JPH09255869A - 黒色ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
黒色ポリアミド樹脂組成物Info
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Abstract
良好な、繊維補強された又は繊維補強されない成形物を
製造することができる、黒色ポリアミド樹脂組成物の提
供。 【解決手段】 実質上、ポリアミド樹脂及び着色剤から
なるポリアミド樹脂組成物における着色剤として、ニグ
ロシン、アニリンブラック及びカーボンブラックを含有
させる。
Description
機械的特性及び耐光性が良好な、黒色ポリアミド樹脂組
成物に関する。
ミド樹脂は、機械的及び熱的性質並びに耐油性に優れて
いるため、自動車や電気・電子製品等の部品の分野にお
けるプラスチック成形品に広く用いられている。また、
ポリアミド樹脂に繊維状補強材やその他の材料を配合す
ることにより、そのポリアミド樹脂の機械的特性、耐熱
性、耐薬品性等を向上させて広範囲な工業的用途に適合
させることが、試みられ、又は実用されている。特に近
時においては、自動車や自転車等において従来金属製で
あった部品を、軽量化、腐食回避、及び製造工程の合理
化等の観点から、繊維強化ポリアミド樹脂製に代える動
きが顕著である。
プラスチックの耐光性向上、内容物の保護や隠蔽等の目
的で行われ、産業界では、黒色の着色成形物が最も重要
である。ポリアミド樹脂の黒色着色は、従来から、カー
ボンブラック、黒色含金染料、アジン系染料及びペリノ
ンブラック等の無機顔料や有機染顔料により行われてい
る。
ック及びニグロシン(アジン系染料)で着色した特公昭
60−43379号記載の成形用配合物;ポリアミド樹
脂をニグロシン(アジン系染料)及び銅フタロシアニン
顔料で着色した樹脂組成物;ポリアミド樹脂に酸化マグ
ネシウム及びカーボンブラックを添加した特開平3−7
9665号記載のポリアミド樹脂組成物等が知られてい
る。
としては、ナイロン66/6共重合体、ガラス繊維、無
機鉱物粉末及びアジン系染料からなる特開昭62−24
6958号記載のポリアミド系車輛用部材;ポリアミド
樹脂、変性ポリオレフィン、繊維状補強材及びカーボン
ブラックからなる特開平3−50263号記載の熱可塑
性樹脂組成物;ポリアミド樹脂、表面処理されたガラス
繊維及びアジン系染料からなる特開平6−128479
号記載のガラス繊維強化黒色ポリアミド樹脂組成物等が
例示される。
沢、機械的特性、耐光性等について十分に満足し得るも
のではなかった。特に近年においては、屋外において使
用される製品にポリアミド樹脂製品が広く利用されてい
るため、より優れた耐光性を示す黒色ポリアミド樹脂組
成物が市場から強く要望されている。
課題に鑑み行なわれたものであって、その目的とすると
ころは、外観、表面光沢、機械的特性、及び耐光性が良
好な、繊維補強された又は繊維補強されない成形物を製
造することができる、黒色ポリアミド樹脂組成物を提供
することにある。
ン、アニリンブラック及びカーボンブラックにより着色
した黒色ポリアミド樹脂組成物の成形物が、外観、表面
光沢、機械的特性及び耐光性の何れにも優れることを見
出し、本発明を完成した。
れない本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、実質上、
ポリアミド樹脂及び着色剤からなるポリアミド樹脂組成
物であって、着色剤として、ニグロシン、アニリンブラ
ック及びカーボンブラックを含有する。
本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、実質上、ポリア
ミド樹脂、着色剤及び繊維状補強材からなるポリアミド
樹脂組成物であって、着色剤として、ニグロシン、アニ
リンブラック及びカーボンブラックを含有するものであ
る。
との分散性及び相溶性が良好なため、カーボンブラック
等の黒色顔料のみを着色剤とした場合に比し、ドライカ
ラー法においてもより均一な黒色にポリアミド樹脂を着
色することができる。この均一着色効果は、特に、繊維
状補強材の影響を受けるため著しく着色剤が分散しにく
い、繊維状補強材を含有するポリアミド樹脂組成物にお
いて顕著である。
ンブラックは、成形処理中に、ポリアミド樹脂に対して
結晶遅延剤としての働きを示す。このため、金型を用い
てポリアミド樹脂を成形する場合に、そのポリアミド樹
脂の結晶化速度が良好に調節され、黒色ポリアミド樹脂
組成物が金型内の隅々まで広がるので、成形の精度が向
上すると共に、成形物の表面に細かい凹凸ができにくい
ため外観及び光沢の良好な成形物が得られる。
維補強されたものとを区別している場合を除き、繊維補
強されない本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物と繊維補
強された本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物に共通す
る。
イロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン1
1、ナイロン12、ナイロン69、ナイロン610、ナ
イロン612、ナイロン96、非晶質性ナイロン、ナイ
ロンRIM、ナイロンMIX6等;それらの2種類以上
のものの共重合体、すなわち、ナイロン6/66共重合
体、ナイロン6/66/610共重合体、ナイロン6/
66/11/12共重合体、結晶性ナイロン/非結晶性
ナイロン共重合体等を挙げることができる。また本発明
のポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と他の合成樹脂と
の混合重合体であってもよい。そのような混合重合体の
例としては、ポリアミド/ポリエステル混合重合体、ポ
リアミド/ポリフェニレンオキシド混合重合体、ポリア
ミド/ポリカーボネート混合重合体、ポリアミド/ポリ
オレフィン混合重合体、ポリアミド/スチレン/アクリ
ロニトリル混合重合体、ポリアミド/アクリル酸エステ
ル混合重合体、ポリアミド/シリコーン混合重合体等を
挙げることができる。これらのポリアミド樹脂は、単独
で、或は2種類以上を混合して用いることができる。
色濃度成形物)の場合、ポリアミド樹脂に対し0.01
乃至10重量%とすることができる。好ましくは0.0
1乃至5重量%、機械的物性を考慮すると、特に好まし
くは0.01乃至1.0重量%である。また、マスター
バッチ(高着色濃度成形物)の場合の着色剤の使用量
は、ポリアミド樹脂に対し20乃至50重量%とするこ
とができる。好ましくは20乃至35重量%である。
脂に対し、ニグロシンが0.01乃至50重量%、アニ
リンブラックが0.001乃至40重量%、カーボンブ
ラックが0.001乃至20重量%とすることができ
る。好ましくは、ポリアミド樹脂に対し、ニグロシンが
0.01乃至30重量%、アニリンブラックが0.01
乃至10重量%、カーボンブラックが0.01乃至5重
量%である。
ーボンブラックの総重量に対し、ニグロシンが40乃至
95重量%、アニリンブラックが4乃至50重量%、カ
ーボンブラックが1乃至30重量%である場合、成形物
の外観及び表面光沢が良好で、機械的物性が優れていて
好ましい。
TBLACK5やC.I.SOLVENTBLACK7
としてCOLORINDEXに記載されているような、
黒色のアジン系縮合混合物である。その合成は、例え
ば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、
塩化鉄の存在下、反応温度160乃至180℃で酸化及
び脱水縮合することにより行い得る。
仕込比によって、種々の異なる化合物の混合物として生
成するものであり、各種のトリフェナジンオキサジン及
びフェナジンアジン等のアジン系化合物の混合物と推定
されている。
リットブラックSB、スピリットブラックAB、スピリ
ットブラックSA(以上、C.I.SOLVENTBL
ACK5);ニグロシンベースEE、ニグロシンベース
EX、ニグロシンベースEX−BP(以上、C.I.S
OLVENTBLACK7)等を例示することができる
[何れもオリヱント化学工業社製のニグロシンの商品
名]。
PIGMENTBLACK1としてCOLORINDE
Xに記載されているような、黒色のアニリン誘導体等の
酸化縮合混合物であり、酸化縮合の反応条件により、数
種の中間体や副生物との混合物になる。その合成は、例
えば、塩酸アニリン及びアニリンを反応温度40乃至6
0℃で1乃至2日間酸化縮合させたものを、硫酸酸性の
重クロム酸塩の溶液に短時間浸すことにより完全に酸化
縮合させることによって、黒色系混合物として得ること
ができる。
は、モノライトブラックB、モノライトブラックBX、
モノライトブラックXBE−HD(以上、ICI社製の
アニリンブラックの商品名);NO.2スーパーブラッ
ク、NO.2アニリンブラック、NO.25 アニリン
ブラック(以上、東京色材社製のアニリンブラックの商
品名);ダイアモンドブラック#300、ダイアモンド
ブラックS(以上、野間化学社製のアニリンブラックの
商品名);ダイアモンドブラックS(大東化成社製のア
ニリンブラックの商品名);パリオトールブラックD0
080、パリオトールブラックK0080、パリオトー
ルブラックL0080、セグナールライトブラックSN
T、ターモソリッドスープラブラックSNT、ピグメン
トブラックA(以上、BASF社製のアニリンブラック
の商品名)等を例示することができる。
ック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等の、
例えば、C.I.PIGMENTBLACK7としてC
OLORINDEXに記載されているものである。
は、#44、#45、#55、#600、#960、#
2300(以上、三菱化学社製のカーボンブラックの商
品番号);#201、#1204(以上、昭和電工社製
のカーボンブラックの商品番号);#G GPF、#1
00FEF、#S SRF、#SL SRF−LM(以
上、北炭商事社製のカーボンブラックの商品番号);#
200HAF、#10FEF、#50SRF、#55
GF(以上、日鉄化学社製のカーボンブラックの商品番
号);旭#55、旭#60H、旭#70、旭#80(以
上、旭サーマル社製のカーボンブラックの商品番号)等
を例示することができる。
及びアニリンブラックには、それぞれニグロシンの高級
脂肪酸塩又は金属塩及びアニリンブラックの高級脂肪酸
塩又は金属塩が含まれる。ニグロシン及びアニリンブラ
ックは、高級脂肪酸塩又は金属塩とのイオン反応より、
例えば下記式(I)のように着色剤の高級脂肪酸塩を生
成する。前記着色剤の高級脂肪酸塩の製造には、着色剤
と高級脂肪酸が反応する方法であれば、公知の製造方法
を使用することができ、特に限定されない。水系及び非
水系(有機溶剤系)の何れの反応によっても製造するこ
とができる。 本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、着色剤の各成分
(すなわち、ニグロシン、アニリンブラック)の1以上
を別々に高級脂肪酸塩化した後、それをポリアミド樹脂
と混合して調製することもでき、高級脂肪酸塩化されて
いない着色剤の混合物の一部又は全部を高級脂肪酸塩化
してポリアミド樹脂と混合して調製することもできる。
具体的には、例えばニグロシンと高級脂肪酸を有機溶剤
系で反応させ、その生成物をスプレー乾燥させたもの
と、アニリンブラックと、カーボンブラックとを、ブレ
ンダーで均一に粉体混合した着色剤を用いることもで
き、また、ニグロシンとアニリンブラックを粉体混合し
たものを、少量の有機溶剤を使用して水に馴染ませ、そ
れを水系で高級脂肪酸の金属塩と反応させた後それを濾
過し、その濾取物を乾燥させたものに、カーボンブラッ
クを加えて粉体混合した着色剤を用いることもでき、ニ
グロシンと高級脂肪酸、並びにそれとは異なる高級脂肪
酸とアニリンブラックを、それぞれ有機溶剤系で反応さ
せて生成物をスプレー乾燥させた後、それらとカーボン
ブラックとを粉体混合した着色剤を用いることもでき
る。
の金属塩の合成には、例えば、炭素数6乃至24の、直
鎖状、分岐鎖状又は環状を示す飽和脂肪酸又は不飽和脂
肪酸のモノカルボン酸又はその金属塩を使用することが
できる。このような高級脂肪酸の具体例としては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニン酸等を
挙げることができる。好ましくは炭素数12乃至18の
モノカルボン酸、特に好ましくはパルチミン酸、ステア
リン酸、オレイン酸である。着色剤の高級脂肪酸塩の合
成には、一種類の高級脂肪酸又は二種類以上の高級脂肪
酸の混合物を用いることができる。混合脂肪酸として用
いうる。また、上記高級脂肪酸の金属塩としては、L
i、Na、K等のアルカリ金属塩又はCa、Mg等のア
ルカリ土類金属塩が好ましい。
販品の例としては、NAA−34、NAA−35、NA
A−38、NAA−60、NAA−82、NAA−10
2、NAA−122、NAA−415、NAA−14
2、NAA−160、NAA−171、NAA−17
2、NAA−180、NAA−174、NAA−17
5、NAA−222S、NAA−222(以上、日本油
脂社製の高級脂肪酸の商品名);エクストラリノレイッ
ク90、エクストラパルミトレイック90、エクストラ
オレイック90、エクヤシ脂肪酸100、ヤシ脂肪酸3
00、パルミチン酸60、パルミチン酸90、TST−
U、TST−P、ステアリン酸85、ステアリン酸9
0、ベヘン酸35、ベヘン酸70、ベヘン酸85、PM
#200、PM#300、PM#810(以上、ミヨシ
油脂社製の高級脂肪酸の商品名);サンファット12、
サンファット14、サンファット16、サンファット1
8、ミクニワックス(以上、ライオン社製の高級脂肪酸
及びその金属塩の商品名);SS−40N、OSソー
プ、FR−14(以上、花王社製の高級脂肪酸金属塩の
商品名)等を挙げることができる。
ラック)の全部又は一部が高級脂肪酸塩である場合、ポ
リアミド樹脂に対する分散性及び溶解性が飛躍的に向上
する。特に、着色剤の分散に困難性がある繊維状補強材
を含有するポリアミド樹脂組成物において、分散性及び
溶解性向上の効果が高い。このように分散性及び溶解性
が向上すると、着色剤が均一に分散して成形物の外観が
美しくなると共に耐光性及び耐熱性が向上し、また成形
物の機械的物性が安定すると共に耐薬品性が向上する。
途・目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するも
のとすることができる。この繊維状補強材は、通常の合
成樹脂の補強に用いるものであればよく、特に限定され
ない。例えば、ガラス繊維、炭素繊維及び有機繊維(ア
ラミド、ポリフェニレンスルフィド、ナイロン、ポリエ
ステル及び液晶ポリマー等)等であり、好ましくはガラ
ス繊維である。
アルカリガラス、無アルカリガラスなどの何れを用いる
こともできる。好ましくは、Eガラス及びTガラスであ
る。このガラス繊維としては、2乃至15mmの繊維長
で、1乃至20μmの繊維径のものが好適に用いられ
る。ガラス繊維の形態についての制限は特にない。例え
ば、ロービング、ミルドファイバー、チョップドストラ
ンド等の何れの形態であってもよい。このようなガラス
繊維は、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
樹脂成分100重量%に対して5乃至120重量%とす
ることができる。好ましくは10乃至60重量%、特に
好ましくは20乃至50重量%である。5重量%未満の
量では、ガラス繊維等による補強効果が十分には得られ
難いことが多く、120重量%を越えると、成形性が低
下するので適当でない。
めるために、カップリング剤で表面処理されたものであ
ってもよい。使用し得るカップリング剤の例としては、
アミノシラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系及
びメタクリルシラン系等のシラン系、並びに、チタネー
ト系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボ
ラン系の各カップリング剤を挙げることができる。
及びチタネート系カップリング剤が好ましい。特に好適
なのは、シラン系カップリング剤であり、その具体例と
しては、トリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メト
キシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−ア
ミノプロピルメトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン等が挙げられる。
理する方法については、特に制限はなく、従来慣用され
ている水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等の任意の方
法を用いることができる。前記カップリング剤の使用量
は、特に制限はないが、通常、それらの合計量が、ガラ
ス繊維に対して、0.1乃至1.5重量%になるように
用いられる。
要な各種添加剤を含有するものであってもよい。そのよ
うな添加剤の例としては、助色剤、分散剤、充填剤、安
定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、
及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
整等のために必要な場合、少量の無機顔料、有機顔料又
は有機染料を、本発明の目的を阻害しない範囲で含むこ
とができる。
ウム及びステアリン酸ナトリウム等のステアリン酸塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエ
チレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアル
キルエーテル;アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩等が挙げられ
る。
オイル及びアルキル変性シリコンオイル等のケイ素化合
物を挙げることができる。
ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、ヒ
ンダードアミン系化合物及びニッケル酸塩等が挙げられ
る。
合物、リン系化合物、イオウ系化合物及びチオエーテル
系化合物等が挙げられる。
−チアゾリル)−ベンズイミダゾール、10,10’−
オキシビスフェノキサアルシン、N−(フルオロジクロ
ロメチルチオ)フタルイミド及びビス(2−ピルジルチ
オ−1−オキシド)亜鉛等が挙げられる。
ェノールA誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル及
びテトラブロモ無水フタル酸等のハロゲン含有化合物;
トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスファイ
ト、赤リン及びポリリン酸アンモニウム等のリン含有化
合物;尿素及びグアニジン等の窒素含有化合物;シリコ
ンオイル、有機シラン及びケイ酸アルミニウム等のケイ
素含有化合物;三酸化アンチモン及びリン酸アンチモン
等のアンチモン化合物等を挙げることができる。
エステル、多価アルコールの部分エステル及び部分エー
テル等が挙げられる。
ク、ガラスビーズ、シリカ、石英、無定形ケイ酸、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、モ
ンモリナイト、金属粉、カオリン、ケイ酸カルシウム、
雲母及び珪灰石等が挙げられる。
は、任意の方法により行い得る。例えば、ポリアミド樹
脂のペレット又は粉末と、粉砕された着色剤及び繊維状
補強材と、必要に応じ各種添加物を、適当なミキサー中
で混合することにより行い得る。通常、これらの配合成
分は、より均一に分散させることが好ましい。そのため
には、例えば、配合成分の一部を、混合機により別に十
分に混合した後、残りの成分と混合して均質化させる方
法(例えば、着色剤とポリアミド樹脂を別に十分に混合
した後、ガラス繊維を含む他の成分と混合する方法)
や、予めドライブレンドされた組成物を、加熱した押出
機で溶融混練して均質化する方法等を用いることができ
る。また、本発明の樹脂組成物の調製は適当な重合触媒
を含有するモノマーに着色剤を加え、重合によって所望
のポリアミド樹脂とすることによっても行い得る。成形
は、例えば押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機
により行い得る。押出機で溶融混練して針金状に押出
し、それを所望の長さに切断して粒状化することもでき
る。
のマスターバッチ(高濃度成形物)は、例えば、マスタ
ーバッチのベースとなるポリアミド樹脂の粉末又はペレ
ットと着色剤をタンブラー又はスーパーミキサー等で混
合し、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等を
用いて、加熱溶融法によりペレット化又は粗粒子化する
ことにより得ることができる。また、例えば合成後未だ
溶液状態にあるマスターバッチ用ポリアミド樹脂に着色
剤を添加した後、溶媒を除去してマスターバッチを得る
こともできる。
脂組成物の調製は、より具体的には、例えば、ポリアミ
ド樹脂、ニグロシン、アニリンブラック及びカーボンブ
ラックを混合した後、この混合物とガラス繊維等の繊維
状補強材とを通常の押出機を用いて溶融混練することに
より、或は、ポリアミド樹脂とガラス繊維等の繊維状補
強材とを通常の押出機を用いて溶融混練する工程中に、
ニグロシン、アニリンブラック及びカーボンブラック
を、定量供給装置を用いて混入しながら溶融混練するこ
とにより、或は、ニグロシン、アニリンブラック及びカ
ーボンブラックを高濃度に含有するポリアミド樹脂のマ
スターバッチを作成し、このマスターバッチとポリアミ
ド樹脂及びガラス繊維等の繊維状補強材を混合して、通
常の押出機により溶融混練することにより、得ることが
できる。
えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー
成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成
形、カレンダー成形、溶液流延等の、一般に行なわれる
何れの成形方法によっても成形可能である。
含有しない黒色ポリアミド樹脂組成物の成形物は、着色
剤の樹脂に対する分散性及び溶解性が良好であり、ニグ
ロシン及びアニリンブラックがポリアミド樹脂に対する
結晶遅延化剤としても働くため、外観、表面光沢、着色
の均一性及び結晶の均一性が良好であると共に、着色剤
を含有しない場合に比し、機械的特性の劣化がほとんど
生じない。また、この本発明の成形物は、特に耐光性が
優れていて、退色の速度が緩やかであると共に退色中の
色相変化がほとんど生じないので、自動車、電気・電子
製品等の分野の部品の材料として最適であり、広く用い
ることができる。更に、この本発明の成形物が含有する
着色剤は、成形のための熱溶融によっても変退色せず、
また熱溶融時のポリアミド樹脂の流動性に支障を与えな
い。
するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。
は、ポリアミド樹脂がナイロン6である例に関する。
拌混合した。
ラ産業社製 商品名:E30SV)により250℃で溶
融混合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレッ
トを乾燥機に入れて80℃で3時間乾燥させた。
(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、24
0℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×
86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を後記表3に示
す。
ン:アニリンブラック:カーボンブラックの重量比を、
混合比(N:A:C)として示す。
商品名:TR−927)を用いて試験片の反射濃度
(OD値)を測定した。
方が、より表面の平滑性が高く、表面光沢が豊富である
と判断される。
津製作所社製 商品名:XW−1200A)を用い、0
06の試験条件のサイクル[下記条件のフェーズ1とフ
ェーズ2の繰り返し]で、200時間、400時間、6
00時間及び800時間照射した。各時間の照射後の試
験片の反射濃度(OD値)を、透過・反射兼用濃度計
(マクベス社製 商品名:TR−927)を用いて測定
した。
メーターによる耐光試験条件 [設定項目] [フェーズ1] [フェーズ2] 放射照度(Wm/2)(E) 70 70 ブラックスタンダード温度(℃) 63 50 降雨試験 なし あり 湿度(%) 60 − 時間(min ) 120 18 一般に、反射濃度(OD値)が高いものの方が、より表
面の平滑性が高く、表面光沢が豊富であり、照射時間の
経過に従いOD値がより大きく低下するものの方が、試
験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断され
る。
付き)に従い、アイゾット衝撃値測定試験(東洋精機社
製 商品名:ユニバーサルインパクトテスターB−12
2403800)を用いて試験片のアイゾット衝撃値を
測定した。
張り強さ測定試験機(オリエンテック社製 商品名:U
TM−10T)を用いて試験片の引張り強さを測定し
た。
ンブラックを、下記表1に示すものにそれぞれ変更する
以外は実施例1と同様にして、実施例2乃至7の、外観
及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片
[48×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を後記表3に示
す。
る。 スピリットブラックSA (オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名) スピリットブラックSB (オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名) ニグロシンベース EX (オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名) No.2スーパーブラック (東京色材社製アニリンブ
ラックの商品名) No.25アニリンブラック(東京色材社製アニリンブ
ラックの商品名) #960 (三菱化学社製カーボンブラック
の商品名) 次に、実施例8及び9は、着色剤の一部が高級脂肪酸塩
である例に関する。
シンベースEX)50gとステアリン酸28.4gを1
リットル容量のフラスコに入れ、その中にメタノール3
00mlを加えて50℃で1時間攪拌した。攪拌後の溶
液をロータリーエバポレーター(東京理化社製 商品
名:N−2−29)に移し、メタノールを回収しするこ
とにより、黒色染料例1(黒色粉体)86.6gを得
た。
ーに入れ、1時間撹拌混合した。 ガラス強化ナイロン6(宇部興産社製 商品名:1011GC−4)・・・・100g 黒色染料例1(黒色粉体) ・・・・ 0.15g アニリンブラック(東京色材社製 商品名:No.2 スーパーブラック) ・・・・ 0.12g カーボンブラック(三菱化学社製 商品名:#960) ・・・・ 0.03g その混合物をベント式押出機(エンプラ産業社製 商品
名:E30SV)により250℃で溶融混合して常法に
て着色ペレットを作成し、このペレットを乾燥機に入れ
て80℃で3時間乾燥させた。
(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、24
0℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で、色むらがない均一な黒色の試験片[48
×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表3に示
す。
ットブラックSB)40gとアニリンブラック(東京色
材社製 商品名:No2アニリンブラック)20gを1
リットル容量のフラスコに入れ、その中に水500gを
加えて高速攪拌しながら加熱した。その分散液に対し、
オレイン酸カリウム26.0gを70℃の水100gに
溶解させた水溶液を徐々に滴下した。その混合物を50
℃で3時間攪拌した後、濾過して濾取物を水洗し、それ
を70℃で乾燥することにより、黒色染料例2(黒色粉
体)81.0gを得た。
ーに入れ、1時間撹拌混合した。 ガラス強化ナイロン6(宇部興産社製 商品名:1011GC−4)・・・・100g 黒色染料例2(黒色粉体) ・・・・0.27g カーボンブラック(三菱化学社製 商品名:#960) ・・・・ 0.03g その混合物をベント式押出機(エンプラ産業社製 商品
名:E30SV)により250℃で溶融混合して常法に
て着色ペレットを作成し、このペレットを乾燥機に入れ
て80℃で3時間乾燥させた。
(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、24
0℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で、色むらがない均一な黒色の試験片[48
×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表3に示
す。
(高濃度成形物)を製造し、そのマスターバッチを繊維
強化ポリアミド樹脂で希釈成形する例に関する。
拌混合した。
商品名:PCM−30)を用いて発生ガスを吸引しつ
つ250℃で溶融混練することにより、黒色ペレットを
得た。このペレットを一昼夜120℃で減圧乾燥させる
ことにより、着色剤濃度25重量%のマスターバッチを
得た。
ン6(宇部興産社製 商品名:1011GC−4)で1
00倍濃度(重量比)に希釈し、ステンレス製タンブラ
ーに入れて1時間撹拌混合した。
間乾燥させることにより得た着色ペレットを、射出成形
機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて24
0℃で通常の方法により射出成形したところ、外観及び
表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[4
8×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表3に示
す。
を作成して射出成形することにより、色むらがない均一
な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表3に示
す。
成して射出成形したところ、ガラス繊維が表面に浮き出
て表面光沢が少なく、また着色剤の分散が不均一で色む
らが大きい黒色の試験片[48×86×3(mm)]を
得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表3に示
す。
うにそれぞれ変更する以外は比較例1と同様に押出機で
着色ペレットを製造して射出成形したところ、比較例3
乃至5の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない、均
一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表3に示
す。
ミド樹脂がナイロン66である例に関する。
拌混合した。
業社製 商品名:E30SV)により280℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて80℃で3時間乾燥させた。
(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて270
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×8
6×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
ク及びカーボンブラックを下記表4に示すものにそれぞ
れを変更する以外は実施例11と同様にして、実施例1
2乃至17の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない
均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得
た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
酸塩である例を示す。
拌混合した。
業社製 商品名:E30SV)により280℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて80℃で3時間乾燥させた。
(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて270
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×8
6×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
拌混合した。
業社製 商品名:E30SV)により280℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて80℃で3時間乾燥させた。
(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて270
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×8
6×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
(高濃度成形物)を製造し、そのマスターバッチを繊維
強化ポリアミド樹脂で希釈成形する場例に関する。
拌混合した。
商品名:PCM−30)を用いて、発生ガスを吸引し
つつ280℃で溶融混練することにより、黒色ペレット
を得た。このペレットを一昼夜120℃で減圧乾燥する
ことにより、着色剤濃度30重量%のマスターバッチを
得た。
ン66(デュポン社製 商品名:ジテール70G−33
L)で100倍濃度(重量比)に希釈し、ステンレス製
タンブラーに入れて1時間撹拌混合した。
間乾燥させることにより得た着色ペレットを、射出成形
機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて27
0℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×
86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
を作成して射出成形することにより、色むらがない均一
な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
を作成して射出成形したところ、ガラス繊維が表面に浮
き出て表面光沢が少なく、また着色剤の分散が不均一で
色むらが大きい黒色の試験片[48×86×3(m
m)]を得た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
うにそれぞれ変更する以外は比較例6と同様に押出機で
着色ペレットを製造して射出成形したところ、比較例8
乃至10の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない、
均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得
た。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表6に示
す。
Claims (8)
- 【請求項1】実質上、ポリアミド樹脂及び着色剤からな
るポリアミド樹脂組成物であって、着色剤として、ニグ
ロシン、アニリンブラック及びカーボンブラックを含有
することを特徴とする黒色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項2】実質上、ポリアミド樹脂、着色剤及び繊維
状補強材からなるポリアミド樹脂組成物であって、着色
剤として、ニグロシン、アニリンブラック及びカーボン
ブラックを含有することを特徴とする黒色ポリアミド樹
脂組成物。 - 【請求項3】繊維状補強材がガラス繊維である請求項2
記載の黒色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項4】ポリアミド樹脂に対し、繊維状補強材が1
0乃至120重量%である請求項2又は3記載の黒色ポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項5】ポリアミド樹脂がナイロン6および/また
はナイロン66である請求項1、2、3又は4記載の黒
色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項6】ポリアミド樹脂に対し、ニグロシンが0.
01乃至50重量%、アニリンブラックが0.001乃
至40重量%、カーボンブラックが0.001乃至20
重量%である請求項1、2、3、4又は5記載の黒色ポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項7】ニグロシンとアニリンブラックとカーボン
ブラックの総重量に対し、ニグロシンが40乃至95重
量%、アニリンブラックが4乃至50重量%、カーボン
ブラックが1乃至30重量%である請求項1、2、3、
4、5又は6記載の黒色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項8】着色剤の一部が高級脂肪酸塩である請求項
1、2、3、4、5、6又は7記載の黒色ポリアミド樹
脂組成物。
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Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10324807A (ja) * | 1996-04-23 | 1998-12-08 | Orient Chem Ind Ltd | 着色熱可塑性樹脂組成物 |
JPH11166119A (ja) * | 1997-08-08 | 1999-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ガラス繊維強化ポリアミド粒状体 |
JPH11279400A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐候性に優れた黒着色ポリアミド系樹脂組成物 |
JPH11279399A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐候性に優れた黒着色ポリアミド樹脂組成物 |
JP2001240733A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Orient Chem Ind Ltd | 黒色ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
JP2002079517A (ja) * | 2000-09-06 | 2002-03-19 | Ube Material Industries Ltd | 自動車外装部品 |
JP2005054087A (ja) * | 2003-08-05 | 2005-03-03 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
JP2005162821A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2005535743A (ja) * | 2002-08-08 | 2005-11-24 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | ポリアミド組成物、調製方法および成形物品を製造するための使用方法 |
EP1852473A1 (en) | 2005-12-27 | 2007-11-07 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Granulated nigrosine colorant and related art thereof |
JP2007291226A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物およびこれを成形してなる樹脂成形体 |
JP2008088377A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ブレーカー筐体用ポリアミド樹脂組成物及びブレーカー筐体 |
JP2008101069A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
JP2009531493A (ja) * | 2006-03-29 | 2009-09-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱伝導性ポリアミド |
JP2012162695A (ja) * | 2011-02-09 | 2012-08-30 | Suzuki Motor Corp | 黒色メタリック色調成形樹脂組成物 |
JP2013252684A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Konica Minolta Inc | 導電性樹脂成形体の製造方法 |
WO2015064703A1 (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 戸田工業株式会社 | アニリンブラック粒子、該アニリンブラック粒子を用いた樹脂組成物、水系分散体、および、溶剤系分散体 |
JPWO2016068101A1 (ja) * | 2014-10-27 | 2017-08-03 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド組成物及びそれからなる成形品 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6001437A (en) * | 1997-07-17 | 1999-12-14 | Nu-Chem, Inc. | Method of making high-temperature glass fiber and thermal protective structures |
US6399681B1 (en) * | 1998-11-02 | 2002-06-04 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Colored thermoplastic resin composition and related arts thereof |
BR0208954A (pt) * | 2001-04-20 | 2004-07-13 | Solutia Inc | Fibra pigmentada com negro de fumo com propriedades fìsicas melhoradas |
US20040157965A1 (en) * | 2002-04-22 | 2004-08-12 | Pace John D | Carbon black pigmented yarn with improved physical properties |
DE102006022450A1 (de) * | 2006-05-13 | 2007-11-15 | Lanxess Deutschland Gmbh | Wässrige Rußdispersionen für Ink-Jet |
EP2060607B2 (de) | 2007-11-16 | 2019-11-27 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
BR112012022065A2 (pt) * | 2010-03-08 | 2021-03-23 | Ube Industries, Ltd. | composição de resina de poliamida |
US9071970B2 (en) | 2011-12-05 | 2015-06-30 | Sony Corporation | Terminal device |
EP2666803B1 (de) | 2012-05-23 | 2018-09-05 | Ems-Patent Ag | Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
ES2621053T3 (es) * | 2012-08-28 | 2017-06-30 | Ems-Patent Ag | Masa de moldeo de poliamida y su uso |
JP5711713B2 (ja) * | 2012-10-01 | 2015-05-07 | 住友電気工業株式会社 | 多層熱回復物品 |
EP2716716B1 (de) | 2012-10-02 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern |
ES2527403T3 (es) | 2012-12-18 | 2015-01-23 | Ems-Patent Ag | Masa para moldeo de poliamida y cuerpos moldeados producidos a partir de ella |
EP2778190B1 (de) | 2013-03-15 | 2015-07-15 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper |
DE102014225488A1 (de) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Polymerzusammensetzung mit verzögertem Kristallisationsverhalten, das Kristallisationsverhalten beeinflussende Additivzusammensetzung, Verfahren zur Herabsetzung des Kristallisationspunktes sowie Verwendung einer Additivzusammensetzung |
KR102123468B1 (ko) | 2014-12-18 | 2020-06-16 | 효성첨단소재 주식회사 | 화장용 나일론 원착사 및 이의 제조방법 |
WO2017127649A1 (en) | 2016-01-21 | 2017-07-27 | Ticona Llc | Polyamide composition containing a metallic pigment |
JP6951075B2 (ja) * | 2016-03-16 | 2021-10-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
EP3235861A1 (de) * | 2016-04-18 | 2017-10-25 | LANXESS Deutschland GmbH | Polymerisierbare zusammensetzung |
KR102284335B1 (ko) * | 2020-02-28 | 2021-08-02 | 주식회사 이루켐 | 폴리아미드-유리 섬유 복합체용 니그로신 마스터배치 조성물 및 그 제조방법 |
CN114181527A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-15 | 江苏特耐奇工程塑业有限公司 | 一种高光pa66玻纤增强材料及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2346310A1 (de) * | 1973-09-14 | 1975-04-24 | Basf Ag | Glasfaserverstaerkte polyamidformmassen mit hoher schlagzaehigkeit |
DE3163531D1 (en) * | 1980-11-20 | 1984-06-14 | Du Pont | Molding blends |
US4391936A (en) * | 1980-11-20 | 1983-07-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding blends |
DE3326888A1 (de) * | 1983-07-26 | 1985-02-14 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Sarcosin-oxidase |
JPS6155146A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Dainichi Seika Kogyo Kk | ポリアミド着色成形用組成物 |
JPS62246958A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド系車輛用部材 |
JPH0350263A (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-04 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0379665A (ja) * | 1989-08-22 | 1991-04-04 | Showa Denko Kk | ポリアミド樹脂組成物 |
JPH0643379A (ja) * | 1992-07-22 | 1994-02-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 光偏向器 |
JP3283590B2 (ja) * | 1992-10-16 | 2002-05-20 | 旭化成株式会社 | ガラス繊維強化黒色ポリアミド樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-03-21 JP JP9337696A patent/JP3599472B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-17 EP EP97104540A patent/EP0796886B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-17 DE DE69713193T patent/DE69713193T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-18 KR KR1019970009077A patent/KR100480218B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-18 US US08/820,318 patent/US5804638A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10324807A (ja) * | 1996-04-23 | 1998-12-08 | Orient Chem Ind Ltd | 着色熱可塑性樹脂組成物 |
JPH11166119A (ja) * | 1997-08-08 | 1999-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ガラス繊維強化ポリアミド粒状体 |
JPH11279400A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐候性に優れた黒着色ポリアミド系樹脂組成物 |
JPH11279399A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐候性に優れた黒着色ポリアミド樹脂組成物 |
JP2001240733A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Orient Chem Ind Ltd | 黒色ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
JP2002079517A (ja) * | 2000-09-06 | 2002-03-19 | Ube Material Industries Ltd | 自動車外装部品 |
JP2005535743A (ja) * | 2002-08-08 | 2005-11-24 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | ポリアミド組成物、調製方法および成形物品を製造するための使用方法 |
CN1313525C (zh) * | 2002-08-08 | 2007-05-02 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 聚酰胺组合物、制备方法和制造模塑制品的应用 |
JP2005054087A (ja) * | 2003-08-05 | 2005-03-03 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
JP2005162821A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
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JP2007291226A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物およびこれを成形してなる樹脂成形体 |
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JP2008101069A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
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