JPH11255693A - 新規の電子供与体含有組成物 - Google Patents
新規の電子供与体含有組成物Info
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- JPH11255693A JPH11255693A JP10348297A JP34829798A JPH11255693A JP H11255693 A JPH11255693 A JP H11255693A JP 10348297 A JP10348297 A JP 10348297A JP 34829798 A JP34829798 A JP 34829798A JP H11255693 A JPH11255693 A JP H11255693A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善された活性及び選択性を有するオレフィ
ン重合触媒、又はかかる触媒をもたらす電子供与体を提
供すること。 【解決手段】 （ａ） マグネシウム成分； （ｂ） チタン成分； （ｃ） ハライド；及び （ｄ） 少なくとも一方のアルコキシ基が少なくとも２
個の炭素原子を有する１，２−ジアルコキシベンゼン電
子供与体を含む組成物。
ン重合触媒、又はかかる触媒をもたらす電子供与体を提
供すること。 【解決手段】 （ａ） マグネシウム成分； （ｂ） チタン成分； （ｃ） ハライド；及び （ｄ） 少なくとも一方のアルコキシ基が少なくとも２
個の炭素原子を有する１，２−ジアルコキシベンゼン電
子供与体を含む組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも一方の
アルコキシ基が少なくとも２個の炭素原子を有する１，
２−ジアルコキシベンゼン電子供与体を有するオレフィ
ン重合触媒、及びその製造方法に関する。
アルコキシ基が少なくとも２個の炭素原子を有する１，
２−ジアルコキシベンゼン電子供与体を有するオレフィ
ン重合触媒、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンを重合させるために、チーグ
ラー・ナッタ触媒が用いられる。これらの触媒は、内部
電子供与体、チタン源、マグネシウム源及びハロゲン化
剤（これはその他の成分の１種と組み合わされていても
よい）から作られる前駆触媒（procatalyst）を含有す
る。この前駆触媒が助触媒及び一般的に外部電子供与体
又はより一般的に外部選択性調節剤（以下においては選
択性調節剤をＳＣＡと略記する）と組み合わされたチー
グラー・ナッタ触媒を用いることは周知である。Brady
らの米国特許第５０９３４１５号明細書を参照された
い。
ラー・ナッタ触媒が用いられる。これらの触媒は、内部
電子供与体、チタン源、マグネシウム源及びハロゲン化
剤（これはその他の成分の１種と組み合わされていても
よい）から作られる前駆触媒（procatalyst）を含有す
る。この前駆触媒が助触媒及び一般的に外部電子供与体
又はより一般的に外部選択性調節剤（以下においては選
択性調節剤をＳＣＡと略記する）と組み合わされたチー
グラー・ナッタ触媒を用いることは周知である。Brady
らの米国特許第５０９３４１５号明細書を参照された
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来教示されている一
つの類の電子供与体は、ベラトロール（１，２−ジメト
キシベンゼン）及びそのベンゼン環上に追加の置換基が
組み込まれたある種の誘導体である（Wilsonらの米国特
許第４９７１９３６号明細書及びGianniniらの米国特許
第４１０７４１３号明細書を参照されたい）。しかしな
がら、これらの種類の化合物には、それらを用いて作ら
れる触媒の活性が低く（単位時間当たりに前駆触媒１ｇ
に対してポリマー２０ｋｇ未満）、生成するポリマーの
結晶度が低い｛例えばＳＣＡを用いてさえ５０未満のＬ
(iso)（1Ｈ−ＮＭＲ）及び３０重量％よりも大きいキシ
レン可溶分（キシレンに可溶な画分の含有率）を有する
アイソタクチックポリプロピレン｝という欠点がある。
これらの電子供与体化合物を用いた場合には低結晶度ポ
リマーが製造されるだけであるということが、日本特許
第２６１３１６９号明細書及び特開平１−３０７５１９
号公報において確認されている。改善された活性及び選
択性を有する触媒をもたらす電子供与体を見出すことが
望まれる。
つの類の電子供与体は、ベラトロール（１，２−ジメト
キシベンゼン）及びそのベンゼン環上に追加の置換基が
組み込まれたある種の誘導体である（Wilsonらの米国特
許第４９７１９３６号明細書及びGianniniらの米国特許
第４１０７４１３号明細書を参照されたい）。しかしな
がら、これらの種類の化合物には、それらを用いて作ら
れる触媒の活性が低く（単位時間当たりに前駆触媒１ｇ
に対してポリマー２０ｋｇ未満）、生成するポリマーの
結晶度が低い｛例えばＳＣＡを用いてさえ５０未満のＬ
(iso)（1Ｈ−ＮＭＲ）及び３０重量％よりも大きいキシ
レン可溶分（キシレンに可溶な画分の含有率）を有する
アイソタクチックポリプロピレン｝という欠点がある。
これらの電子供与体化合物を用いた場合には低結晶度ポ
リマーが製造されるだけであるということが、日本特許
第２６１３１６９号明細書及び特開平１−３０７５１９
号公報において確認されている。改善された活性及び選
択性を有する触媒をもたらす電子供与体を見出すことが
望まれる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明の触媒は高活性オレフィン重合触媒であり、この
触媒を用いることによって良好な性質を有する結晶質ポ
リオレフィン製品の高収率での生産がもたらされる。こ
の触媒は、前駆触媒、助触媒及びＳＣＡから成る。前駆
触媒は、マグネシウム、チタン、ハライド及び内部電子
供与体を必須成分として有する。電子供与体（ＥＤ）
（内部ＥＤ又はＳＣＡ）の少なくとも一方は１，２−ジ
アルコキシベンゼンの類のものであり、ここで、それぞ
れのアルコキシ基は同一であっても異なっていてもよ
く、１〜１０個の炭素原子を有し、但しアルコキシ基の
少なくとも一方は１個よりも多くの炭素原子を有する。
かくして、この組成物は、少なくともマグネシウム、チ
タン、ハライド及び前記ＥＤを含有する。これらの組成
物をオレフィン重合プロセスに用いること及びこれらの
組成物の製造もまた本明細書に教示される。
触媒を用いることによって良好な性質を有する結晶質ポ
リオレフィン製品の高収率での生産がもたらされる。こ
の触媒は、前駆触媒、助触媒及びＳＣＡから成る。前駆
触媒は、マグネシウム、チタン、ハライド及び内部電子
供与体を必須成分として有する。電子供与体（ＥＤ）
（内部ＥＤ又はＳＣＡ）の少なくとも一方は１，２−ジ
アルコキシベンゼンの類のものであり、ここで、それぞ
れのアルコキシ基は同一であっても異なっていてもよ
く、１〜１０個の炭素原子を有し、但しアルコキシ基の
少なくとも一方は１個よりも多くの炭素原子を有する。
かくして、この組成物は、少なくともマグネシウム、チ
タン、ハライド及び前記ＥＤを含有する。これらの組成
物をオレフィン重合プロセスに用いること及びこれらの
組成物の製造もまた本明細書に教示される。
【０００５】
【発明の実施の形態】発明の詳しい説明 Ａ．前駆触媒 前駆触媒は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び内部
ＥＤを含有する。ハライドは、マグネシウム又はチタン
源のいずれかと共に前駆触媒中に導入される。
ＥＤを含有する。ハライドは、マグネシウム又はチタン
源のいずれかと共に前駆触媒中に導入される。
【０００６】Ａ．(i). マグネシウム マグネシウム源は、ハロゲン化マグネシウム、アルキル
マグネシウム、アリールマグネシウム、アルカリールマ
グネシウム、マグネシウムアルコキシド、マグネシウム
アルカリールオキシド又はマグネシウムアリールオキシ
ド、これらの化合物のアルコール付加物及びそれらのカ
ーボネート化錯体であってよいが、しかしカーボネート
化マグネシウムジアルコキシド又はカーボネート化マグ
ネシウムジアリールオキシドであるのが好ましい。ま
た、１個のアルコキシド基及び１個のアリールオキシド
基を含有するマグネシウム化合物、並びに１個のアルコ
キシド、アルカリールオキシド又はアリールオキシド基
に加えてハロゲンを含有するマグネシウム化合物を用い
ることもできる。アルコキシド基が存在する場合、これ
は１〜８個の炭素原子を有するのが特に好適であり、２
〜６個の炭素原子を有するのが好ましい。アリールオキ
シド基が存在する場合、これは６〜１０個の炭素原子を
有するのが特に好適である。ハロゲンが存在する場合に
は、これは塩素であるのが好ましい。
マグネシウム、アリールマグネシウム、アルカリールマ
グネシウム、マグネシウムアルコキシド、マグネシウム
アルカリールオキシド又はマグネシウムアリールオキシ
ド、これらの化合物のアルコール付加物及びそれらのカ
ーボネート化錯体であってよいが、しかしカーボネート
化マグネシウムジアルコキシド又はカーボネート化マグ
ネシウムジアリールオキシドであるのが好ましい。ま
た、１個のアルコキシド基及び１個のアリールオキシド
基を含有するマグネシウム化合物、並びに１個のアルコ
キシド、アルカリールオキシド又はアリールオキシド基
に加えてハロゲンを含有するマグネシウム化合物を用い
ることもできる。アルコキシド基が存在する場合、これ
は１〜８個の炭素原子を有するのが特に好適であり、２
〜６個の炭素原子を有するのが好ましい。アリールオキ
シド基が存在する場合、これは６〜１０個の炭素原子を
有するのが特に好適である。ハロゲンが存在する場合に
は、これは塩素であるのが好ましい。
【０００７】用いることができるマグネシウムジアルコ
キシド及びマグネシウムジアリールオキシドには、式Ｍ
ｇ(Ｏ(Ｃ(Ｏ)ＯＲ')x(ＯＲ'')2-x （ここで、Ｒ'及びＲ''はアルキル、アルカリール又は
アリール基であり、ｘは約０．１〜約２である）のもの
がある。特に好ましいマグネシウム化合物は、次式：
キシド及びマグネシウムジアリールオキシドには、式Ｍ
ｇ(Ｏ(Ｃ(Ｏ)ＯＲ')x(ＯＲ'')2-x （ここで、Ｒ'及びＲ''はアルキル、アルカリール又は
アリール基であり、ｘは約０．１〜約２である）のもの
がある。特に好ましいマグネシウム化合物は、次式：
【化１】 のカーボネート化マグネシウムジエトキシド（ＣＭＥ
Ｏ）である。このマグネシウム化合物は、四価チタン源
と接触させる前に随意に追加のハロゲン化剤、例えば塩
化チオニル又はアルキルクロルシランによってハロゲン
化しておいてもよい。
Ｏ）である。このマグネシウム化合物は、四価チタン源
と接触させる前に随意に追加のハロゲン化剤、例えば塩
化チオニル又はアルキルクロルシランによってハロゲン
化しておいてもよい。
【０００８】多少異なるタイプのマグネシウム源は、次
の一般式： Ｍｇ4(ＯＲ3)6(Ｒ4ＯＨ)10Ａ （ここで、各Ｒ3及びＲ4はそれぞれ４個までの炭素原子
を有する低級アルキルであり、Ａは−２の総電荷を有す
る１種以上のアニオンである）によって示されるもので
ある。このマグネシウム源の製造は、Jobの米国特許第
４７１０４８２号明細書に開示されているので、必要な
らばこれを参照されたい。
の一般式： Ｍｇ4(ＯＲ3)6(Ｒ4ＯＨ)10Ａ （ここで、各Ｒ3及びＲ4はそれぞれ４個までの炭素原子
を有する低級アルキルであり、Ａは−２の総電荷を有す
る１種以上のアニオンである）によって示されるもので
ある。このマグネシウム源の製造は、Jobの米国特許第
４７１０４８２号明細書に開示されているので、必要な
らばこれを参照されたい。
【０００９】別のマグネシウム源は、マグネシウム及び
チタン部分並びに随意にハライド、アルコキシド及びフ
ェノール系化合物の内の少なくともいくつかのものの部
分を含有するものである。かかる複合前駆触媒前駆体
は、マグネシウムアルコキシド、チタンアルコキシド、
ハロゲン化チタン、フェノール系化合物及びアルカノー
ルを接触させることによって製造される。この点に関し
ては、Jobの米国特許第５０７７３５７号明細書を参照
されたい。
チタン部分並びに随意にハライド、アルコキシド及びフ
ェノール系化合物の内の少なくともいくつかのものの部
分を含有するものである。かかる複合前駆触媒前駆体
は、マグネシウムアルコキシド、チタンアルコキシド、
ハロゲン化チタン、フェノール系化合物及びアルカノー
ルを接触させることによって製造される。この点に関し
ては、Jobの米国特許第５０７７３５７号明細書を参照
されたい。
【００１０】Ａ．(ii). チタン 前駆触媒用のチタン源は、少なくとも２個のハロゲン原
子を含有する四価チタン、好ましくは４個のハロゲン原
子を含有する四価チタン、即ちＴｉ(ＯＲ5)nＸ 4-nであ
る。ここで、Ｒ5は炭化水素であり、Ｘはハライドであ
り、ｎは０〜２である。これらのハロゲン原子は、塩素
原子であるのが特に好ましい。炭化水素は、アリール、
アルキル又はアルカリールであるのが好ましい。２個ま
でのアルコキシ、アルカリールオキシ又はアリールオキ
シ基を含有するチタン化合物を用いることができる。ア
ルコキシ基が存在する場合、これは１〜８個の炭素原子
を有するのが特に好適であり、２〜６個の炭素原子を有
するのが好ましい。アリールオキシ又はアルカリールオ
キシ基が存在する場合、これらは６〜１２個の炭素原子
を有するのが特に好適であり、６〜１０個の炭素原子を
有するのが好ましい。好適なアルコキシチタンハライド
及びアリールオキシチタンハライドの例には、ジエトキ
シチタンジブロミド、イソプロポキシチタントリヨージ
ド、ジヘキソキシチタンジクロリド及びフェノキシチタ
ントリクロリドが包含される。最も好ましいチタン化合
物はＴｉＣｌ4である。
子を含有する四価チタン、好ましくは４個のハロゲン原
子を含有する四価チタン、即ちＴｉ(ＯＲ5)nＸ 4-nであ
る。ここで、Ｒ5は炭化水素であり、Ｘはハライドであ
り、ｎは０〜２である。これらのハロゲン原子は、塩素
原子であるのが特に好ましい。炭化水素は、アリール、
アルキル又はアルカリールであるのが好ましい。２個ま
でのアルコキシ、アルカリールオキシ又はアリールオキ
シ基を含有するチタン化合物を用いることができる。ア
ルコキシ基が存在する場合、これは１〜８個の炭素原子
を有するのが特に好適であり、２〜６個の炭素原子を有
するのが好ましい。アリールオキシ又はアルカリールオ
キシ基が存在する場合、これらは６〜１２個の炭素原子
を有するのが特に好適であり、６〜１０個の炭素原子を
有するのが好ましい。好適なアルコキシチタンハライド
及びアリールオキシチタンハライドの例には、ジエトキ
シチタンジブロミド、イソプロポキシチタントリヨージ
ド、ジヘキソキシチタンジクロリド及びフェノキシチタ
ントリクロリドが包含される。最も好ましいチタン化合
物はＴｉＣｌ4である。
【００１１】Ａ．(iii).内部電子供与体 このＥＤは、当業者に周知のＥＤ又は２個のアルコキシ
官能基の内の少なくとも一方が少なくとも２個の炭素原
子を有する１，２−ジアルコキシベンゼンのいずれかで
ある。この後者のＥＤは、次式：
官能基の内の少なくとも一方が少なくとも２個の炭素原
子を有する１，２−ジアルコキシベンゼンのいずれかで
ある。この後者のＥＤは、次式：
【化２】 ｛ここで、Ｒ1及びＲ2は直鎖状、分枝鎖状又は環状であ
ってよいＣ1〜Ｃ10アルキル、好ましくはＣ2〜Ｃ6アル
キルであり、３〜６はベンゼン環上の位置を意味し、こ
れらは随意に置換されていてもよく、Ｒ1及びＲ2はそれ
らの両方共がメチルであってはならない｝で表わすこと
ができる。
ってよいＣ1〜Ｃ10アルキル、好ましくはＣ2〜Ｃ6アル
キルであり、３〜６はベンゼン環上の位置を意味し、こ
れらは随意に置換されていてもよく、Ｒ1及びＲ2はそれ
らの両方共がメチルであってはならない｝で表わすこと
ができる。
【００１２】Ｒ1及びＲ2は互いに同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｒ1及びＲ2の枝分かれが酸素原子に結合
した炭素にある場合にはその供与体は触媒にうまく結合
しないので、酸素原子から少なくとも炭素原子１個分だ
け離れた所で枝分かれすることによって作られる立体嵩
を有するのが好ましい（例えばイソペントキシ）。特定
的なアルコキシ基は、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ペン
トキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ｎ−オクトキ
シ、３−シクロヘキシルプロポキシ及び４−シクロペン
チルブトキシである。少なくとも１個のアルコキシ基が
エトキシであるのが好ましい。
ていてもよい。Ｒ1及びＲ2の枝分かれが酸素原子に結合
した炭素にある場合にはその供与体は触媒にうまく結合
しないので、酸素原子から少なくとも炭素原子１個分だ
け離れた所で枝分かれすることによって作られる立体嵩
を有するのが好ましい（例えばイソペントキシ）。特定
的なアルコキシ基は、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ペン
トキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ｎ−オクトキ
シ、３−シクロヘキシルプロポキシ及び４−シクロペン
チルブトキシである。少なくとも１個のアルコキシ基が
エトキシであるのが好ましい。
【００１３】ベンゼン環の３〜６位（前記の構造（Ｉ）
を見よ）に置換基があってもよい。これらの置換基は、
例えば１０個未満の炭素原子を有する炭化水素｛アルキ
ル（例えばメチル若しくはｔ−ブチル）、アリール（例
えばナフチル）、環状脂肪族（例えばシクロペンチル）
又はアルカリールを包含する｝、１０個未満の炭素原子
を有するヒドロカルビルオキシ（例えばアルコキシ、ア
リールオキシ又はアルカリールオキシ）、シリル基（例
えばシリル又はトリメチルシリル）或いはハロゲン（例
えばＣｌ又はＦ）である。ベンゼン環上に置換基が１個
存在するだけ又は全く存在しないのが好ましい。置換基
が１個存在する場合、この置換基は４位にあるのが好ま
しい。
を見よ）に置換基があってもよい。これらの置換基は、
例えば１０個未満の炭素原子を有する炭化水素｛アルキ
ル（例えばメチル若しくはｔ−ブチル）、アリール（例
えばナフチル）、環状脂肪族（例えばシクロペンチル）
又はアルカリールを包含する｝、１０個未満の炭素原子
を有するヒドロカルビルオキシ（例えばアルコキシ、ア
リールオキシ又はアルカリールオキシ）、シリル基（例
えばシリル又はトリメチルシリル）或いはハロゲン（例
えばＣｌ又はＦ）である。ベンゼン環上に置換基が１個
存在するだけ又は全く存在しないのが好ましい。置換基
が１個存在する場合、この置換基は４位にあるのが好ま
しい。
【００１４】特定的なＥＤ構造の例をいくつか挙げる
と、１−エトキシ−２−メトキシ−３−メチルベンゼ
ン、１，２−ジエトキシ−３−フルオルベンゼン、１，
２−ジエトキシ−３−メチルベンゼン、１，２−ジエト
キシ−４−ｔ−ブチルベンゼン、１，２−ジエトキシ−
３−トリメチルシリルベンゼン、１−エトキシ−２−ｎ
−プロポキシベンゼン、１，２−ジ−ｎ−プロポキシベ
ンゼン、１，２−ジイソペントキシベンゼン、１，２−
ジエトキシナフタレン、２，３−ジエトキシ−５，６，
７，８−テトラヒドロナフタレン、１，２−ジ−ｎ−ブ
トキシベンゼン、１−イソペントキシ−２−エトキシ−
３−フルオル−５−ｔ−ブチルベンゼン及び１−エトキ
シ−２−ｎ−ヘキソキシベンゼンがある。好ましいＥＤ
は、１−エトキシ−２−イソペントキシベンゼンであ
る。
と、１−エトキシ−２−メトキシ−３−メチルベンゼ
ン、１，２−ジエトキシ−３−フルオルベンゼン、１，
２−ジエトキシ−３−メチルベンゼン、１，２−ジエト
キシ−４−ｔ−ブチルベンゼン、１，２−ジエトキシ−
３−トリメチルシリルベンゼン、１−エトキシ−２−ｎ
−プロポキシベンゼン、１，２−ジ−ｎ−プロポキシベ
ンゼン、１，２−ジイソペントキシベンゼン、１，２−
ジエトキシナフタレン、２，３−ジエトキシ−５，６，
７，８−テトラヒドロナフタレン、１，２−ジ−ｎ−ブ
トキシベンゼン、１−イソペントキシ−２−エトキシ−
３−フルオル−５−ｔ−ブチルベンゼン及び１−エトキ
シ−２−ｎ−ヘキソキシベンゼンがある。好ましいＥＤ
は、１−エトキシ−２−イソペントキシベンゼンであ
る。
【００１５】随意にその他のＥＤを用いることもでき、
これらはチタン系前駆触媒の生成において慣用的に用い
られている活性水素を含有しないＥＤであることができ
る。かかるＥＤには、エーテル類、エステル類、ケトン
類、アミン類、イミン類、ニトリル類、ホスフィン類、
スチビン類及びアルシン類が包含されるが、これらに限
定されるものではない。好ましいＥＤは、エステル、特
に芳香族モノカルボン酸又はジカルボン酸のアルキル、
シクロアルキル又はアリールエステルである。かかるＥ
Ｄの例には、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−エ
トキシ安息香酸エチル、ｐ−エチル安息香酸エチル、フ
タル酸ジエチル、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、フ
タル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）及びフタル酸ジイソプ
ロピルがある。ＥＤは単一化合物であっても複数の化合
物の混合物であってよいが、単一化合物であるのが好ま
しい。標準的なＥＤを用いる場合には、好ましいエステ
ルＥＤの中でも安息香酸エチル及びＤＩＢＰが特に好ま
しい。
これらはチタン系前駆触媒の生成において慣用的に用い
られている活性水素を含有しないＥＤであることができ
る。かかるＥＤには、エーテル類、エステル類、ケトン
類、アミン類、イミン類、ニトリル類、ホスフィン類、
スチビン類及びアルシン類が包含されるが、これらに限
定されるものではない。好ましいＥＤは、エステル、特
に芳香族モノカルボン酸又はジカルボン酸のアルキル、
シクロアルキル又はアリールエステルである。かかるＥ
Ｄの例には、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−エ
トキシ安息香酸エチル、ｐ−エチル安息香酸エチル、フ
タル酸ジエチル、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、フ
タル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）及びフタル酸ジイソプ
ロピルがある。ＥＤは単一化合物であっても複数の化合
物の混合物であってよいが、単一化合物であるのが好ま
しい。標準的なＥＤを用いる場合には、好ましいエステ
ルＥＤの中でも安息香酸エチル及びＤＩＢＰが特に好ま
しい。
【００１６】Ａ．(iii).（ａ）ＥＤ製造 構造（Ｉ）のＥＤは、アルコキシが望まれるアルコキシ
の一つである商品として入手できる２−アルコキシフェ
ノール（例えば２−エトキシフェノール）を出発物質と
して用いて製造することができる。これを塩基の存在下
で所望のアルコキシ置換基のハロゲン化アルキル、例え
ば沃化エチルと一緒にする。このような塩の除去による
置換反応は当技術分野において知られている。ベンゼン
環は、高温における溶媒中での酸触媒反応において置換
基のアルコールを用いて３〜６位において置換すること
ができる。構造（Ｉ）のＥＤを製造するためのその他の
方法は、当業者には明らかであろう。
の一つである商品として入手できる２−アルコキシフェ
ノール（例えば２−エトキシフェノール）を出発物質と
して用いて製造することができる。これを塩基の存在下
で所望のアルコキシ置換基のハロゲン化アルキル、例え
ば沃化エチルと一緒にする。このような塩の除去による
置換反応は当技術分野において知られている。ベンゼン
環は、高温における溶媒中での酸触媒反応において置換
基のアルコールを用いて３〜６位において置換すること
ができる。構造（Ｉ）のＥＤを製造するためのその他の
方法は、当業者には明らかであろう。
【００１７】この反応のための溶媒としては、水を用い
るのが好ましい。水からの分離は、当技術分野において
周知の相分離、例えば溶媒抽出によって行なうことがで
きる。これはさらに例えば蒸留又は濾過によって精製す
ることができる。
るのが好ましい。水からの分離は、当技術分野において
周知の相分離、例えば溶媒抽出によって行なうことがで
きる。これはさらに例えば蒸留又は濾過によって精製す
ることができる。
【００１８】Ａ．(iii).（ｂ）随意としての第二のＥＤ 前駆触媒の生成において前記の慣用的に用いられるＥＤ
である第二のＥＤを用いることができる。
である第二のＥＤを用いることができる。
【００１９】Ａ．(iv). 前駆触媒製造 マグネシウム化合物(i)とハロゲン化四価チタン(ii)と
をＥＤ(iii)及び好ましくはハロ炭化水素の存在下で反
応（即ちハロゲン化）させる。また、不活性炭化水素希
釈剤又は溶媒を随意に存在させてもよい。
をＥＤ(iii)及び好ましくはハロ炭化水素の存在下で反
応（即ちハロゲン化）させる。また、不活性炭化水素希
釈剤又は溶媒を随意に存在させてもよい。
【００２０】用いられるハロ炭化水素は、芳香族、脂肪
族又は環状脂肪族であってよい。ハロ炭化水素のハロゲ
ンは、塩素であるのが特に好ましい。芳香族ハロ炭化水
素、特に６〜１２個の炭素原子を含有するもの、好まし
くは６〜１０個の炭素原子を含有するものが好ましい。
かかるハロ炭化水素は、１又は２個のハロゲン原子を含
有するのが好ましいが、所望ならばそれより多くのハロ
ゲンが存在していてもよい。好適な芳香族ハロ炭化水素
には、クロルベンゼン、ブロムベンゼン、ジクロルベン
ゼン、ジクロルジブロムベンゼン、クロルトルエン、ジ
クロルトルエン及びクロルナフタレンが包含されるが、
これらに限定されるものではない。脂肪族ハロ炭化水素
は、１〜１２個、好ましくは１〜９個の炭素原子、及び
少なくとも２個のハロゲン原子を含有する。好適な脂肪
族ハロ炭化水素には、ジブロムメタン、トリクロルメタ
ン、１，２−ジクロルエタン、トリクロルエタン、ジク
ロルフルオルエタン、ヘキサクロルエタン、トリクロル
プロパン、クロルブタン、ジクロルブタン、クロルペン
タン、トリクロルフルオルオクタン、テトラクロルイソ
オクタン、ジブロムジフルオルデカン、四塩化炭素及び
トリクロルエタンが包含されるが、これらに限定される
ものではない。用いることができる環状脂肪族ハロ炭化
水素は、３〜１２個、好ましくは３〜９個の炭化水素、
及び少なくとも２個のハロゲン原子を含有するものであ
る。好適な環状脂肪族ハロ炭化水素には、ジブロムシク
ロブタン及びトリクロルシクロヘキサンが包含される。
族又は環状脂肪族であってよい。ハロ炭化水素のハロゲ
ンは、塩素であるのが特に好ましい。芳香族ハロ炭化水
素、特に６〜１２個の炭素原子を含有するもの、好まし
くは６〜１０個の炭素原子を含有するものが好ましい。
かかるハロ炭化水素は、１又は２個のハロゲン原子を含
有するのが好ましいが、所望ならばそれより多くのハロ
ゲンが存在していてもよい。好適な芳香族ハロ炭化水素
には、クロルベンゼン、ブロムベンゼン、ジクロルベン
ゼン、ジクロルジブロムベンゼン、クロルトルエン、ジ
クロルトルエン及びクロルナフタレンが包含されるが、
これらに限定されるものではない。脂肪族ハロ炭化水素
は、１〜１２個、好ましくは１〜９個の炭素原子、及び
少なくとも２個のハロゲン原子を含有する。好適な脂肪
族ハロ炭化水素には、ジブロムメタン、トリクロルメタ
ン、１，２−ジクロルエタン、トリクロルエタン、ジク
ロルフルオルエタン、ヘキサクロルエタン、トリクロル
プロパン、クロルブタン、ジクロルブタン、クロルペン
タン、トリクロルフルオルオクタン、テトラクロルイソ
オクタン、ジブロムジフルオルデカン、四塩化炭素及び
トリクロルエタンが包含されるが、これらに限定される
ものではない。用いることができる環状脂肪族ハロ炭化
水素は、３〜１２個、好ましくは３〜９個の炭化水素、
及び少なくとも２個のハロゲン原子を含有するものであ
る。好適な環状脂肪族ハロ炭化水素には、ジブロムシク
ロブタン及びトリクロルシクロヘキサンが包含される。
【００２１】随意としての不活性炭化水素希釈剤は、脂
肪族、芳香族又は環状脂肪族であってよい。希釈剤の例
をいくつか挙げると、イソペンタン、ｎ−オクタン、イ
ソオクタン、キシレン又はトルエンがある。
肪族、芳香族又は環状脂肪族であってよい。希釈剤の例
をいくつか挙げると、イソペンタン、ｎ−オクタン、イ
ソオクタン、キシレン又はトルエンがある。
【００２２】マグネシウム化合物のハロゲン化四価チタ
ンによるハロゲン化は、過剰量のハロゲン化チタンを用
いて実施される。マグネシウム化合物１モル当たりに少
なくとも２モルのハロゲン化チタンを用いるべきであ
る。マグネシウム化合物１モル当たりに約４モル〜約１
００モルのハロゲン化チタンを用いるのが好ましく、マ
グネシウム化合物１モル当たりに約４モル〜約２０モル
のハロゲン化チタンを用いるが特に好ましい。
ンによるハロゲン化は、過剰量のハロゲン化チタンを用
いて実施される。マグネシウム化合物１モル当たりに少
なくとも２モルのハロゲン化チタンを用いるべきであ
る。マグネシウム化合物１モル当たりに約４モル〜約１
００モルのハロゲン化チタンを用いるのが好ましく、マ
グネシウム化合物１モル当たりに約４モル〜約２０モル
のハロゲン化チタンを用いるが特に好ましい。
【００２３】ハロ炭化水素は、ハロゲン化チタン及びＥ
Ｄを溶解させるのに充分であり且つマグネシウム化合物
を適度に分散させるのに充分な量で用いられる。分散体
は、ハロ炭化水素１モル当たりに約０．００５〜約２．
０モルの固体状マグネシウム化合物を含有するのが一般
的であり、ハロ炭化水素１モル当たりに約０．０１〜約
１．０モルの固体状マグネシウム化合物を含有するのが
好ましい。ＥＤは、該化合物対ハロゲン化チタンのモル
比が約０．０００５：１〜約２．０：１、好ましくは約
０．００１：１〜約０．１：１になるのに充分な量で用
いられる。ハロ炭化水素対希釈剤の使用比は、１：１０
０〜１００：１の容量比にすることができる。
Ｄを溶解させるのに充分であり且つマグネシウム化合物
を適度に分散させるのに充分な量で用いられる。分散体
は、ハロ炭化水素１モル当たりに約０．００５〜約２．
０モルの固体状マグネシウム化合物を含有するのが一般
的であり、ハロ炭化水素１モル当たりに約０．０１〜約
１．０モルの固体状マグネシウム化合物を含有するのが
好ましい。ＥＤは、該化合物対ハロゲン化チタンのモル
比が約０．０００５：１〜約２．０：１、好ましくは約
０．００１：１〜約０．１：１になるのに充分な量で用
いられる。ハロ炭化水素対希釈剤の使用比は、１：１０
０〜１００：１の容量比にすることができる。
【００２４】ハロゲン化は、約６０℃〜約１５０℃の温
度において実施することができ、約９０℃〜約１４０℃
の温度において実施するのが好ましい。一般的に、温度
が高くなるにつれてＥＤ含有率が低下し、チタン装填量
が増える。この反応は、０．１〜６時間かけて進行させ
るのが一般的であり、約０．５〜約３．５時間進行させ
るのが好ましい。便宜上、ハロゲン化は大気圧において
実施するのが一般的であるが、例えば０．５ａｔｍ（５
０７００Ｐａ）〜５ａｔｍ（５０７０００Ｐａ）の圧力
範囲を用いることもできる。ハロゲン化生成物は出発マ
グネシウム化合物と同様に固体状物質であり、乾燥、濾
過、デカンテーション、蒸発、蒸留又は任意の好適な方
法によって液状反応媒体から単離することができる。
度において実施することができ、約９０℃〜約１４０℃
の温度において実施するのが好ましい。一般的に、温度
が高くなるにつれてＥＤ含有率が低下し、チタン装填量
が増える。この反応は、０．１〜６時間かけて進行させ
るのが一般的であり、約０．５〜約３．５時間進行させ
るのが好ましい。便宜上、ハロゲン化は大気圧において
実施するのが一般的であるが、例えば０．５ａｔｍ（５
０７００Ｐａ）〜５ａｔｍ（５０７０００Ｐａ）の圧力
範囲を用いることもできる。ハロゲン化生成物は出発マ
グネシウム化合物と同様に固体状物質であり、乾燥、濾
過、デカンテーション、蒸発、蒸留又は任意の好適な方
法によって液状反応媒体から単離することができる。
【００２５】分離後に、残留アルコキシ及び（又は）ア
リールオキシ基を除去し且つ触媒活性又はその他の望ま
れる性質を最大にするために、ハロゲン化生成物を追加
のハロゲン化四価チタンで１回以上処理することができ
る。ハロゲン化生成物を少なくとも２回ハロゲン化四価
チタンで処理する（それぞれの回において異なるハロゲ
ン化四価チタンを用いる）のが好ましい。ハロゲン化生
成物をハロゲン化チタンで処理するのに用いられる反応
条件は一般的に最初のマグネシウム化合物のハロゲン化
の際に用いられるものと同じであり、この処理の際にＥ
Ｄを存在させても存在させなくてもよいが、存在させた
方が好ましい。ハロゲン化チタンを溶解させ且つ固体状
ハロゲン化生成物を分散させるために、ハロ炭化水素を
用いるのが一般的である。
リールオキシ基を除去し且つ触媒活性又はその他の望ま
れる性質を最大にするために、ハロゲン化生成物を追加
のハロゲン化四価チタンで１回以上処理することができ
る。ハロゲン化生成物を少なくとも２回ハロゲン化四価
チタンで処理する（それぞれの回において異なるハロゲ
ン化四価チタンを用いる）のが好ましい。ハロゲン化生
成物をハロゲン化チタンで処理するのに用いられる反応
条件は一般的に最初のマグネシウム化合物のハロゲン化
の際に用いられるものと同じであり、この処理の際にＥ
Ｄを存在させても存在させなくてもよいが、存在させた
方が好ましい。ハロゲン化チタンを溶解させ且つ固体状
ハロゲン化生成物を分散させるために、ハロ炭化水素を
用いるのが一般的である。
【００２６】ハロゲン化生成物からの残留アルコキシ及
び（又は）アリールオキシ部分の除去を補助するため
に、かかる処理を酸ハロゲン化物の存在下で実施しても
よい。酸ハロゲン化物は単独で用いることもできるが、
ハロ炭化水素中に溶解させたハロゲン化チタンと一緒に
用いるのが便宜上好ましい。しかし、所望ならばハロゲ
ン化生成物のチタン化合物による２回目の処理の前又は
後にこのハロゲン化生成物を酸ハロゲン化物で処理して
もよい。ハロゲン化生成物のマグネシウム１グラム原子
当たりに５ミリモル〜２００ミリモルの酸ハロゲン化物
を用いるのが一般的である。好適な酸ハロゲン化物に
は、塩化ベンゾイル、二塩化フタロイル、２，３−ナフ
タレンジカルボン酸ジクロリド、エンド−５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボン酸ジクロリド、マレイン酸ジ
クロリド、シトラコン酸ジクロリド等が包含される。
び（又は）アリールオキシ部分の除去を補助するため
に、かかる処理を酸ハロゲン化物の存在下で実施しても
よい。酸ハロゲン化物は単独で用いることもできるが、
ハロ炭化水素中に溶解させたハロゲン化チタンと一緒に
用いるのが便宜上好ましい。しかし、所望ならばハロゲ
ン化生成物のチタン化合物による２回目の処理の前又は
後にこのハロゲン化生成物を酸ハロゲン化物で処理して
もよい。ハロゲン化生成物のマグネシウム１グラム原子
当たりに５ミリモル〜２００ミリモルの酸ハロゲン化物
を用いるのが一般的である。好適な酸ハロゲン化物に
は、塩化ベンゾイル、二塩化フタロイル、２，３−ナフ
タレンジカルボン酸ジクロリド、エンド−５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボン酸ジクロリド、マレイン酸ジ
クロリド、シトラコン酸ジクロリド等が包含される。
【００２７】固体状ハロゲン化生成物を追加のハロゲン
化四価チタンで１回以上処理した後に、この生成物を液
状反応媒体から分離し、不活性炭化水素で洗浄して未反
応チタン化合物を除去し、乾燥させる。この分離・乾燥
は、濾過、蒸発、加熱又はその他の当技術分野において
周知の方法によって実施することができる。
化四価チタンで１回以上処理した後に、この生成物を液
状反応媒体から分離し、不活性炭化水素で洗浄して未反
応チタン化合物を除去し、乾燥させる。この分離・乾燥
は、濾過、蒸発、加熱又はその他の当技術分野において
周知の方法によって実施することができる。
【００２８】最終的な洗浄された前駆触媒生成物は、約
０．５重量％〜約６．０重量％のチタン含有率を有する
のが好適であり、約１．５重量％〜約４．０重量％のチ
タン含有率を有するのが好ましい。最終的な前駆触媒生
成物中のチタン対マグネシウムの原子比は、約０．０
１：１〜約０．２：１の範囲であるのが好適であり、約
０．０２：１〜約０．１：１の範囲であるのが好まし
い。ＥＤは、約０．００１：１〜約１０．０：１、好ま
しくは約０．０２：１〜約２．０：１のＥＤ対マグネシ
ウムの比で前駆触媒中に存在させる。
０．５重量％〜約６．０重量％のチタン含有率を有する
のが好適であり、約１．５重量％〜約４．０重量％のチ
タン含有率を有するのが好ましい。最終的な前駆触媒生
成物中のチタン対マグネシウムの原子比は、約０．０
１：１〜約０．２：１の範囲であるのが好適であり、約
０．０２：１〜約０．１：１の範囲であるのが好まし
い。ＥＤは、約０．００１：１〜約１０．０：１、好ま
しくは約０．０２：１〜約２．０：１のＥＤ対マグネシ
ウムの比で前駆触媒中に存在させる。
【００２９】Ｂ．助触媒 助触媒は、オレフィン重合触媒システムの任意の既知の
活性剤から選択することができるが、有機アルミニウム
化合物が好ましい。かかる助触媒は、個別に用いること
も組み合わせて用いることもできる。好適な有機アルミ
ニウム助触媒は、式Ａｌ(Ｒ''')dＸeＨfを有するもので
ある。ここで、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＯＲ''''で
あり、Ｒ'''は１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化
水素基であり、この飽和炭化水素基は所望ならば重合の
際に用いられる反応条件下において不活性な任意の置換
基で置換されていてもよく、Ｒ'''が２個以上存在する
場合、これら飽和炭化水素基は同一であっても異なって
いてもよく、ｄは１〜３、ｅは０〜２、ｆは０又は１で
あり、ｄ＋ｅ＋ｆは３である。好ましいアルミニウム化
合物は、Ａｌ(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ｈ、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2Ｃｌ、Ａ
ｌ2(Ｃ2Ｈ5)3Ｃｌ3、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2Ｈ、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)
2(ＯＣ2Ｈ5)及びＡｌ(Ｃ8Ｈ17)3である。トリアルキル
アルミニウム化合物、特に各アルキル基が１〜６個の炭
素原子を有するトリアルキルアルミニウム化合物、例え
ばＡｌ(ＣＨ3)3、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)3、Ａｌ(iso-Ｃ4Ｈ9)3及
びＡｌ(Ｃ6Ｈ13)3が特に好ましい。
活性剤から選択することができるが、有機アルミニウム
化合物が好ましい。かかる助触媒は、個別に用いること
も組み合わせて用いることもできる。好適な有機アルミ
ニウム助触媒は、式Ａｌ(Ｒ''')dＸeＨfを有するもので
ある。ここで、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＯＲ''''で
あり、Ｒ'''は１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化
水素基であり、この飽和炭化水素基は所望ならば重合の
際に用いられる反応条件下において不活性な任意の置換
基で置換されていてもよく、Ｒ'''が２個以上存在する
場合、これら飽和炭化水素基は同一であっても異なって
いてもよく、ｄは１〜３、ｅは０〜２、ｆは０又は１で
あり、ｄ＋ｅ＋ｆは３である。好ましいアルミニウム化
合物は、Ａｌ(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ｈ、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2Ｃｌ、Ａ
ｌ2(Ｃ2Ｈ5)3Ｃｌ3、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2Ｈ、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)
2(ＯＣ2Ｈ5)及びＡｌ(Ｃ8Ｈ17)3である。トリアルキル
アルミニウム化合物、特に各アルキル基が１〜６個の炭
素原子を有するトリアルキルアルミニウム化合物、例え
ばＡｌ(ＣＨ3)3、Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)3、Ａｌ(iso-Ｃ4Ｈ9)3及
びＡｌ(Ｃ6Ｈ13)3が特に好ましい。
【００３０】Ｃ．選択性調節剤（ＳＣＡ） ＳＣＡは、構造（Ｉ）のＥＤ又は当技術分野において周
知のものの一種、例えば珪素化合物、カルボン酸エステ
ル（特にジエステル）、モノエーテル、ジエーテル（例
えば１，３−ジメトキシプロパン若しくは２，２−ジイ
ソブチル−１，３−ジメトキシプロパン）及びアミン
（例えばテトラメチルピペリジン）のいずれかである。
内部ＥＤが構造（Ｉ）のものではない場合、ＳＣＡは構
造（Ｉ）のＥＤである。
知のものの一種、例えば珪素化合物、カルボン酸エステ
ル（特にジエステル）、モノエーテル、ジエーテル（例
えば１，３−ジメトキシプロパン若しくは２，２−ジイ
ソブチル−１，３−ジメトキシプロパン）及びアミン
（例えばテトラメチルピペリジン）のいずれかである。
内部ＥＤが構造（Ｉ）のものではない場合、ＳＣＡは構
造（Ｉ）のＥＤである。
【００３１】ＳＣＡとして用いられる珪素化合物は、少
なくとも一つの珪素−酸素−炭素結合を含有するのが好
ましい。好適な珪素化合物には、式Ｒ1 mＳｉＹnＸpを有
するものが包含される。ここで、Ｒ1は１〜２０個の炭
素原子を有する炭化水素基であり、Ｙは−ＯＲ2又は−
ＯＣＯＲ2であり、ここでＲ2は１〜２０個の炭素原子を
有する炭化水素基であり、Ｘは水素又はハロゲンであ
り、ｍは０〜３の値を有する整数であり、ｎは１〜４の
値を有する整数であり、ｐは０〜１の値を有する整数、
好ましくは０であり、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。Ｒ1及び
Ｒ2はＣ1〜Ｃ10のアルキル、アリール又はアルカリール
リガンドであるのが好ましい。Ｒ1及びＲ2は所望ならば
重合の際に用いられる反応条件下において不活性な任意
の置換基で置換されていてもよく、Ｒ1及びＲ2がそれぞ
れ２個以上存在する場合、これらＲ 1及びＲ2はそれぞれ
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2は、脂肪族
（立体障害を持っていてもよい）又は環状脂肪族である
場合には１〜１０個の炭素原子を有し、芳香族である場
合には６〜１０個の炭素原子を有するのが好ましい。
なくとも一つの珪素−酸素−炭素結合を含有するのが好
ましい。好適な珪素化合物には、式Ｒ1 mＳｉＹnＸpを有
するものが包含される。ここで、Ｒ1は１〜２０個の炭
素原子を有する炭化水素基であり、Ｙは−ＯＲ2又は−
ＯＣＯＲ2であり、ここでＲ2は１〜２０個の炭素原子を
有する炭化水素基であり、Ｘは水素又はハロゲンであ
り、ｍは０〜３の値を有する整数であり、ｎは１〜４の
値を有する整数であり、ｐは０〜１の値を有する整数、
好ましくは０であり、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。Ｒ1及び
Ｒ2はＣ1〜Ｃ10のアルキル、アリール又はアルカリール
リガンドであるのが好ましい。Ｒ1及びＲ2は所望ならば
重合の際に用いられる反応条件下において不活性な任意
の置換基で置換されていてもよく、Ｒ1及びＲ2がそれぞ
れ２個以上存在する場合、これらＲ 1及びＲ2はそれぞれ
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2は、脂肪族
（立体障害を持っていてもよい）又は環状脂肪族である
場合には１〜１０個の炭素原子を有し、芳香族である場
合には６〜１０個の炭素原子を有するのが好ましい。
【００３２】Ｒ1の例には、シクロペンチル、ｔ−ブチ
ル、イソプロピル、シクロヘキシル又はメチルシクロヘ
キシルが包含される。Ｒ2の例には、メチル、エチル、
ブチル、イソプロピル、フェニル、ベンジル及びｔ−ブ
チルが包含される。Ｘの例には、Ｃｌ又はＨがある。好
ましい珪素系ＳＣＡは、アルキル−、アリール−及び
（又は）シクロアルキルアルコキシシラン、例えばジエ
チルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン又
はジシクロペンチルジメトキシシランである。
ル、イソプロピル、シクロヘキシル又はメチルシクロヘ
キシルが包含される。Ｒ2の例には、メチル、エチル、
ブチル、イソプロピル、フェニル、ベンジル及びｔ−ブ
チルが包含される。Ｘの例には、Ｃｌ又はＨがある。好
ましい珪素系ＳＣＡは、アルキル−、アリール−及び
（又は）シクロアルキルアルコキシシラン、例えばジエ
チルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン又
はジシクロペンチルジメトキシシランである。
【００３３】また、必要な珪素−酸素−炭素結合も存在
するという条件を満たせば、２個以上の珪素原子が酸素
原子を介して互いに結合した珪素化合物、即ちシロキサ
ン又はポリシロキサンを用いることもできる。その他の
好ましいＳＣＡには、芳香族モノカルボン酸又はジカル
ボン酸のエステル、特にアルキルエステル、例えばＰＥ
ＥＢ、ＤＩＢＰ及びｐ−トルイル酸メチルがある。
するという条件を満たせば、２個以上の珪素原子が酸素
原子を介して互いに結合した珪素化合物、即ちシロキサ
ン又はポリシロキサンを用いることもできる。その他の
好ましいＳＣＡには、芳香族モノカルボン酸又はジカル
ボン酸のエステル、特にアルキルエステル、例えばＰＥ
ＥＢ、ＤＩＢＰ及びｐ−トルイル酸メチルがある。
【００３４】一つの具体例において、ＥＤを多重に用い
る場合には前駆触媒の製造の際に添加するＥＤの一部を
ＳＣＡとする。また、ＳＣＡ及びＥＤの両方が構造
（Ｉ）のものであってもよい。別の具体例においては、
前駆触媒と助触媒とを接触させる時にＳＣＡを提供す
る。
る場合には前駆触媒の製造の際に添加するＥＤの一部を
ＳＣＡとする。また、ＳＣＡ及びＥＤの両方が構造
（Ｉ）のものであってもよい。別の具体例においては、
前駆触媒と助触媒とを接触させる時にＳＣＡを提供す
る。
【００３５】ＳＣＡは、前駆触媒中のチタン１モル当た
りに約０．０１モル〜約１００モルになるのに充分な量
で提供される。ＳＣＡは、前駆触媒中のチタン１モル当
たりに約０．５モル〜約７０モルになるのに充分な量で
提供するのが好ましく、約８モル〜約５０モルになるの
に充分な量で提供するのがより一層好ましい。２種以上
のＳＣＡの混合物を用いることもできる。
りに約０．０１モル〜約１００モルになるのに充分な量
で提供される。ＳＣＡは、前駆触媒中のチタン１モル当
たりに約０．５モル〜約７０モルになるのに充分な量で
提供するのが好ましく、約８モル〜約５０モルになるの
に充分な量で提供するのがより一層好ましい。２種以上
のＳＣＡの混合物を用いることもできる。
【００３６】Ｄ．触媒の製造 オレフィン重合触媒の各成分は、オレフィンを重合させ
るべきシステムの外部の好適な反応器中で混合すること
によって接触させることができ、これによって製造され
た触媒が次いで重合反応器中に導入される。予備混合さ
れた成分は、接触後に乾燥させてもよく、溶媒と接触さ
せておいてもよい。別態様として、各触媒成分を別々に
重合反応器に導入してもよい。別の別態様として、成分
の内の２種のものの一部又は全部を重合反応器中に導入
する前に互いに混合してもよい（例えばＳＣＡと助触媒
とを予備混合してもよい）。別の別態様としては、前駆
触媒とハロゲン化アルキルアルミニウムとを接触させた
後にその他の触媒成分と反応させるものがある。別の別
態様としては、少量のオレフィンを触媒成分を用いて予
備重合させるものや、成分を担体（例えばシリカ若しく
は非反応性ポリマー）上に置くものがある。
るべきシステムの外部の好適な反応器中で混合すること
によって接触させることができ、これによって製造され
た触媒が次いで重合反応器中に導入される。予備混合さ
れた成分は、接触後に乾燥させてもよく、溶媒と接触さ
せておいてもよい。別態様として、各触媒成分を別々に
重合反応器に導入してもよい。別の別態様として、成分
の内の２種のものの一部又は全部を重合反応器中に導入
する前に互いに混合してもよい（例えばＳＣＡと助触媒
とを予備混合してもよい）。別の別態様としては、前駆
触媒とハロゲン化アルキルアルミニウムとを接触させた
後にその他の触媒成分と反応させるものがある。別の別
態様としては、少量のオレフィンを触媒成分を用いて予
備重合させるものや、成分を担体（例えばシリカ若しく
は非反応性ポリマー）上に置くものがある。
【００３７】触媒は、１時間につき前駆触媒１ｇ当たり
にポリマー少なくとも約２５ｋｇの活性を有するべきで
あり、１時間につき前駆触媒１ｇ当たりにポリマー少な
くとも約３５ｋｇの活性を有するのが好ましい。
にポリマー少なくとも約２５ｋｇの活性を有するべきで
あり、１時間につき前駆触媒１ｇ当たりにポリマー少な
くとも約３５ｋｇの活性を有するのが好ましい。
【００３８】Ｅ．重合 本発明のオレフィン重合触媒は、オレフィンの重合、特
に２０個までの炭素原子を有する直鎖状α−オレフィン
（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ドデ
セン又はそれらの混合物）の重合に有用であるが、ジオ
レフィン（例えば１，３−ブタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン）の重合も本発明においては同様
に企図される。３〜１０個の炭素原子を有するα−オレ
フィン、例えばプロピレン、１−ブテン及び１−ペンテ
ン及び１−ヘキセンを単独重合するのが好ましいが、Ｃ
2／Ｃ3及びＣ3／Ｃ4コポリマーのようなコポリマー並び
にターポリマーを製造することもまたできる。さらに、
本発明の触媒を用いて多段ポリマー、例えばプロピレン
ホモポリマーとエチレン−プロピレンゴムとの多段ポリ
マー（耐衝撃性コポリマー）を製造することもできる。
に２０個までの炭素原子を有する直鎖状α−オレフィン
（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ドデ
セン又はそれらの混合物）の重合に有用であるが、ジオ
レフィン（例えば１，３−ブタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン）の重合も本発明においては同様
に企図される。３〜１０個の炭素原子を有するα−オレ
フィン、例えばプロピレン、１−ブテン及び１−ペンテ
ン及び１−ヘキセンを単独重合するのが好ましいが、Ｃ
2／Ｃ3及びＣ3／Ｃ4コポリマーのようなコポリマー並び
にターポリマーを製造することもまたできる。さらに、
本発明の触媒を用いて多段ポリマー、例えばプロピレン
ホモポリマーとエチレン−プロピレンゴムとの多段ポリ
マー（耐衝撃性コポリマー）を製造することもできる。
【００３９】本発明は、アイソタクチックの結晶質ポリ
プロピレン（ｉＰＰ）の製造及びその他の立体特異的重
合に有用である。２１ＣＦＲ１７７．１５２０に従って
測定したｉＰＰのキシレン可溶分（ＸＳ）がポリマーの
１５重量％未満であるのが好ましく、ポリマーの８重量
％未満であるのがより一層好ましく、ポリマーの５重量
％未満であるのがさらにより一層好ましい。さらに、ｉ
ＰＰについては、2Ｈ−ＮＭＲによって測定したＬ(iso)
が３０より大きく、５０より大きいのがより一層好まし
く、７０より大きいのが特に好ましい。
プロピレン（ｉＰＰ）の製造及びその他の立体特異的重
合に有用である。２１ＣＦＲ１７７．１５２０に従って
測定したｉＰＰのキシレン可溶分（ＸＳ）がポリマーの
１５重量％未満であるのが好ましく、ポリマーの８重量
％未満であるのがより一層好ましく、ポリマーの５重量
％未満であるのがさらにより一層好ましい。さらに、ｉ
ＰＰについては、2Ｈ−ＮＭＲによって測定したＬ(iso)
が３０より大きく、５０より大きいのがより一層好まし
く、７０より大きいのが特に好ましい。
【００４０】重合は、撹拌床又は流動床を用いて液相、
スラリー相又は気相プロセスにおける重合条件下で実施
される。
スラリー相又は気相プロセスにおける重合条件下で実施
される。
【００４１】液相における反応希釈剤は、不活性液状希
釈剤、又は重合をこうむるプロピレン若しくは１−ブテ
ンのようなオレフィンを含む液状希釈剤であることがで
きる。エチレンがモノマーの一つであるコポリマーを製
造する場合、エチレンは慣用的な手段によって導入され
る。代表的な重合条件には、約２５℃〜約１２５℃の反
応温度（約３５℃〜約９０℃の温度が好ましい）及び反
応混合物を液相中に維持するのに充分な圧力が包含され
る。かかる圧力は約１５０ｐｓｉ（１０３４ｋＰａ）〜
約１２００ｐｓｉ（８２７４ｋＰａ）であり、約２５０
ｐｓｉ（１７２４ｋＰａ）〜約９００ｐｓｉ（６２０６
ｋＰａ）の圧力が好ましい。液相反応は、バッチ態様で
又は連続若しくは半連続プロセスとして操作される。反
応の後に、ポリマー生成物が慣用の手順によって回収さ
れる。液相プロセスの重合条件及び反応パラメーターの
正確な調節は、当業者には周知である。
釈剤、又は重合をこうむるプロピレン若しくは１−ブテ
ンのようなオレフィンを含む液状希釈剤であることがで
きる。エチレンがモノマーの一つであるコポリマーを製
造する場合、エチレンは慣用的な手段によって導入され
る。代表的な重合条件には、約２５℃〜約１２５℃の反
応温度（約３５℃〜約９０℃の温度が好ましい）及び反
応混合物を液相中に維持するのに充分な圧力が包含され
る。かかる圧力は約１５０ｐｓｉ（１０３４ｋＰａ）〜
約１２００ｐｓｉ（８２７４ｋＰａ）であり、約２５０
ｐｓｉ（１７２４ｋＰａ）〜約９００ｐｓｉ（６２０６
ｋＰａ）の圧力が好ましい。液相反応は、バッチ態様で
又は連続若しくは半連続プロセスとして操作される。反
応の後に、ポリマー生成物が慣用の手順によって回収さ
れる。液相プロセスの重合条件及び反応パラメーターの
正確な調節は、当業者には周知である。
【００４２】重合はまた、流動触媒床の存在下で気相プ
ロセスにおいて実施することもできる。一つのこのよう
な気相プロセス重合法は、Goekeらの米国特許第４３７
９７５９号明細書に記載されている。必要ならばこの米
国特許明細書を参照されたい。気相プロセスは典型的に
は、反応器にある量の予備形成させたポリマー粒子、気
体状モノマーを装入し、且つもっと少ない量の各触媒成
分を装入することを伴う。プロピレンのような気体状モ
ノマーを固体粒子の床に、重合を開始させ且つ維持する
のに充分な温度及び圧力条件下において高速で通す。未
反応オレフィンは分離して再循環する。好ましくは、反
応を冷却するために再循環ガスを凝縮させるか、又は別
個の凝縮可能流体を反応器に添加する。重合させたオレ
フィン粒子は、実質的にその製造速度に等しい速度で採
集される。このプロセスは、バッチ式で、又は触媒成分
及び（若しくは）オレフィンを絶えず若しくは間欠的に
重合反応器に添加しながら連続若しくは半連続式プロセ
スで、実施される。このプロセスは連続プロセスである
のが好ましい。気相プロセスのための典型的な重合温度
は約３０℃〜約１２０℃であり、典型的な圧力は約１０
００ｐｓｉ（６９００ｋＰａ）までであり、約１００ｐ
ｓｉ（６９０ｋＰａ）〜約５００ｐｓｉ（３４５０ｋＰ
ａ）の圧力が好ましい。
ロセスにおいて実施することもできる。一つのこのよう
な気相プロセス重合法は、Goekeらの米国特許第４３７
９７５９号明細書に記載されている。必要ならばこの米
国特許明細書を参照されたい。気相プロセスは典型的に
は、反応器にある量の予備形成させたポリマー粒子、気
体状モノマーを装入し、且つもっと少ない量の各触媒成
分を装入することを伴う。プロピレンのような気体状モ
ノマーを固体粒子の床に、重合を開始させ且つ維持する
のに充分な温度及び圧力条件下において高速で通す。未
反応オレフィンは分離して再循環する。好ましくは、反
応を冷却するために再循環ガスを凝縮させるか、又は別
個の凝縮可能流体を反応器に添加する。重合させたオレ
フィン粒子は、実質的にその製造速度に等しい速度で採
集される。このプロセスは、バッチ式で、又は触媒成分
及び（若しくは）オレフィンを絶えず若しくは間欠的に
重合反応器に添加しながら連続若しくは半連続式プロセ
スで、実施される。このプロセスは連続プロセスである
のが好ましい。気相プロセスのための典型的な重合温度
は約３０℃〜約１２０℃であり、典型的な圧力は約１０
００ｐｓｉ（６９００ｋＰａ）までであり、約１００ｐ
ｓｉ（６９０ｋＰａ）〜約５００ｐｓｉ（３４５０ｋＰ
ａ）の圧力が好ましい。
【００４３】液相重合プロセス及び気相重合プロセスの
両方において、ポリマー生成物の分子量を調節するため
の連鎖移動剤として分子状水素が反応混合物に添加され
る。水素は典型的にはこの目的のために当業者に周知の
態様で用いられる。
両方において、ポリマー生成物の分子量を調節するため
の連鎖移動剤として分子状水素が反応混合物に添加され
る。水素は典型的にはこの目的のために当業者に周知の
態様で用いられる。
【００４４】重合プロセスに単一のオレフィンモノマー
を提供した場合には重合生成物はホモポリマーである。
また、この方法はコポリマー又はターポリマーの製造に
有用であり、エチレン−プロピレンゴム又はポリプロピ
レン耐衝撃性コポリマーの製造におけるように２種以上
のオレフィンを本発明の重合プロセスに提供する場合に
は生成物はコポリマー又はターポリマーである。
を提供した場合には重合生成物はホモポリマーである。
また、この方法はコポリマー又はターポリマーの製造に
有用であり、エチレン−プロピレンゴム又はポリプロピ
レン耐衝撃性コポリマーの製造におけるように２種以上
のオレフィンを本発明の重合プロセスに提供する場合に
は生成物はコポリマー又はターポリマーである。
【００４５】
【実施例】実施例においては、以下の略号を用いた。 ・ＭＴ＝米国特許第５０７７３５７号明細書に記載され
た通りに製造したマグネシウム源 ・ＤＥＢ＝１，２−ジエトキシベンゼン（Pfalts and B
auer）（ＥＤ） ・ＤＣＰＤＭＳ＝ジシクロペンチルジメトキシシラン
（ＳＣＡ） ・ＴＥＡＬ＝トリエチルアルミニウム（助触媒） ・ＭＣＢ＝モノクロルベンゼン ・ＸＳ＝キシレン可溶分（重量％）（２１ＣＦＲ１７
７．１５２０）
た通りに製造したマグネシウム源 ・ＤＥＢ＝１，２−ジエトキシベンゼン（Pfalts and B
auer）（ＥＤ） ・ＤＣＰＤＭＳ＝ジシクロペンチルジメトキシシラン
（ＳＣＡ） ・ＴＥＡＬ＝トリエチルアルミニウム（助触媒） ・ＭＣＢ＝モノクロルベンゼン ・ＸＳ＝キシレン可溶分（重量％）（２１ＣＦＲ１７
７．１５２０）
【００４６】ＥＤ合成 この１−エトキシ−２−イソペントキシベンゼンの合成
は、塩除去による置換反応による商品として入手できな
いＥＤの合成を代表するものである。水９０ミリリット
ル中に水酸化ナトリウム４１７ミリモルを含有させた溶
液に撹拌しながら２−エトキシフェノール２００ミリモ
ルを添加した。１−ブロム−３−メチルブタン４００ミ
リモルを添加した後に、この混合物を６時間還流した。
この２相液体をヘキサンで抽出した。有機相を水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄し、次いで塩化ナトリウム溶液で洗
浄した。次いで有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、
蒸留した。1Ｈ−ＮＭＲで測定して１−エトキシ−２−
イソペントキシベンゼン生成物が３８％の収率で得られ
た。
は、塩除去による置換反応による商品として入手できな
いＥＤの合成を代表するものである。水９０ミリリット
ル中に水酸化ナトリウム４１７ミリモルを含有させた溶
液に撹拌しながら２−エトキシフェノール２００ミリモ
ルを添加した。１−ブロム−３−メチルブタン４００ミ
リモルを添加した後に、この混合物を６時間還流した。
この２相液体をヘキサンで抽出した。有機相を水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄し、次いで塩化ナトリウム溶液で洗
浄した。次いで有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、
蒸留した。1Ｈ−ＮＭＲで測定して１−エトキシ−２−
イソペントキシベンゼン生成物が３８％の収率で得られ
た。
【００４７】前駆触媒の製造 ＴｉＣｌ4とＭＣＢとの容量比５０／５０の混合物６０
ミリリットル中で１１０〜１３０℃の範囲の温度におい
てＭｇ１２％を含有するＭＴ３．０ｇをＥＤと共に６０
分間スラリー化した。得られた混合物を熱濾過した。回
収された固体を新たな５０／５０混合物６０ミリリット
ル及びＥＤ中で最初の工程で用いたのと同じ温度におい
て６０分間スラリー化した。得られた混合物を熱濾過し
た。回収された固体を新たな５０／５０混合物６０ミリ
リットル及びＥＤ中で最初の工程で用いたのと同じ温度
において６０分間再びスラリー化した。得られた混合物
を熱濾過し、固体を回収した。この固体を７０ミリリッ
トルずつのイソオクタンで室温において３回すすぎ、次
いで窒素流下で少なくとも２時間乾燥させた。この前駆
体の典型的な回収量は約２ｇだった。それぞれの工程に
おいて添加したＥＤの容量、温度、これら前駆触媒調製
物の分析結果を表１に示す。内部ＥＤとしてベラトロー
ルを用いて製造した前駆体の比較例（Ｃ）は、本発明の
ＥＤ（を用いて製造した前駆体）よりも低いＴｉ含有率
及び高いＥＤ／Ｔｉ比を有していた。それぞれのＥＤ含
有前駆触媒についてのＥＤ／Ｔｉモル比及びＴｉ含有率
（重量％）を棒グラフとして図１に示す。
ミリリットル中で１１０〜１３０℃の範囲の温度におい
てＭｇ１２％を含有するＭＴ３．０ｇをＥＤと共に６０
分間スラリー化した。得られた混合物を熱濾過した。回
収された固体を新たな５０／５０混合物６０ミリリット
ル及びＥＤ中で最初の工程で用いたのと同じ温度におい
て６０分間スラリー化した。得られた混合物を熱濾過し
た。回収された固体を新たな５０／５０混合物６０ミリ
リットル及びＥＤ中で最初の工程で用いたのと同じ温度
において６０分間再びスラリー化した。得られた混合物
を熱濾過し、固体を回収した。この固体を７０ミリリッ
トルずつのイソオクタンで室温において３回すすぎ、次
いで窒素流下で少なくとも２時間乾燥させた。この前駆
体の典型的な回収量は約２ｇだった。それぞれの工程に
おいて添加したＥＤの容量、温度、これら前駆触媒調製
物の分析結果を表１に示す。内部ＥＤとしてベラトロー
ルを用いて製造した前駆体の比較例（Ｃ）は、本発明の
ＥＤ（を用いて製造した前駆体）よりも低いＴｉ含有率
及び高いＥＤ／Ｔｉ比を有していた。それぞれのＥＤ含
有前駆触媒についてのＥＤ／Ｔｉモル比及びＴｉ含有率
（重量％）を棒グラフとして図１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】液状プロピレン撹拌重合手順 窒素流下で９０℃よりも高い温度において乾燥させて冷
却した３．８リットル（１ガロン）のオートクレーブに
液状プロピレン２．７リットルを添加した。撹拌された
オートクレーブに６２℃において水素１．５リットル、
ＤＣＰＤＭＳ５８マイクロリットル（０．２４ミリモ
ル）、ヘプタン中に５．０重量％のＴＥＡＬ溶液３．６
ミリリットル（１．０ミリモル）及び５重量％鉱油スラ
リーとしての前駆触媒７．５ｍｇを添加した。６７℃に
おいて６０分間重合を行なった。ＥＤ１−エトキシ−２
−メトキシベンゼンを含有する触媒の重合は、３０分間
行なっただけだった。従って、生産性を６０分間に正規
化した。これらの重合の結果を前記の表１に示す。表
中、生産性は単位時間当たりの前駆触媒１ｇに対するポ
リマーのｋｇ数で表わしたプロピレンポリマーの収率を
表わす。比較例（Ｃ）の内部ＥＤとしてベラトロールを
用いて製造した触媒を用いた重合例は、本発明のＥＤを
用いて製造した触媒よりも低い生産性及び高いＸＳを有
していた。それぞれの触媒についての触媒生産性及び該
触媒によって製造されたポリマーのＸＳを棒グラフとし
て図２に示す。
却した３．８リットル（１ガロン）のオートクレーブに
液状プロピレン２．７リットルを添加した。撹拌された
オートクレーブに６２℃において水素１．５リットル、
ＤＣＰＤＭＳ５８マイクロリットル（０．２４ミリモ
ル）、ヘプタン中に５．０重量％のＴＥＡＬ溶液３．６
ミリリットル（１．０ミリモル）及び５重量％鉱油スラ
リーとしての前駆触媒７．５ｍｇを添加した。６７℃に
おいて６０分間重合を行なった。ＥＤ１−エトキシ−２
−メトキシベンゼンを含有する触媒の重合は、３０分間
行なっただけだった。従って、生産性を６０分間に正規
化した。これらの重合の結果を前記の表１に示す。表
中、生産性は単位時間当たりの前駆触媒１ｇに対するポ
リマーのｋｇ数で表わしたプロピレンポリマーの収率を
表わす。比較例（Ｃ）の内部ＥＤとしてベラトロールを
用いて製造した触媒を用いた重合例は、本発明のＥＤを
用いて製造した触媒よりも低い生産性及び高いＸＳを有
していた。それぞれの触媒についての触媒生産性及び該
触媒によって製造されたポリマーのＸＳを棒グラフとし
て図２に示す。
【００５０】気相流動床重合 ２ｇの触媒前記体の製造について記載したものと同様の
手順の下でもっと大規模な装置中で内部ＥＤとして１，
２−ジエトキシベンゼンを用いて前駆触媒５００ｇを製
造した。この前駆触媒をＤＣＰＤＭＳ及びＴＥＡＬと共
に用いて、米国特許第４３０２５６５号、同第４３０２
５６６号及び同第４３０３７７１号の各明細書に記載さ
れ且つ例示されたものと同様の流動床反応システム中で
様々な反応条件下でプロピレンを重合させた。１．３２
％ほど低いＸＳを有するポリプロピレン製品が得られ
た。
手順の下でもっと大規模な装置中で内部ＥＤとして１，
２−ジエトキシベンゼンを用いて前駆触媒５００ｇを製
造した。この前駆触媒をＤＣＰＤＭＳ及びＴＥＡＬと共
に用いて、米国特許第４３０２５６５号、同第４３０２
５６６号及び同第４３０３７７１号の各明細書に記載さ
れ且つ例示されたものと同様の流動床反応システム中で
様々な反応条件下でプロピレンを重合させた。１．３２
％ほど低いＸＳを有するポリプロピレン製品が得られ
た。
【図１】様々な電子供与体を含有する前駆触媒（例１〜
１１及び比較例Ｄ）のＥＤ／Ｔｉモル比及びＴｉ含有率
を示す棒グラフである。
１１及び比較例Ｄ）のＥＤ／Ｔｉモル比及びＴｉ含有率
を示す棒グラフである。
【図２】各種の電子供与体（例１〜１１及び比較例Ｄの
内の１種）を含有する触媒についての触媒生産性及び該
触媒から製造されたポリマーのキシレン可溶分を示す棒
グラフである。
内の１種）を含有する触媒についての触媒生産性及び該
触媒から製造されたポリマーのキシレン可溶分を示す棒
グラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・コンバース・ブレイディ・ザ・ サード アメリカ合衆国テキサス州ヒューストン、 ストレイ・レイン657
Claims (20)
- 【請求項１】 （ａ） マグネシウム成分； （ｂ） チタン成分； （ｃ） ハライド；及び （ｄ） 少なくとも一方のアルコキシ基が少なくとも２
個の炭素原子を有する１，２−ジアルコキシベンゼン電
子供与体を含む組成物。 - 【請求項２】 電子供与体（ｄ）の少なくとも一方のア
ルコキシ基がエトキシである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 両方のアルコキシ基がエトキシである、
請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 電子供与体がベンゼン環上の３〜６位の
少なくとも一つにおいて置換されている、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項５】 置換基がヒドロカルビル、ヒドロカルボ
キシ、ニトロ基、シリル基及びハロゲンより成る群から
選択される、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 置換基が４位にある、請求項５記載の組
成物。 - 【請求項７】 電子供与体が１，２−ジエトキシベンゼ
ン及び１−エトキシ−２−イソペントキシベンゼンより
成る群から選択される、請求項２記載の組成物。 - 【請求項８】 電子供与体が内部電子供与体である、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 電子供与体が外部電子供与体であり且つ
追加的に内部電子供与体を含む、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１０】 （ａ） マグネシウム源と （ｂ） Ｔｉ(ＯＲ')nＸ4-n（ここで、ｎは０〜２であ
り、Ｘはハライドであり、Ｒ'は炭化水素である）との （ｃ） 少なくとも一方のアルコキシ基が少なくとも２
個の炭素原子を有する１，２−ジアルコキシベンゼン内
部電子供与体の存在下での反応生成物を含む組成物。 - 【請求項１１】 反応をハロ炭化水素の存在下で行なっ
た、請求項１０記載の組成物。 - 【請求項１２】 成分（ｂ）がＴｉＣｌ4である、請求
項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 マグネシウム源がアルキルマグネシウ
ム、アリールマグネシウム、アルカリールマグネシウ
ム、ハロゲン化マグネシウム、マグネシウムアルコキシ
ド、マグネシウムアルカリールオキシド又はマグネシウ
ムアリールオキシド及びそれらのカーボネート化錯体よ
り成る群から選択される、請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 内部電子供与体のアルコキシ基が直鎖
状、分枝鎖状又は環状である、請求項１０記載の組成
物。 - 【請求項１５】 （ａ） マグネシウム化合物と （ｂ） Ｔｉ(ＯＲ')nＸ4-n（ここで、ｎは０〜２であ
り、Ｘはハライドであり、Ｒ'は炭化水素である）とを （ｃ） 少なくとも一方のアルコキシ基が少なくとも２
個の炭素原子を有する１，２−ジアルコキシベンゼン電
子供与体の存在下で反応させて反応生成物を生成させる
ことを含む方法。 - 【請求項１６】 追加のハロ炭化水素の存在下で反応を
行なう、請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 前記反応生成物とチタン（ｂ）とを内
部電子供与体（ｃ）の存在下でさらに反応させる追加の
工程を含む、請求項１５記載の方法。 - 【請求項１８】 前記のさらなる反応をハロ炭化水素の
存在下で行なう、請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 前記のさらなる反応を少なくとも２回
実施し、それぞれの反応工程の間に反応生成物を乾燥さ
せる、請求項１８記載の方法。 - 【請求項２０】 最終反応生成物を、助触媒及び選択性
調節剤と個別に又は一緒に、随意にオレフィンの存在下
で、接触させることをさらに含む、請求項１９記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/988291 | 1997-12-10 | ||
| US08/988,291 US5968865A (en) | 1997-12-10 | 1997-12-10 | Electron donor containing compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255693A true JPH11255693A (ja) | 1999-09-21 |
| JP3549417B2 JP3549417B2 (ja) | 2004-08-04 |
Family
ID=25534011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34829798A Expired - Fee Related JP3549417B2 (ja) | 1997-12-10 | 1998-12-08 | 新規の電子供与体含有組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5968865A (ja) |
| EP (1) | EP0922712B1 (ja) |
| JP (1) | JP3549417B2 (ja) |
| AU (1) | AU738471B2 (ja) |
| BR (1) | BR9804312A (ja) |
| CA (1) | CA2255522C (ja) |
| DE (1) | DE69810253T2 (ja) |
| ES (1) | ES2185119T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005535771A (ja) * | 2002-08-09 | 2005-11-24 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 改質チーグラー触媒、改質チーグラー触媒の製造方法、及び改質チーグラー触媒の存在下におけるポリ−１−オレフィンの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124507A (en) | 1997-12-10 | 2000-09-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Electron donors |
| US7091292B2 (en) | 2002-04-24 | 2006-08-15 | Symyx Technologies, Inc. | Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same |
| DE60335459D1 (de) | 2002-04-24 | 2011-02-03 | Symyx Solutions Inc | Verbrückte bi-aromatische liganden, komplexe, katalysatoren, verfahren zur polymerisierung und entstehende polymere |
| US7060848B2 (en) | 2002-04-24 | 2006-06-13 | Symyx Technologies, Inc. | Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same |
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| EP1916264A1 (en) * | 2006-10-23 | 2008-04-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of propylene polymers having a low ash content |
| EP2055692A4 (en) * | 2006-08-25 | 2010-07-07 | Asahi Glass Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING 1,2-DIALCOXY-3-FLUOROBENZENE |
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| US8017708B2 (en) * | 2009-10-02 | 2011-09-13 | Equistar Chemicals, Lp | Nitroso-modified Ziegler-Natta catalyst system |
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