerca de 2,2 e peso equivalente de cerca de 143. - O pré-polímero é preparado pela combinação de poliol A (17,74 partes), um poli(óxido de propileno) nominalmente di-funcional com um peso molecular de cerca de 2000 e um peso equivalente de hidroxil de cerca de 1000 (12,09 partes), o produto "MDI líquido" (27,5 partes) e um plastificante (18,07 partes) e aquecendo a mistura resultante até um teor constante de isocianato, para formar um pré-polímero plastificado. O pré-polímero plastificado é então misturado com um produto de MDI puro contendo principalmente o isômero 4,4' e tendo um peso equivalente de isocianato de cerca de 125 (5,08 partes) e negro de fumo (19 partes). - O catalisador A é um catalisador de dialquilestanhotioglicolato comercialmente disponível. Contém material essencialmente 100% ativo. - O catalisador B é um catalisador de 1,8-diazabiciclo-7-eno bloqueado com fenol comercialmente disponível que contém cerca de 50% em peso de material ativo. - O catalisador C é um catalisador de 2,4,6-tri(dimetilaminometil)fenol comercialmente disponível. - O catalisador D é um catalisador de dicarboxilato de dioctil estanho comercialmente disponível no qual os grupos carboxilato são principalmente laurato. Contém essencialmente catalisador a 100% ativo.
Exemplos 1-6 e Amostras Comparativas A e B
[0062] Componentes de Poliol e Componentes de Poli-isocianato para cada um dos Exemplos 1-6 e as Amostras Comparativas A e B são feitas por mistura de ingredientes como indicado na Tabela 1. Em cada caso, os componentes de poliol e poli-isocianato são embalados separadamente em cartuchos.
Figure img0001
[0063] O tempo de abertura é avaliado para cada um dos Exemplos de Adesivo 16 e Amostras Comparativas A e B distribuindo os componentes de poliol e poli- isocianato correspondentes numa razão 1:1 por peso, usando a pistola de aplicação de cartucho duplo Kroger TS 400 com uma unidade de mistura estática montada, a uma pressão de aplicação de pelo menos 6 bar (606 kPa). O tempo de abertura é medido por extrusão de um grânulo do adesivo de 8 a 10 mm de diâmetro sobre uma película de polietileno e compressão periódica do grânulo com uma espátula de madeira até que o adesivo não fique mais na superfície de madeira.
[0064] As amostras para a temperatura ambiente e as medições de resistência ao cisalhamento por sobreposição curados por IR de 180 segundos são preparadas formando uma camada do adesivo entre duas amostras de plástico reforçado com fibra de carbono limpa e 100 x 45 x 2,2 mm (Voraforce™ 5300, da The Dow Chemical Company) que se sobrepõem para formar uma área de ligação de 10 x 25 mm. A camada adesiva é de 1,5 mm de espessura. As amostras são manualmente trituradas com uma almofada de moagem 320 antes do teste, até que uma aparência visual uniforme seja alcançada. O adesivo é aplicado e as amostras de teste montadas à temperatura ambiente.
[0065] Em cada caso, são preparados vários espécimes de teste. As amostras duplicadas são avaliadas para a resistência ao cisalhamento após uma hora de cura a 23°C e 50% de umidade relativa (cura RT) e separadamente após uma cura IR de 180 segundos. Na cura IR de 180 segundos, o espécime de teste é colocado em equipamento de cura IR e exposto a uma fonte de IR por 180 segundos, de modo que a temperatura do adesivo aumenta, atingindo 100-110°C durante os 10-20 segundos finais do processo de aquecimento. A resistência de cisalhamento por sobreposição é medida nas amostras de acordo com DIN EN 527 usando um dispositivo de teste Zwick 1435 equipado com um dispositivo de montagem FHM 8606.00.00 ou 8606.04.00, começando 5 a 10 segundos após a etapa de aquecimento por IR ser concluída. Os resultados são como indicado na Tabela 2. A Amostra Comparativa C-B não é avaliada devido à sua reatividade inaceitavelmente alta.
[0066] O Exemplo de Adesivo 3 é adicionalmente avaliado da mesma maneira em substratos de alumínio e revestidos. Nesse caso, uma cura IR é realizada da mesma maneira geral que acabamos de descrever, exceto que o tempo de exposição é de apenas 50 segundos. Devido à maior condutividade térmica dos substratos de alumínio, este é um tempo suficiente para que o adesivo atinja uma temperatura de cerca de 120 a 130°C durante os últimos 20 segundos da etapa de cura. Os resultados são novamente indicados na Tabela 2. Tabela 2
Figure img0002
* não é um exemplo da invenção N.D. significa não determinado.
[0067] A Amostra Comparativa A é representativa de um adesivo convencional de poliuretano de duas partes. Contém uma diamina alifática como ingrediente antidobra. O tempo de abertura é indesejavelmente curto (410 segundos).
[0068] Os Exemplos 1-3 omitem o componente de diamina alifática da Amostra Comparativa A. Nestes exemplos, tanto o catalisador de dialquilestanhotioglicolato como o catalisador de amidina bloqueado com ácido são formulados no lado de poliol. Os tempos de abertura são aumentados para 560 para mais de 600 segundos. Apesar disso, ocorre a cura da temperatura ambiente, conforme indicado pelas resistências de cisalhamento por sobreposição de cura RT. Após uma cura IR de 180 segundos, estes materiais são curados rapidamente e desenvolvem uma substancial resistência ao cisalhamento por sobreposição. Em particular, os Exemplos 2 e 3 demonstram uma resistência ao cisalhamento por sobreposição substancialmente mais elevada após 180 segundos de cura IR do que o controle (Amostra Comparativa C-A), apesar da ausência da diamina alifática altamente reativa.
[0069] Os Exemplos 4-6 mostram que bons resultados são alcançados mesmo quando o catalisador de amidina bloqueada com ácido é deslocado para o componente de poli-isocianato. Isso leva a outro aumento significativo no tempo de abertura (para 680-725 segundos, vs. até 620 segundos para os Exemplos 13), mantendo resistências ao cisalhamento por sobreposição equivalentes ou melhores como Exemplos 1-3 (e Exemplo Comparativo C-A). Adicionalmente, os Exemplos 4 e 5 mostram que estes bons resultados podem ser obtidos apesar do presente de níveis bastante elevados do catalisador de amidina bloqueada com ácido. Observou-se, portanto, que o deslocamento deste catalisador para o componente de poli-isocianato melhora o tempo de abertura mantendo propriedades de cura equivalentes ou melhores e, ao mesmo tempo, reduz a sensibilidade aos níveis de catalisador.
[0070] A Amostra Comparativa C-B mostra o efeito de colocar o catalisador de estanho no componente de poli-isocianato. Isso leva a uma grande e inaceitável diminuição no tempo de abertura. Tomada com os Exemplos 1-6, a Amostra Comparativa C-B demonstra o efeito inesperado de como os catalisadores são formulados na composição adesiva.

Claims (20)

1. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, tendo um componente de poliol e um componente de isocianato, caracterizada pelo fato de o componente de poliol incluir: a) pelo menos 35 por cento em peso, com base no peso do componente de poliol, de um ou mais polióis tendo um peso equivalente de hidroxil de 400 a 2000 e uma funcionalidade de hidroxil nominal de 2 a 4; b) 2,5 a 6 equivalentes, por equivalente de a), de um ou mais extensores de cadeia de diol alifático; c) de 0,05 a 0,15 parte em peso, por 100 partes em peso do componente a), de um ou mais catalisadores organometálicos latentes em temperatura ambiente; e d) 0 a 60 por cento em peso, com base no peso do componente de poliol, de pelo menos uma carga particulada, sendo o componente de poliol desprovido de compostos tendo grupos amino primários e/ou secundários; o componente de poli-isocianato incluindo: e) pelo menos 50% em peso de um ou mais compostos orgânicos de poli- isocianato; e f) de 0 a 50% em peso de pelo menos uma carga particulada; g) sendo que o peso equivalente de isocianato do componente de poli-isocianato e o peso equivalente de hidroxil do componente de poliol são tais que, quando o componente de poli-isocianato e o componente de poliol são misturados em uma razão de 1:1 em volume, o índice de isocianato é de 1,1 a 1,8, e ainda sendo que o componente de poliol ou o componente de poli-isocianato inclui um catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido, em que quando o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido está presente no componente de poliol, ele está presente em uma quantidade de 0,10 a 0,25 parte em peso por 100 partes em peso do componente a) e o peso combinado do catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido e o um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente é de até 0,31 parte em peso por 100 partes em peso do componente a) e o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido está presente numa quantidade de 0,10 a 0,35 parte em peso, por 100 partes em peso do componente de poli-isocianato quando presente no componente de poli-isocianato.
2. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente de poliol conter 0,06 a 0,12 parte em peso de um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente por 100 partes em peso do componente a).
3. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido estar no componente de poliol e estar presente em uma quantidade de 0,10 a 0,22 parte em peso por 100 partes em peso do componente a) .
4. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido estar no componente de poli-isocianato e estar presente numa quantidade de 0,10 a 0,25 parte em peso por 100 partes em peso do componente a) .
5. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido ser um 1,8-diazabicicloundec-7-eno ou 1,5- Diazabiciclo[4.3.0]non-5- eno.
6. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicaçãos 5 , caracterizada pelo fato de o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido ser bloqueado com fenol, um fenol substituído, um ácido carboxílico alifático com 1 a 24 átomos de carbono ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos.
7. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a carga particulada constituir 25 a 60% do peso do componente de poliol.
8. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a carga particulada constituir 20 a 50% do peso do componente de poli-isocianato.
9. Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente de poli-isocianato incluir isocianatos alifáticos e aromáticos.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente conter estanho, zinco ou bismuto.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente sere alcanoatos de zinco, alcanoatos de bismuto, alcanoatos de dialquilestanho, dialquil estanho mercaptídeos, dialquil estanho bis(alquilmercaptoacetatos), dialquilestanho tioglicolatos ou misturas dos mesmos.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de um ou mais dos catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente serem dialquil estanho mercaptídeos, bis(alquilmercaptoacetatos) de dialquil- estanho, dialquilestanho tioglicolatos ou misturas dos mesmos.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de um ou mais catalisadores organometálicos latentes de temperatura ambiente serem dialquilestanho tioglicolatos.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o(s) extensor(es) de cadeia de diol alifático terem cada um, um peso equivalente de hidroxil até 100.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o(s) extensor(es) de cadeia de diol alifático inclui monoetilenoglicol, 1,4-butanodiol ou uma mistura dos mesmos.
16. Adesivo curado, caracterizado pelo fato de ser formado pela mistura dos componentes da composição adesiva de poliuretano de dois componentes como definida na reivindicação 1 para formar uma mistura adesiva e curar o adesivo misturado.
17. Método de ligação de dois substratos, caracterizado pelo fato de compreender combinar os componentes do adesivo de poliuretano de dois componentes como definido na reivindicação 1 para formar uma mistura adesiva, formando uma camada da mistura adesiva numa linha de ligação entre dois substratos para formar um conjunto, e curar a camada na linha de ligação para formar um adesivo curado ligado a cada um dos substratos.
18. Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de a etapa de cura ser pelo menos parcialmente realizada por aplicação de radiação infravermelha ao conjunto.
19. Método, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de a cura ser realizada por cura parcial da camada adesiva na linha de ligação aplicando radiação infravermelha ao conjunto e, numa etapa de cura subsequente e separada, completar a cura da camada adesiva.
20. Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de o catalisador de amidina cíclica bloqueada com ácido estar no componente de poli- isocianato e estar presente em uma quantidade de 0,10 a 0,25 parte em peso por 100 partes em peso do componente a).
BR112017026296-7A 2015-06-18 2016-06-14 Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos BR112017026296B1 (pt)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562181359P 2015-06-18 2015-06-18
US62/181,359 2015-06-18
US201562213650P 2015-09-03 2015-09-03
US62/213,650 2015-09-03
US201662316680P 2016-04-01 2016-04-01
US201662316677P 2016-04-01 2016-04-01
US62/316,677 2016-04-01
US62/316,680 2016-04-01
PCT/US2016/037451 WO2016205255A1 (en) 2015-06-18 2016-06-14 Latent two-part polyurethane adhesives cured with infrared radiation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112017026296A2 BR112017026296A2 (pt) 2018-09-18
BR112017026296B1 true BR112017026296B1 (pt) 2022-10-11

Family

ID=56297108

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112017026296-7A BR112017026296B1 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos
BR112017025886A BR112017025886A2 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 adesivos latentes de poliuretano de duas partes
BR112017026192-8A BR112017026192B1 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 Composição de adesivo de poliuretano e método
BR112017026790-0A BR112017026790B1 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 Composição e método

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112017025886A BR112017025886A2 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 adesivos latentes de poliuretano de duas partes
BR112017026192-8A BR112017026192B1 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 Composição de adesivo de poliuretano e método
BR112017026790-0A BR112017026790B1 (pt) 2015-06-18 2016-06-14 Composição e método

Country Status (7)

Country Link
US (4) US10400145B2 (pt)
EP (4) EP3310869B1 (pt)
JP (4) JP6820280B2 (pt)
KR (4) KR102545330B1 (pt)
CN (5) CN107787341B (pt)
BR (4) BR112017026296B1 (pt)
WO (4) WO2016205255A1 (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016204978A1 (en) * 2015-06-18 2016-12-22 Dow Global Technologies Llc Two-part polyurethane adhesives made using isocyanate-terminated quasi-prepolymers based on poly (butylene oxide)
BR112017026296B1 (pt) * 2015-06-18 2022-10-11 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos
EP3554801B1 (en) * 2016-12-14 2024-06-26 Sika Technology AG Instant pre-fixation of adhesive bonded insert parts which are preferably made of plastic with the help of chemical screws
US11634617B2 (en) * 2017-01-31 2023-04-25 National Institute For Materials Science Adhesive composition, a process of producing the adhesive composition, a bonding method using the adhesive composition, and a structure having the adhesive composition applied thereon
EP3418322A1 (de) * 2017-06-21 2018-12-26 Nolax AG Flächiges halbfertigprodukt mit einer kunststoffmatrix
PL3645594T3 (pl) * 2017-06-30 2022-07-18 Sika Technology Ag Dwuskładnikowa kompozycja poliuretanowa o regulowanym czasie zachowania plastyczności
JP7057416B2 (ja) * 2017-07-11 2022-04-19 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー ３成分ポリウレタン接着剤組成物
WO2019014171A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc LATENT POLYURETHANE ADHESIVES WITH TWO COMPONENTS CURABLE IN AMBIENT CONDITIONS
WO2019014582A1 (en) * 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc SILYLAMMONIUM SALTS AS LATENT POLYURETHANE CATALYSTS
WO2019014593A1 (en) * 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc ORGANOZINCIC CO-CATALYSTS FOR ENHANCED LATENCY IN POLYURETHANE CURING
MX2020005752A (es) * 2017-12-27 2020-08-20 Dow Global Technologies Llc Composiciones adhesivas sin solvente de dos componentes para adhesion a sustratos aislantes polimericos.
US20210032516A1 (en) 2018-03-07 2021-02-04 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Adhesive composition
US20200407611A1 (en) * 2018-03-07 2020-12-31 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Adhesive composition
KR101972262B1 (ko) * 2018-03-14 2019-04-30 주식회사 디와이케미칼 초속건 도막 형성용 이액형 우레탄 조성물
US11814552B2 (en) 2018-03-19 2023-11-14 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Latent two-part polyurethane adhesives
EP3810670A1 (en) * 2018-06-20 2021-04-28 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Polypropylene bonding adhesive and process
JP7404364B2 (ja) * 2018-11-22 2023-12-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 接着剤組成物
KR102046644B1 (ko) * 2019-03-19 2019-11-19 유지상 환경 친화형 폴리우레탄 트랙용 조성물
CN113614189B (zh) * 2019-03-27 2024-05-17 汉高股份有限及两合公司 双组分水基层压粘合剂及其用于粘合基材和泡沫的用途
CN111892901A (zh) * 2019-05-05 2020-11-06 郑州大学 一种中空玻璃用快固化双组份聚氨酯密封胶及其制备方法
KR102354936B1 (ko) * 2019-05-15 2022-01-24 주식회사 엘지화학 배터리 모듈의 제조 방법 및 배터리 모듈의 제조 장치
EP3835332A1 (en) * 2019-12-13 2021-06-16 Henkel AG & Co. KGaA Thermally conductive polyurethane adhesive composition
CN111748310B (zh) * 2020-06-22 2023-04-11 湖北回天新材料股份有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法
CN112080210B (zh) * 2020-09-29 2022-03-22 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种车辆玻璃的快速安装方法
CN113969130A (zh) * 2021-10-10 2022-01-25 郑州大学 一种氧化石墨烯原位聚合改性双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法
WO2023102525A1 (en) * 2021-12-02 2023-06-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3126436A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
US4742113A (en) * 1987-02-20 1988-05-03 Lord Corporation Structural adhesive compositions
US4923756A (en) * 1987-08-20 1990-05-08 Ashland Oil, Inc. Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates
US5143996A (en) 1987-08-20 1992-09-01 Ashland Oil, Inc. Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates
US4876308A (en) 1988-02-18 1989-10-24 Gencorp Inc. Polyurethane adhesive for a surface treatment-free fiber reinforced plastic
AU678209B2 (en) * 1993-02-12 1997-05-22 Essex Specialty Products Inc. Thermally activatable modular construction element, its use, direct glazing process for vehicles, and adhesive
US5606003A (en) 1994-09-01 1997-02-25 Gencorp Inc. Primerless urethane adhesive compositions
PL356128A1 (en) * 1999-11-29 2004-06-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Adhesion promoters for monomer-free reactive polyurethanes
JP2002003811A (ja) * 2000-06-20 2002-01-09 Sekisui Chem Co Ltd ２液型ウレタン系接着剤及びこの接着剤を用いるハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法
JP4022684B2 (ja) * 2000-10-13 2007-12-19 東ソー株式会社 二成分系ポリウレタンシーラント製造用の触媒
US20020068808A1 (en) * 2000-10-13 2002-06-06 Hiroyuki Kometani Catalyst for production of a two component polyurethane sealant
DE60322827D1 (de) 2003-01-03 2008-09-25 Dow Global Technologies Inc Polyisocyanuratschaum und Verfahren zu seiner Herstellung
CA2547767A1 (en) 2003-12-10 2005-06-30 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure
EP1595902A1 (de) * 2004-05-10 2005-11-16 Sika Technology AG Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
WO2006055396A1 (en) * 2004-11-17 2006-05-26 Dow Global Technologies, Inc. Acid blocked, amine based, autocatalytic polyols and polyurethane foams made therefrom
US20070142607A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Bayer Materialscience Llc Weather resistant polyurethane elastomer
JP2007238766A (ja) * 2006-03-08 2007-09-20 Mitsubishi Chemicals Corp 接着剤及びその製造方法、接着剤硬化物、並びにこれを用いた積層体
US7834123B2 (en) * 2006-05-19 2010-11-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Two component polyurethane adhesive
US8609579B2 (en) * 2006-10-26 2013-12-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Composition capable of radiation activated catalysis and radiation curable urethane containing the composition
DE102007025659A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-11 Bayer Materialscience Ag NCO-Prepolymere mit niedrigem Gehalt an freiem monomerem Diisocyanat und ihre Herstellung
ATE440722T1 (de) * 2007-06-01 2009-09-15 Sika Technology Ag Wabenverbundplatten und verwendung eines zweikomponenten-polyurethan-klebemittels bei ihrer herstellung
KR101572276B1 (ko) * 2007-07-23 2015-11-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사용 온도 범위에 걸쳐 실질적으로 일정한 ｇ-계수를 갖는 2 부분 폴리우레탄 경화성 조성물
JP4644744B2 (ja) 2009-04-21 2011-03-02 シャープ株式会社 イオン発生器及びそれを備えた空気調和機
CN101735763B (zh) * 2010-01-05 2013-07-24 四川大学 室温固化的低粘度聚氨酯泡沫粘接剂及其制备方法
WO2011094244A1 (en) * 2010-01-27 2011-08-04 Dow Global Technologies Llc Delayed action polyurethane catalyst
WO2011125310A1 (ja) * 2010-04-05 2011-10-13 サンアプロ株式会社 ポリウレタン樹脂製造用触媒及びポリウレタン樹脂の製造方法
JP2011231215A (ja) * 2010-04-27 2011-11-17 Konishi Co Ltd ペーパーハニカム接着用二液混合硬化型ウレタン樹脂系接着剤組成物
JP5822916B2 (ja) * 2010-05-17 2015-11-25 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機金属触媒用の非移行性ブロッキング剤を用いる、コントロールされた硬化性脂肪族積層用接着剤
CA2820815A1 (en) 2010-12-08 2012-06-14 Dow Global Technologies Llc Two-part polyurethane adhesive for bonding fiber-reinforced plastics
CN103534288B (zh) * 2011-05-13 2015-04-08 马斯创新(私人)有限公司 一种泡沫混合料及其使用
ES2715837T3 (es) 2011-05-16 2019-06-06 Ashland Licensing & Ip Llc Adhesivo de poliurea-uretano de dos partes con módulo de almacenamiento elevado a alta temperatura
WO2013047208A1 (ja) * 2011-09-30 2013-04-04 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
EP2817346B1 (en) * 2012-02-21 2017-04-26 Dow Global Technologies LLC Compositions containing aromatic isocyanate functional components and aliphatic aromatic isocyanate functional components having improved cure speed
EP2700666A1 (de) * 2012-08-24 2014-02-26 Sika Technology AG Struktureller Polyurethanklebstoff
US10059863B2 (en) 2012-08-24 2018-08-28 Galderma Research & Development Structural polyurethane adhesive
EP2706075A1 (de) 2012-09-11 2014-03-12 Sika Technology AG Struktureller Polyurethanklebstoff mit tiefer Glasübergangstemperatur
EP2706073A1 (de) * 2012-09-11 2014-03-12 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung
EP2708566A1 (de) 2012-09-14 2014-03-19 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzungen, insbesondere geeignet für den Einsatz als zähelastische, strukturelle Klebstoffe oder als Vergussmassen
EP2708565A1 (de) 2012-09-14 2014-03-19 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzungen auf Basis nachwachsender Rohstoffe, insbesondere geeignet für den Einsatz als zähelastische Klebstoffe mit einstellbarer hydrolytischer Abbaubarkeit
BR112017026296B1 (pt) * 2015-06-18 2022-10-11 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180019638A (ko) 2018-02-26
BR112017026192A2 (pt) 2018-08-14
JP6767395B2 (ja) 2020-10-14
KR20180018652A (ko) 2018-02-21
JP6777656B2 (ja) 2020-10-28
CN107787341B (zh) 2021-08-20
CN107735424B (zh) 2021-10-08
JP2018522098A (ja) 2018-08-09
JP6820280B2 (ja) 2021-01-27
US20180179319A1 (en) 2018-06-28
BR112017026296A2 (pt) 2018-09-18
CN107735475B (zh) 2021-05-07
EP3310833A1 (en) 2018-04-25
KR102578732B1 (ko) 2023-09-15
BR112017026790A2 (pt) 2018-08-21
BR112017025886A2 (pt) 2018-08-14
BR112017026790B1 (pt) 2022-05-10
US20180179320A1 (en) 2018-06-28
EP3310826B1 (en) 2019-11-13
KR102578735B1 (ko) 2023-09-15
KR102545330B1 (ko) 2023-06-21
KR20180019150A (ko) 2018-02-23
US20180179426A1 (en) 2018-06-28
EP3310868A1 (en) 2018-04-25
EP3310868B1 (en) 2022-03-09
EP3310869A1 (en) 2018-04-25
KR20180019651A (ko) 2018-02-26
EP3310826A1 (en) 2018-04-25
WO2016205251A1 (en) 2016-12-22
BR112017026192B1 (pt) 2022-06-07
CN107709394A (zh) 2018-02-16
CN107735424A (zh) 2018-02-23
KR102578736B1 (ko) 2023-09-15
US10479916B2 (en) 2019-11-19
JP2018522094A (ja) 2018-08-09
US10400145B2 (en) 2019-09-03
CN107735475A (zh) 2018-02-23
US20180171059A1 (en) 2018-06-21
JP2018522095A (ja) 2018-08-09
JP2018522096A (ja) 2018-08-09
US10400144B2 (en) 2019-09-03
CN107787341A (zh) 2018-03-09
EP3310833B1 (en) 2022-01-12
EP3310869B1 (en) 2019-05-01
WO2016205255A1 (en) 2016-12-22
WO2016205252A1 (en) 2016-12-22
CN117645860A (zh) 2024-03-05
US10392542B2 (en) 2019-08-27
JP6753870B2 (ja) 2020-09-09
WO2016205254A1 (en) 2016-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112017026296B1 (pt) Composição adesiva de poliuretano de dois componentes, adesivo curado e método de ligação de dois substratos
US10428251B2 (en) Two-part polyurethane adhesives made using isocyanate-terminated quasi-prepolymers based on poly(butylene oxide)
BRPI0813070B1 (pt) composição de duas partes e método para colar dois ou mais substratos juntos
BRPI0808552A2 (pt) Adesivo com base em poli-isocianato, mistura de reação para preparar o mesmo, e, uso do adesivo com base em poli-isocianato.
BRPI0406889B1 (pt) Compósito de madeira
JPS60186538A (ja) ポリオレフイン用プライマ−
US11814552B2 (en) Latent two-part polyurethane adhesives
US20210032516A1 (en) Adhesive composition
BRPI0711160A2 (pt) pré-polìmeros contendo grupos isocianato que se curam por umidade, uso dos mesmos e substratos aderidos ou selados com adesivos e selantes
CN112601771B (zh) 单组分热熔聚氨酯胶粘剂
JPH0726070B2 (ja) プライマ−組成物
BR112017000946B1 (pt) Adesivo estrutural de um componente e método para ligar partes revestidas ou pintadas feitas de plásticos reforçados com fibra
KR20170039679A (ko) 매트릭스 캡슐화된 폴리아민을 사용한 이중 경화 1k pu 접착제 제형
JPS61203187A (ja) 塩ビ樹脂被覆鋼材
BR112014031189B1 (pt) adesivo de poliuretano de dois componentes e processo para colar dois substratos

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/06/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS