JPH09255869A - 黒色ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
黒色ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH09255869A JPH09255869A JP8093376A JP9337696A JPH09255869A JP H09255869 A JPH09255869 A JP H09255869A JP 8093376 A JP8093376 A JP 8093376A JP 9337696 A JP9337696 A JP 9337696A JP H09255869 A JPH09255869 A JP H09255869A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 外観、表面光沢、機械的特性、及び耐光性が
良好な、繊維補強された又は繊維補強されない成形物を
製造することができる、黒色ポリアミド樹脂組成物の提
供。 【解決手段】 実質上、ポリアミド樹脂及び着色剤から
なるポリアミド樹脂組成物における着色剤として、ニグ
ロシン、アニリンブラック及びカーボンブラックを含有
させる。
良好な、繊維補強された又は繊維補強されない成形物を
製造することができる、黒色ポリアミド樹脂組成物の提
供。 【解決手段】 実質上、ポリアミド樹脂及び着色剤から
なるポリアミド樹脂組成物における着色剤として、ニグ
ロシン、アニリンブラック及びカーボンブラックを含有
させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、外観、表面光沢、
機械的特性及び耐光性が良好な、黒色ポリアミド樹脂組
成物に関する。
機械的特性及び耐光性が良好な、黒色ポリアミド樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
ミド樹脂は、機械的及び熱的性質並びに耐油性に優れて
いるため、自動車や電気・電子製品等の部品の分野にお
けるプラスチック成形品に広く用いられている。また、
ポリアミド樹脂に繊維状補強材やその他の材料を配合す
ることにより、そのポリアミド樹脂の機械的特性、耐熱
性、耐薬品性等を向上させて広範囲な工業的用途に適合
させることが、試みられ、又は実用されている。特に近
時においては、自動車や自転車等において従来金属製で
あった部品を、軽量化、腐食回避、及び製造工程の合理
化等の観点から、繊維強化ポリアミド樹脂製に代える動
きが顕著である。
ミド樹脂は、機械的及び熱的性質並びに耐油性に優れて
いるため、自動車や電気・電子製品等の部品の分野にお
けるプラスチック成形品に広く用いられている。また、
ポリアミド樹脂に繊維状補強材やその他の材料を配合す
ることにより、そのポリアミド樹脂の機械的特性、耐熱
性、耐薬品性等を向上させて広範囲な工業的用途に適合
させることが、試みられ、又は実用されている。特に近
時においては、自動車や自転車等において従来金属製で
あった部品を、軽量化、腐食回避、及び製造工程の合理
化等の観点から、繊維強化ポリアミド樹脂製に代える動
きが顕著である。
【０００３】ポリアミド樹脂の着色は、装飾、色分け、
プラスチックの耐光性向上、内容物の保護や隠蔽等の目
的で行われ、産業界では、黒色の着色成形物が最も重要
である。ポリアミド樹脂の黒色着色は、従来から、カー
ボンブラック、黒色含金染料、アジン系染料及びペリノ
ンブラック等の無機顔料や有機染顔料により行われてい
る。
プラスチックの耐光性向上、内容物の保護や隠蔽等の目
的で行われ、産業界では、黒色の着色成形物が最も重要
である。ポリアミド樹脂の黒色着色は、従来から、カー
ボンブラック、黒色含金染料、アジン系染料及びペリノ
ンブラック等の無機顔料や有機染顔料により行われてい
る。
【０００４】すなわち、ポリアミド樹脂をカーボンブラ
ック及びニグロシン（アジン系染料）で着色した特公昭
６０−４３３７９号記載の成形用配合物；ポリアミド樹
脂をニグロシン（アジン系染料）及び銅フタロシアニン
顔料で着色した樹脂組成物；ポリアミド樹脂に酸化マグ
ネシウム及びカーボンブラックを添加した特開平３−７
９６６５号記載のポリアミド樹脂組成物等が知られてい
る。
ック及びニグロシン（アジン系染料）で着色した特公昭
６０−４３３７９号記載の成形用配合物；ポリアミド樹
脂をニグロシン（アジン系染料）及び銅フタロシアニン
顔料で着色した樹脂組成物；ポリアミド樹脂に酸化マグ
ネシウム及びカーボンブラックを添加した特開平３−７
９６６５号記載のポリアミド樹脂組成物等が知られてい
る。
【０００５】また、繊維強化したポリアミド樹脂の着色
としては、ナイロン６６／６共重合体、ガラス繊維、無
機鉱物粉末及びアジン系染料からなる特開昭６２−２４
６９５８号記載のポリアミド系車輛用部材；ポリアミド
樹脂、変性ポリオレフィン、繊維状補強材及びカーボン
ブラックからなる特開平３−５０２６３号記載の熱可塑
性樹脂組成物；ポリアミド樹脂、表面処理されたガラス
繊維及びアジン系染料からなる特開平６−１２８４７９
号記載のガラス繊維強化黒色ポリアミド樹脂組成物等が
例示される。
としては、ナイロン６６／６共重合体、ガラス繊維、無
機鉱物粉末及びアジン系染料からなる特開昭６２−２４
６９５８号記載のポリアミド系車輛用部材；ポリアミド
樹脂、変性ポリオレフィン、繊維状補強材及びカーボン
ブラックからなる特開平３−５０２６３号記載の熱可塑
性樹脂組成物；ポリアミド樹脂、表面処理されたガラス
繊維及びアジン系染料からなる特開平６−１２８４７９
号記載のガラス繊維強化黒色ポリアミド樹脂組成物等が
例示される。
【０００６】これらの着色樹脂組成物は、外観、表面光
沢、機械的特性、耐光性等について十分に満足し得るも
のではなかった。特に近年においては、屋外において使
用される製品にポリアミド樹脂製品が広く利用されてい
るため、より優れた耐光性を示す黒色ポリアミド樹脂組
成物が市場から強く要望されている。
沢、機械的特性、耐光性等について十分に満足し得るも
のではなかった。特に近年においては、屋外において使
用される製品にポリアミド樹脂製品が広く利用されてい
るため、より優れた耐光性を示す黒色ポリアミド樹脂組
成物が市場から強く要望されている。
【０００７】本発明は、従来技術に存した上記のような
課題に鑑み行なわれたものであって、その目的とすると
ころは、外観、表面光沢、機械的特性、及び耐光性が良
好な、繊維補強された又は繊維補強されない成形物を製
造することができる、黒色ポリアミド樹脂組成物を提供
することにある。
課題に鑑み行なわれたものであって、その目的とすると
ころは、外観、表面光沢、機械的特性、及び耐光性が良
好な、繊維補強された又は繊維補強されない成形物を製
造することができる、黒色ポリアミド樹脂組成物を提供
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ニグロシ
ン、アニリンブラック及びカーボンブラックにより着色
した黒色ポリアミド樹脂組成物の成形物が、外観、表面
光沢、機械的特性及び耐光性の何れにも優れることを見
出し、本発明を完成した。
ン、アニリンブラック及びカーボンブラックにより着色
した黒色ポリアミド樹脂組成物の成形物が、外観、表面
光沢、機械的特性及び耐光性の何れにも優れることを見
出し、本発明を完成した。
【０００９】すなわち、上記目的を達成する繊維補強さ
れない本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、実質上、
ポリアミド樹脂及び着色剤からなるポリアミド樹脂組成
物であって、着色剤として、ニグロシン、アニリンブラ
ック及びカーボンブラックを含有する。
れない本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、実質上、
ポリアミド樹脂及び着色剤からなるポリアミド樹脂組成
物であって、着色剤として、ニグロシン、アニリンブラ
ック及びカーボンブラックを含有する。
【００１０】また、上記目的を達成する繊維補強された
本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、実質上、ポリア
ミド樹脂、着色剤及び繊維状補強材からなるポリアミド
樹脂組成物であって、着色剤として、ニグロシン、アニ
リンブラック及びカーボンブラックを含有するものであ
る。
本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、実質上、ポリア
ミド樹脂、着色剤及び繊維状補強材からなるポリアミド
樹脂組成物であって、着色剤として、ニグロシン、アニ
リンブラック及びカーボンブラックを含有するものであ
る。
【００１１】本発明における着色剤は、ポリアミド樹脂
との分散性及び相溶性が良好なため、カーボンブラック
等の黒色顔料のみを着色剤とした場合に比し、ドライカ
ラー法においてもより均一な黒色にポリアミド樹脂を着
色することができる。この均一着色効果は、特に、繊維
状補強材の影響を受けるため著しく着色剤が分散しにく
い、繊維状補強材を含有するポリアミド樹脂組成物にお
いて顕著である。
との分散性及び相溶性が良好なため、カーボンブラック
等の黒色顔料のみを着色剤とした場合に比し、ドライカ
ラー法においてもより均一な黒色にポリアミド樹脂を着
色することができる。この均一着色効果は、特に、繊維
状補強材の影響を受けるため著しく着色剤が分散しにく
い、繊維状補強材を含有するポリアミド樹脂組成物にお
いて顕著である。
【００１２】本発明の着色剤中のニグロシン及びアニリ
ンブラックは、成形処理中に、ポリアミド樹脂に対して
結晶遅延剤としての働きを示す。このため、金型を用い
てポリアミド樹脂を成形する場合に、そのポリアミド樹
脂の結晶化速度が良好に調節され、黒色ポリアミド樹脂
組成物が金型内の隅々まで広がるので、成形の精度が向
上すると共に、成形物の表面に細かい凹凸ができにくい
ため外観及び光沢の良好な成形物が得られる。
ンブラックは、成形処理中に、ポリアミド樹脂に対して
結晶遅延剤としての働きを示す。このため、金型を用い
てポリアミド樹脂を成形する場合に、そのポリアミド樹
脂の結晶化速度が良好に調節され、黒色ポリアミド樹脂
組成物が金型内の隅々まで広がるので、成形の精度が向
上すると共に、成形物の表面に細かい凹凸ができにくい
ため外観及び光沢の良好な成形物が得られる。
【００１３】以下の記述は、繊維補強されないものと繊
維補強されたものとを区別している場合を除き、繊維補
強されない本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物と繊維補
強された本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物に共通す
る。
維補強されたものとを区別している場合を除き、繊維補
強されない本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物と繊維補
強された本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物に共通す
る。
【００１４】上記ポリアミド樹脂の具体例としては、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２、ナイロン９６、非晶質性ナイロン、ナイ
ロンＲＩＭ、ナイロンＭＩＸ６等；それらの２種類以上
のものの共重合体、すなわち、ナイロン６／６６共重合
体、ナイロン６／６６／６１０共重合体、ナイロン６／
６６／１１／１２共重合体、結晶性ナイロン／非結晶性
ナイロン共重合体等を挙げることができる。また本発明
のポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と他の合成樹脂と
の混合重合体であってもよい。そのような混合重合体の
例としては、ポリアミド／ポリエステル混合重合体、ポ
リアミド／ポリフェニレンオキシド混合重合体、ポリア
ミド／ポリカーボネート混合重合体、ポリアミド／ポリ
オレフィン混合重合体、ポリアミド／スチレン／アクリ
ロニトリル混合重合体、ポリアミド／アクリル酸エステ
ル混合重合体、ポリアミド／シリコーン混合重合体等を
挙げることができる。これらのポリアミド樹脂は、単独
で、或は２種類以上を混合して用いることができる。
イロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２、ナイロン９６、非晶質性ナイロン、ナイ
ロンＲＩＭ、ナイロンＭＩＸ６等；それらの２種類以上
のものの共重合体、すなわち、ナイロン６／６６共重合
体、ナイロン６／６６／６１０共重合体、ナイロン６／
６６／１１／１２共重合体、結晶性ナイロン／非結晶性
ナイロン共重合体等を挙げることができる。また本発明
のポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と他の合成樹脂と
の混合重合体であってもよい。そのような混合重合体の
例としては、ポリアミド／ポリエステル混合重合体、ポ
リアミド／ポリフェニレンオキシド混合重合体、ポリア
ミド／ポリカーボネート混合重合体、ポリアミド／ポリ
オレフィン混合重合体、ポリアミド／スチレン／アクリ
ロニトリル混合重合体、ポリアミド／アクリル酸エステ
ル混合重合体、ポリアミド／シリコーン混合重合体等を
挙げることができる。これらのポリアミド樹脂は、単独
で、或は２種類以上を混合して用いることができる。
【００１５】着色剤の使用量は、一般的樹脂着色（低着
色濃度成形物）の場合、ポリアミド樹脂に対し０．０１
乃至１０重量％とすることができる。好ましくは０．０
１乃至５重量％、機械的物性を考慮すると、特に好まし
くは０．０１乃至１．０重量％である。また、マスター
バッチ（高着色濃度成形物）の場合の着色剤の使用量
は、ポリアミド樹脂に対し２０乃至５０重量％とするこ
とができる。好ましくは２０乃至３５重量％である。
色濃度成形物）の場合、ポリアミド樹脂に対し０．０１
乃至１０重量％とすることができる。好ましくは０．０
１乃至５重量％、機械的物性を考慮すると、特に好まし
くは０．０１乃至１．０重量％である。また、マスター
バッチ（高着色濃度成形物）の場合の着色剤の使用量
は、ポリアミド樹脂に対し２０乃至５０重量％とするこ
とができる。好ましくは２０乃至３５重量％である。
【００１６】着色剤の各成分の使用量は、ポリアミド樹
脂に対し、ニグロシンが０．０１乃至５０重量％、アニ
リンブラックが０．００１乃至４０重量％、カーボンブ
ラックが０．００１乃至２０重量％とすることができ
る。好ましくは、ポリアミド樹脂に対し、ニグロシンが
０．０１乃至３０重量％、アニリンブラックが０．０１
乃至１０重量％、カーボンブラックが０．０１乃至５重
量％である。
脂に対し、ニグロシンが０．０１乃至５０重量％、アニ
リンブラックが０．００１乃至４０重量％、カーボンブ
ラックが０．００１乃至２０重量％とすることができ
る。好ましくは、ポリアミド樹脂に対し、ニグロシンが
０．０１乃至３０重量％、アニリンブラックが０．０１
乃至１０重量％、カーボンブラックが０．０１乃至５重
量％である。
【００１７】また、ニグロシンとアニリンブラックとカ
ーボンブラックの総重量に対し、ニグロシンが４０乃至
９５重量％、アニリンブラックが４乃至５０重量％、カ
ーボンブラックが１乃至３０重量％である場合、成形物
の外観及び表面光沢が良好で、機械的物性が優れていて
好ましい。
ーボンブラックの総重量に対し、ニグロシンが４０乃至
９５重量％、アニリンブラックが４乃至５０重量％、カ
ーボンブラックが１乃至３０重量％である場合、成形物
の外観及び表面光沢が良好で、機械的物性が優れていて
好ましい。
【００１８】上記ニグロシンは、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮ
ＴＢＬＡＣＫ５やＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＢＬＡＣＫ７
としてＣＯＬＯＲＩＮＤＥＸに記載されているような、
黒色のアジン系縮合混合物である。その合成は、例え
ば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、
塩化鉄の存在下、反応温度１６０乃至１８０℃で酸化及
び脱水縮合することにより行い得る。
ＴＢＬＡＣＫ５やＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＢＬＡＣＫ７
としてＣＯＬＯＲＩＮＤＥＸに記載されているような、
黒色のアジン系縮合混合物である。その合成は、例え
ば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、
塩化鉄の存在下、反応温度１６０乃至１８０℃で酸化及
び脱水縮合することにより行い得る。
【００１９】ニグロシンは、反応条件、仕込み原料及び
仕込比によって、種々の異なる化合物の混合物として生
成するものであり、各種のトリフェナジンオキサジン及
びフェナジンアジン等のアジン系化合物の混合物と推定
されている。
仕込比によって、種々の異なる化合物の混合物として生
成するものであり、各種のトリフェナジンオキサジン及
びフェナジンアジン等のアジン系化合物の混合物と推定
されている。
【００２０】市販されているニグロシンとしては、スピ
リットブラックＳＢ、スピリットブラックＡＢ、スピリ
ットブラックＳＡ（以上、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＢＬ
ＡＣＫ５）；ニグロシンベースＥＥ、ニグロシンベース
ＥＸ、ニグロシンベースＥＸ−ＢＰ（以上、Ｃ．Ｉ．Ｓ
ＯＬＶＥＮＴＢＬＡＣＫ７）等を例示することができる
［何れもオリヱント化学工業社製のニグロシンの商品
名］。
リットブラックＳＢ、スピリットブラックＡＢ、スピリ
ットブラックＳＡ（以上、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＢＬ
ＡＣＫ５）；ニグロシンベースＥＥ、ニグロシンベース
ＥＸ、ニグロシンベースＥＸ−ＢＰ（以上、Ｃ．Ｉ．Ｓ
ＯＬＶＥＮＴＢＬＡＣＫ７）等を例示することができる
［何れもオリヱント化学工業社製のニグロシンの商品
名］。
【００２１】上記アニリンブラックは、例えばＣ．Ｉ．
ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ１としてＣＯＬＯＲＩＮＤＥ
Ｘに記載されているような、黒色のアニリン誘導体等の
酸化縮合混合物であり、酸化縮合の反応条件により、数
種の中間体や副生物との混合物になる。その合成は、例
えば、塩酸アニリン及びアニリンを反応温度４０乃至６
０℃で１乃至２日間酸化縮合させたものを、硫酸酸性の
重クロム酸塩の溶液に短時間浸すことにより完全に酸化
縮合させることによって、黒色系混合物として得ること
ができる。
ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ１としてＣＯＬＯＲＩＮＤＥ
Ｘに記載されているような、黒色のアニリン誘導体等の
酸化縮合混合物であり、酸化縮合の反応条件により、数
種の中間体や副生物との混合物になる。その合成は、例
えば、塩酸アニリン及びアニリンを反応温度４０乃至６
０℃で１乃至２日間酸化縮合させたものを、硫酸酸性の
重クロム酸塩の溶液に短時間浸すことにより完全に酸化
縮合させることによって、黒色系混合物として得ること
ができる。
【００２２】市販されているアニリンブラックとして
は、モノライトブラックＢ、モノライトブラックＢＸ、
モノライトブラックＸＢＥ−ＨＤ（以上、ＩＣＩ社製の
アニリンブラックの商品名）；ＮＯ．２スーパーブラッ
ク、ＮＯ．２アニリンブラック、ＮＯ．２５ アニリン
ブラック（以上、東京色材社製のアニリンブラックの商
品名）；ダイアモンドブラック＃３００、ダイアモンド
ブラックＳ（以上、野間化学社製のアニリンブラックの
商品名）；ダイアモンドブラックＳ（大東化成社製のア
ニリンブラックの商品名）；パリオトールブラックＤ０
０８０、パリオトールブラックＫ００８０、パリオトー
ルブラックＬ００８０、セグナールライトブラックＳＮ
Ｔ、ターモソリッドスープラブラックＳＮＴ、ピグメン
トブラックＡ（以上、ＢＡＳＦ社製のアニリンブラック
の商品名）等を例示することができる。
は、モノライトブラックＢ、モノライトブラックＢＸ、
モノライトブラックＸＢＥ−ＨＤ（以上、ＩＣＩ社製の
アニリンブラックの商品名）；ＮＯ．２スーパーブラッ
ク、ＮＯ．２アニリンブラック、ＮＯ．２５ アニリン
ブラック（以上、東京色材社製のアニリンブラックの商
品名）；ダイアモンドブラック＃３００、ダイアモンド
ブラックＳ（以上、野間化学社製のアニリンブラックの
商品名）；ダイアモンドブラックＳ（大東化成社製のア
ニリンブラックの商品名）；パリオトールブラックＤ０
０８０、パリオトールブラックＫ００８０、パリオトー
ルブラックＬ００８０、セグナールライトブラックＳＮ
Ｔ、ターモソリッドスープラブラックＳＮＴ、ピグメン
トブラックＡ（以上、ＢＡＳＦ社製のアニリンブラック
の商品名）等を例示することができる。
【００２３】上記カーボンブラックは、チャンネルブラ
ック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等の、
例えば、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ７としてＣ
ＯＬＯＲＩＮＤＥＸに記載されているものである。
ック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等の、
例えば、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ７としてＣ
ＯＬＯＲＩＮＤＥＸに記載されているものである。
【００２４】市販されているカーボンブラックとして
は、＃４４、＃４５、＃５５、＃６００、＃９６０、＃
２３００（以上、三菱化学社製のカーボンブラックの商
品番号）；＃２０１、＃１２０４（以上、昭和電工社製
のカーボンブラックの商品番号）；＃Ｇ ＧＰＦ、＃１
００ＦＥＦ、＃Ｓ ＳＲＦ、＃ＳＬ ＳＲＦ−ＬＭ（以
上、北炭商事社製のカーボンブラックの商品番号）；＃
２００ＨＡＦ、＃１０ＦＥＦ、＃５０ＳＲＦ、＃５５
ＧＦ（以上、日鉄化学社製のカーボンブラックの商品番
号）；旭＃５５、旭＃６０Ｈ、旭＃７０、旭＃８０（以
上、旭サーマル社製のカーボンブラックの商品番号）等
を例示することができる。
は、＃４４、＃４５、＃５５、＃６００、＃９６０、＃
２３００（以上、三菱化学社製のカーボンブラックの商
品番号）；＃２０１、＃１２０４（以上、昭和電工社製
のカーボンブラックの商品番号）；＃Ｇ ＧＰＦ、＃１
００ＦＥＦ、＃Ｓ ＳＲＦ、＃ＳＬ ＳＲＦ−ＬＭ（以
上、北炭商事社製のカーボンブラックの商品番号）；＃
２００ＨＡＦ、＃１０ＦＥＦ、＃５０ＳＲＦ、＃５５
ＧＦ（以上、日鉄化学社製のカーボンブラックの商品番
号）；旭＃５５、旭＃６０Ｈ、旭＃７０、旭＃８０（以
上、旭サーマル社製のカーボンブラックの商品番号）等
を例示することができる。
【００２５】本発明における着色剤としてのニグロシン
及びアニリンブラックには、それぞれニグロシンの高級
脂肪酸塩又は金属塩及びアニリンブラックの高級脂肪酸
塩又は金属塩が含まれる。ニグロシン及びアニリンブラ
ックは、高級脂肪酸塩又は金属塩とのイオン反応より、
例えば下記式（Ｉ）のように着色剤の高級脂肪酸塩を生
成する。前記着色剤の高級脂肪酸塩の製造には、着色剤
と高級脂肪酸が反応する方法であれば、公知の製造方法
を使用することができ、特に限定されない。水系及び非
水系（有機溶剤系）の何れの反応によっても製造するこ
とができる。 本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、着色剤の各成分
（すなわち、ニグロシン、アニリンブラック）の１以上
を別々に高級脂肪酸塩化した後、それをポリアミド樹脂
と混合して調製することもでき、高級脂肪酸塩化されて
いない着色剤の混合物の一部又は全部を高級脂肪酸塩化
してポリアミド樹脂と混合して調製することもできる。
具体的には、例えばニグロシンと高級脂肪酸を有機溶剤
系で反応させ、その生成物をスプレー乾燥させたもの
と、アニリンブラックと、カーボンブラックとを、ブレ
ンダーで均一に粉体混合した着色剤を用いることもで
き、また、ニグロシンとアニリンブラックを粉体混合し
たものを、少量の有機溶剤を使用して水に馴染ませ、そ
れを水系で高級脂肪酸の金属塩と反応させた後それを濾
過し、その濾取物を乾燥させたものに、カーボンブラッ
クを加えて粉体混合した着色剤を用いることもでき、ニ
グロシンと高級脂肪酸、並びにそれとは異なる高級脂肪
酸とアニリンブラックを、それぞれ有機溶剤系で反応さ
せて生成物をスプレー乾燥させた後、それらとカーボン
ブラックとを粉体混合した着色剤を用いることもでき
る。
及びアニリンブラックには、それぞれニグロシンの高級
脂肪酸塩又は金属塩及びアニリンブラックの高級脂肪酸
塩又は金属塩が含まれる。ニグロシン及びアニリンブラ
ックは、高級脂肪酸塩又は金属塩とのイオン反応より、
例えば下記式（Ｉ）のように着色剤の高級脂肪酸塩を生
成する。前記着色剤の高級脂肪酸塩の製造には、着色剤
と高級脂肪酸が反応する方法であれば、公知の製造方法
を使用することができ、特に限定されない。水系及び非
水系（有機溶剤系）の何れの反応によっても製造するこ
とができる。 本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、着色剤の各成分
（すなわち、ニグロシン、アニリンブラック）の１以上
を別々に高級脂肪酸塩化した後、それをポリアミド樹脂
と混合して調製することもでき、高級脂肪酸塩化されて
いない着色剤の混合物の一部又は全部を高級脂肪酸塩化
してポリアミド樹脂と混合して調製することもできる。
具体的には、例えばニグロシンと高級脂肪酸を有機溶剤
系で反応させ、その生成物をスプレー乾燥させたもの
と、アニリンブラックと、カーボンブラックとを、ブレ
ンダーで均一に粉体混合した着色剤を用いることもで
き、また、ニグロシンとアニリンブラックを粉体混合し
たものを、少量の有機溶剤を使用して水に馴染ませ、そ
れを水系で高級脂肪酸の金属塩と反応させた後それを濾
過し、その濾取物を乾燥させたものに、カーボンブラッ
クを加えて粉体混合した着色剤を用いることもでき、ニ
グロシンと高級脂肪酸、並びにそれとは異なる高級脂肪
酸とアニリンブラックを、それぞれ有機溶剤系で反応さ
せて生成物をスプレー乾燥させた後、それらとカーボン
ブラックとを粉体混合した着色剤を用いることもでき
る。
【００２６】本発明の着色剤の高級脂肪酸塩又は着色剤
の金属塩の合成には、例えば、炭素数６乃至２４の、直
鎖状、分岐鎖状又は環状を示す飽和脂肪酸又は不飽和脂
肪酸のモノカルボン酸又はその金属塩を使用することが
できる。このような高級脂肪酸の具体例としては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニン酸等を
挙げることができる。好ましくは炭素数１２乃至１８の
モノカルボン酸、特に好ましくはパルチミン酸、ステア
リン酸、オレイン酸である。着色剤の高級脂肪酸塩の合
成には、一種類の高級脂肪酸又は二種類以上の高級脂肪
酸の混合物を用いることができる。混合脂肪酸として用
いうる。また、上記高級脂肪酸の金属塩としては、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩又はＣａ、Ｍｇ等のア
ルカリ土類金属塩が好ましい。
の金属塩の合成には、例えば、炭素数６乃至２４の、直
鎖状、分岐鎖状又は環状を示す飽和脂肪酸又は不飽和脂
肪酸のモノカルボン酸又はその金属塩を使用することが
できる。このような高級脂肪酸の具体例としては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニン酸等を
挙げることができる。好ましくは炭素数１２乃至１８の
モノカルボン酸、特に好ましくはパルチミン酸、ステア
リン酸、オレイン酸である。着色剤の高級脂肪酸塩の合
成には、一種類の高級脂肪酸又は二種類以上の高級脂肪
酸の混合物を用いることができる。混合脂肪酸として用
いうる。また、上記高級脂肪酸の金属塩としては、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩又はＣａ、Ｍｇ等のア
ルカリ土類金属塩が好ましい。
【００２７】このような高級脂肪酸及びその金属塩の市
販品の例としては、ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、ＮＡ
Ａ−３８、ＮＡＡ−６０、ＮＡＡ−８２、ＮＡＡ−１０
２、ＮＡＡ−１２２、ＮＡＡ−４１５、ＮＡＡ−１４
２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１７１、ＮＡＡ−１７
２、ＮＡＡ−１８０、ＮＡＡ−１７４、ＮＡＡ−１７
５、ＮＡＡ−２２２Ｓ、ＮＡＡ−２２２（以上、日本油
脂社製の高級脂肪酸の商品名）；エクストラリノレイッ
ク９０、エクストラパルミトレイック９０、エクストラ
オレイック９０、エクヤシ脂肪酸１００、ヤシ脂肪酸３
００、パルミチン酸６０、パルミチン酸９０、ＴＳＴ−
Ｕ、ＴＳＴ−Ｐ、ステアリン酸８５、ステアリン酸９
０、ベヘン酸３５、ベヘン酸７０、ベヘン酸８５、ＰＭ
＃２００、ＰＭ＃３００、ＰＭ＃８１０（以上、ミヨシ
油脂社製の高級脂肪酸の商品名）；サンファット１２、
サンファット１４、サンファット１６、サンファット１
８、ミクニワックス（以上、ライオン社製の高級脂肪酸
及びその金属塩の商品名）；ＳＳ−４０Ｎ、ＯＳソー
プ、ＦＲ−１４（以上、花王社製の高級脂肪酸金属塩の
商品名）等を挙げることができる。
販品の例としては、ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、ＮＡ
Ａ−３８、ＮＡＡ−６０、ＮＡＡ−８２、ＮＡＡ−１０
２、ＮＡＡ−１２２、ＮＡＡ−４１５、ＮＡＡ−１４
２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１７１、ＮＡＡ−１７
２、ＮＡＡ−１８０、ＮＡＡ−１７４、ＮＡＡ−１７
５、ＮＡＡ−２２２Ｓ、ＮＡＡ−２２２（以上、日本油
脂社製の高級脂肪酸の商品名）；エクストラリノレイッ
ク９０、エクストラパルミトレイック９０、エクストラ
オレイック９０、エクヤシ脂肪酸１００、ヤシ脂肪酸３
００、パルミチン酸６０、パルミチン酸９０、ＴＳＴ−
Ｕ、ＴＳＴ−Ｐ、ステアリン酸８５、ステアリン酸９
０、ベヘン酸３５、ベヘン酸７０、ベヘン酸８５、ＰＭ
＃２００、ＰＭ＃３００、ＰＭ＃８１０（以上、ミヨシ
油脂社製の高級脂肪酸の商品名）；サンファット１２、
サンファット１４、サンファット１６、サンファット１
８、ミクニワックス（以上、ライオン社製の高級脂肪酸
及びその金属塩の商品名）；ＳＳ−４０Ｎ、ＯＳソー
プ、ＦＲ−１４（以上、花王社製の高級脂肪酸金属塩の
商品名）等を挙げることができる。
【００２８】着色剤の各成分（ニグロシン、アニリンブ
ラック）の全部又は一部が高級脂肪酸塩である場合、ポ
リアミド樹脂に対する分散性及び溶解性が飛躍的に向上
する。特に、着色剤の分散に困難性がある繊維状補強材
を含有するポリアミド樹脂組成物において、分散性及び
溶解性向上の効果が高い。このように分散性及び溶解性
が向上すると、着色剤が均一に分散して成形物の外観が
美しくなると共に耐光性及び耐熱性が向上し、また成形
物の機械的物性が安定すると共に耐薬品性が向上する。
ラック）の全部又は一部が高級脂肪酸塩である場合、ポ
リアミド樹脂に対する分散性及び溶解性が飛躍的に向上
する。特に、着色剤の分散に困難性がある繊維状補強材
を含有するポリアミド樹脂組成物において、分散性及び
溶解性向上の効果が高い。このように分散性及び溶解性
が向上すると、着色剤が均一に分散して成形物の外観が
美しくなると共に耐光性及び耐熱性が向上し、また成形
物の機械的物性が安定すると共に耐薬品性が向上する。
【００２９】本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、用
途・目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するも
のとすることができる。この繊維状補強材は、通常の合
成樹脂の補強に用いるものであればよく、特に限定され
ない。例えば、ガラス繊維、炭素繊維及び有機繊維（ア
ラミド、ポリフェニレンスルフィド、ナイロン、ポリエ
ステル及び液晶ポリマー等）等であり、好ましくはガラ
ス繊維である。
途・目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するも
のとすることができる。この繊維状補強材は、通常の合
成樹脂の補強に用いるものであればよく、特に限定され
ない。例えば、ガラス繊維、炭素繊維及び有機繊維（ア
ラミド、ポリフェニレンスルフィド、ナイロン、ポリエ
ステル及び液晶ポリマー等）等であり、好ましくはガラ
ス繊維である。
【００３０】ガラス繊維の場合、含アルカリガラス、低
アルカリガラス、無アルカリガラスなどの何れを用いる
こともできる。好ましくは、Ｅガラス及びＴガラスであ
る。このガラス繊維としては、２乃至１５ｍｍの繊維長
で、１乃至２０μｍの繊維径のものが好適に用いられ
る。ガラス繊維の形態についての制限は特にない。例え
ば、ロービング、ミルドファイバー、チョップドストラ
ンド等の何れの形態であってもよい。このようなガラス
繊維は、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
アルカリガラス、無アルカリガラスなどの何れを用いる
こともできる。好ましくは、Ｅガラス及びＴガラスであ
る。このガラス繊維としては、２乃至１５ｍｍの繊維長
で、１乃至２０μｍの繊維径のものが好適に用いられ
る。ガラス繊維の形態についての制限は特にない。例え
ば、ロービング、ミルドファイバー、チョップドストラ
ンド等の何れの形態であってもよい。このようなガラス
繊維は、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３１】ガラス繊維等の繊維状補強材の使用量は、
樹脂成分１００重量％に対して５乃至１２０重量％とす
ることができる。好ましくは１０乃至６０重量％、特に
好ましくは２０乃至５０重量％である。５重量％未満の
量では、ガラス繊維等による補強効果が十分には得られ
難いことが多く、１２０重量％を越えると、成形性が低
下するので適当でない。
樹脂成分１００重量％に対して５乃至１２０重量％とす
ることができる。好ましくは１０乃至６０重量％、特に
好ましくは２０乃至５０重量％である。５重量％未満の
量では、ガラス繊維等による補強効果が十分には得られ
難いことが多く、１２０重量％を越えると、成形性が低
下するので適当でない。
【００３２】上記のガラス繊維は、樹脂との親和性を高
めるために、カップリング剤で表面処理されたものであ
ってもよい。使用し得るカップリング剤の例としては、
アミノシラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系及
びメタクリルシラン系等のシラン系、並びに、チタネー
ト系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボ
ラン系の各カップリング剤を挙げることができる。
めるために、カップリング剤で表面処理されたものであ
ってもよい。使用し得るカップリング剤の例としては、
アミノシラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系及
びメタクリルシラン系等のシラン系、並びに、チタネー
ト系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボ
ラン系の各カップリング剤を挙げることができる。
【００３３】これらの中では、シラン系カップリング剤
及びチタネート系カップリング剤が好ましい。特に好適
なのは、シラン系カップリング剤であり、その具体例と
しては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルメトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン等が挙げられる。
及びチタネート系カップリング剤が好ましい。特に好適
なのは、シラン系カップリング剤であり、その具体例と
しては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルメトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン等が挙げられる。
【００３４】ガラス繊維を上記カップリング剤で表面処
理する方法については、特に制限はなく、従来慣用され
ている水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等の任意の方
法を用いることができる。前記カップリング剤の使用量
は、特に制限はないが、通常、それらの合計量が、ガラ
ス繊維に対して、０．１乃至１．５重量％になるように
用いられる。
理する方法については、特に制限はなく、従来慣用され
ている水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等の任意の方
法を用いることができる。前記カップリング剤の使用量
は、特に制限はないが、通常、それらの合計量が、ガラ
ス繊維に対して、０．１乃至１．５重量％になるように
用いられる。
【００３５】本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、必
要な各種添加剤を含有するものであってもよい。そのよ
うな添加剤の例としては、助色剤、分散剤、充填剤、安
定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、
及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
要な各種添加剤を含有するものであってもよい。そのよ
うな添加剤の例としては、助色剤、分散剤、充填剤、安
定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、
及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
【００３６】助色剤としては、着色力の強化や色調の調
整等のために必要な場合、少量の無機顔料、有機顔料又
は有機染料を、本発明の目的を阻害しない範囲で含むこ
とができる。
整等のために必要な場合、少量の無機顔料、有機顔料又
は有機染料を、本発明の目的を阻害しない範囲で含むこ
とができる。
【００３７】分散剤の例としては、ステアリン酸カルシ
ウム及びステアリン酸ナトリウム等のステアリン酸塩；
ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエ
チレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアル
キルエーテル；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩等が挙げられ
る。
ウム及びステアリン酸ナトリウム等のステアリン酸塩；
ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエ
チレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアル
キルエーテル；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩等が挙げられ
る。
【００３８】改質剤の例としては、アミノ変性シリコン
オイル及びアルキル変性シリコンオイル等のケイ素化合
物を挙げることができる。
オイル及びアルキル変性シリコンオイル等のケイ素化合
物を挙げることができる。
【００３９】紫外線吸収剤及び光安定剤の例としては、
ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、ヒ
ンダードアミン系化合物及びニッケル酸塩等が挙げられ
る。
ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、ヒ
ンダードアミン系化合物及びニッケル酸塩等が挙げられ
る。
【００４０】酸化防止剤の例としては、フェノール系化
合物、リン系化合物、イオウ系化合物及びチオエーテル
系化合物等が挙げられる。
合物、リン系化合物、イオウ系化合物及びチオエーテル
系化合物等が挙げられる。
【００４１】抗菌・防カビ剤の例としては、２−（４’
−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、１０，１０’−
オキシビスフェノキサアルシン、Ｎ−（フルオロジクロ
ロメチルチオ）フタルイミド及びビス（２−ピルジルチ
オ−１−オキシド）亜鉛等が挙げられる。
−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、１０，１０’−
オキシビスフェノキサアルシン、Ｎ−（フルオロジクロ
ロメチルチオ）フタルイミド及びビス（２−ピルジルチ
オ−１−オキシド）亜鉛等が挙げられる。
【００４２】難燃剤の例としては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル及
びテトラブロモ無水フタル酸等のハロゲン含有化合物；
トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスファイ
ト、赤リン及びポリリン酸アンモニウム等のリン含有化
合物；尿素及びグアニジン等の窒素含有化合物；シリコ
ンオイル、有機シラン及びケイ酸アルミニウム等のケイ
素含有化合物；三酸化アンチモン及びリン酸アンチモン
等のアンチモン化合物等を挙げることができる。
ェノールＡ誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル及
びテトラブロモ無水フタル酸等のハロゲン含有化合物；
トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスファイ
ト、赤リン及びポリリン酸アンモニウム等のリン含有化
合物；尿素及びグアニジン等の窒素含有化合物；シリコ
ンオイル、有機シラン及びケイ酸アルミニウム等のケイ
素含有化合物；三酸化アンチモン及びリン酸アンチモン
等のアンチモン化合物等を挙げることができる。
【００４３】潤滑剤の例としては、脂肪族アルコールの
エステル、多価アルコールの部分エステル及び部分エー
テル等が挙げられる。
エステル、多価アルコールの部分エステル及び部分エー
テル等が挙げられる。
【００４４】無機充填剤の例としては、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、シリカ、石英、無定形ケイ酸、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、モ
ンモリナイト、金属粉、カオリン、ケイ酸カルシウム、
雲母及び珪灰石等が挙げられる。
ク、ガラスビーズ、シリカ、石英、無定形ケイ酸、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、モ
ンモリナイト、金属粉、カオリン、ケイ酸カルシウム、
雲母及び珪灰石等が挙げられる。
【００４５】本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物の調製
は、任意の方法により行い得る。例えば、ポリアミド樹
脂のペレット又は粉末と、粉砕された着色剤及び繊維状
補強材と、必要に応じ各種添加物を、適当なミキサー中
で混合することにより行い得る。通常、これらの配合成
分は、より均一に分散させることが好ましい。そのため
には、例えば、配合成分の一部を、混合機により別に十
分に混合した後、残りの成分と混合して均質化させる方
法（例えば、着色剤とポリアミド樹脂を別に十分に混合
した後、ガラス繊維を含む他の成分と混合する方法）
や、予めドライブレンドされた組成物を、加熱した押出
機で溶融混練して均質化する方法等を用いることができ
る。また、本発明の樹脂組成物の調製は適当な重合触媒
を含有するモノマーに着色剤を加え、重合によって所望
のポリアミド樹脂とすることによっても行い得る。成形
は、例えば押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機
により行い得る。押出機で溶融混練して針金状に押出
し、それを所望の長さに切断して粒状化することもでき
る。
は、任意の方法により行い得る。例えば、ポリアミド樹
脂のペレット又は粉末と、粉砕された着色剤及び繊維状
補強材と、必要に応じ各種添加物を、適当なミキサー中
で混合することにより行い得る。通常、これらの配合成
分は、より均一に分散させることが好ましい。そのため
には、例えば、配合成分の一部を、混合機により別に十
分に混合した後、残りの成分と混合して均質化させる方
法（例えば、着色剤とポリアミド樹脂を別に十分に混合
した後、ガラス繊維を含む他の成分と混合する方法）
や、予めドライブレンドされた組成物を、加熱した押出
機で溶融混練して均質化する方法等を用いることができ
る。また、本発明の樹脂組成物の調製は適当な重合触媒
を含有するモノマーに着色剤を加え、重合によって所望
のポリアミド樹脂とすることによっても行い得る。成形
は、例えば押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機
により行い得る。押出機で溶融混練して針金状に押出
し、それを所望の長さに切断して粒状化することもでき
る。
【００４６】また、本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物
のマスターバッチ（高濃度成形物）は、例えば、マスタ
ーバッチのベースとなるポリアミド樹脂の粉末又はペレ
ットと着色剤をタンブラー又はスーパーミキサー等で混
合し、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等を
用いて、加熱溶融法によりペレット化又は粗粒子化する
ことにより得ることができる。また、例えば合成後未だ
溶液状態にあるマスターバッチ用ポリアミド樹脂に着色
剤を添加した後、溶媒を除去してマスターバッチを得る
こともできる。
のマスターバッチ（高濃度成形物）は、例えば、マスタ
ーバッチのベースとなるポリアミド樹脂の粉末又はペレ
ットと着色剤をタンブラー又はスーパーミキサー等で混
合し、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等を
用いて、加熱溶融法によりペレット化又は粗粒子化する
ことにより得ることができる。また、例えば合成後未だ
溶液状態にあるマスターバッチ用ポリアミド樹脂に着色
剤を添加した後、溶媒を除去してマスターバッチを得る
こともできる。
【００４７】繊維状補強材を含有する黒色ポリアミド樹
脂組成物の調製は、より具体的には、例えば、ポリアミ
ド樹脂、ニグロシン、アニリンブラック及びカーボンブ
ラックを混合した後、この混合物とガラス繊維等の繊維
状補強材とを通常の押出機を用いて溶融混練することに
より、或は、ポリアミド樹脂とガラス繊維等の繊維状補
強材とを通常の押出機を用いて溶融混練する工程中に、
ニグロシン、アニリンブラック及びカーボンブラック
を、定量供給装置を用いて混入しながら溶融混練するこ
とにより、或は、ニグロシン、アニリンブラック及びカ
ーボンブラックを高濃度に含有するポリアミド樹脂のマ
スターバッチを作成し、このマスターバッチとポリアミ
ド樹脂及びガラス繊維等の繊維状補強材を混合して、通
常の押出機により溶融混練することにより、得ることが
できる。
脂組成物の調製は、より具体的には、例えば、ポリアミ
ド樹脂、ニグロシン、アニリンブラック及びカーボンブ
ラックを混合した後、この混合物とガラス繊維等の繊維
状補強材とを通常の押出機を用いて溶融混練することに
より、或は、ポリアミド樹脂とガラス繊維等の繊維状補
強材とを通常の押出機を用いて溶融混練する工程中に、
ニグロシン、アニリンブラック及びカーボンブラック
を、定量供給装置を用いて混入しながら溶融混練するこ
とにより、或は、ニグロシン、アニリンブラック及びカ
ーボンブラックを高濃度に含有するポリアミド樹脂のマ
スターバッチを作成し、このマスターバッチとポリアミ
ド樹脂及びガラス繊維等の繊維状補強材を混合して、通
常の押出機により溶融混練することにより、得ることが
できる。
【００４８】本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、例
えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー
成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成
形、カレンダー成形、溶液流延等の、一般に行なわれる
何れの成形方法によっても成形可能である。
えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー
成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成
形、カレンダー成形、溶液流延等の、一般に行なわれる
何れの成形方法によっても成形可能である。
【００４９】
【発明の効果】本発明の、繊維状補強材を含有する又は
含有しない黒色ポリアミド樹脂組成物の成形物は、着色
剤の樹脂に対する分散性及び溶解性が良好であり、ニグ
ロシン及びアニリンブラックがポリアミド樹脂に対する
結晶遅延化剤としても働くため、外観、表面光沢、着色
の均一性及び結晶の均一性が良好であると共に、着色剤
を含有しない場合に比し、機械的特性の劣化がほとんど
生じない。また、この本発明の成形物は、特に耐光性が
優れていて、退色の速度が緩やかであると共に退色中の
色相変化がほとんど生じないので、自動車、電気・電子
製品等の分野の部品の材料として最適であり、広く用い
ることができる。更に、この本発明の成形物が含有する
着色剤は、成形のための熱溶融によっても変退色せず、
また熱溶融時のポリアミド樹脂の流動性に支障を与えな
い。
含有しない黒色ポリアミド樹脂組成物の成形物は、着色
剤の樹脂に対する分散性及び溶解性が良好であり、ニグ
ロシン及びアニリンブラックがポリアミド樹脂に対する
結晶遅延化剤としても働くため、外観、表面光沢、着色
の均一性及び結晶の均一性が良好であると共に、着色剤
を含有しない場合に比し、機械的特性の劣化がほとんど
生じない。また、この本発明の成形物は、特に耐光性が
優れていて、退色の速度が緩やかであると共に退色中の
色相変化がほとんど生じないので、自動車、電気・電子
製品等の分野の部品の材料として最適であり、広く用い
ることができる。更に、この本発明の成形物が含有する
着色剤は、成形のための熱溶融によっても変退色せず、
また熱溶融時のポリアミド樹脂の流動性に支障を与えな
い。
【００５０】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。
するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。
【００５１】実施例１乃至１０並びに比較例１乃至５
は、ポリアミド樹脂がナイロン６である例に関する。
は、ポリアミド樹脂がナイロン６である例に関する。
【００５２】実施例１ ガラス強化ナイロン６（ポリアミド樹脂：ガラス繊維＝８０：２０の重量混合比 の繊維強化ポリアミド樹脂 宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４） ・・・・・・ 100g ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリットブラックＳＡ） ・・・・ 0.18g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 0.09g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 0.03g 上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹
拌混合した。
拌混合した。
【００５３】その後、混合物をベント式押出機（エンプ
ラ産業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２５０℃で溶
融混合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレッ
トを乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
ラ産業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２５０℃で溶
融混合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレッ
トを乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
【００５４】乾燥させた着色ペレットを、射出成形機
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２４
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×
８６×３（ｍｍ）］を得た。
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２４
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×
８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００５５】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を後記表３に示
す。
【００５６】なお、表１乃至表６において、ニグロシ
ン：アニリンブラック：カーボンブラックの重量比を、
混合比（Ｎ：Ａ：Ｃ）として示す。
ン：アニリンブラック：カーボンブラックの重量比を、
混合比（Ｎ：Ａ：Ｃ）として示す。
【００５７】外観試験と評価 外観については、透過・反射兼用濃度計（マクベス社製
商品名：ＴＲ−９２７）を用いて試験片の反射濃度
（ＯＤ値）を測定した。
商品名：ＴＲ−９２７）を用いて試験片の反射濃度
（ＯＤ値）を測定した。
【００５８】一般に、反射濃度（ＯＤ値）が高いものの
方が、より表面の平滑性が高く、表面光沢が豊富である
と判断される。
方が、より表面の平滑性が高く、表面光沢が豊富である
と判断される。
【００５９】耐光性試験と評価 サンシャインキセノンロングライフウェザメーター（島
津製作所社製 商品名：ＸＷ−１２００Ａ）を用い、０
０６の試験条件のサイクル［下記条件のフェーズ１とフ
ェーズ２の繰り返し］で、２００時間、４００時間、６
００時間及び８００時間照射した。各時間の照射後の試
験片の反射濃度（ＯＤ値）を、透過・反射兼用濃度計
（マクベス社製 商品名：ＴＲ−９２７）を用いて測定
した。
津製作所社製 商品名：ＸＷ−１２００Ａ）を用い、０
０６の試験条件のサイクル［下記条件のフェーズ１とフ
ェーズ２の繰り返し］で、２００時間、４００時間、６
００時間及び８００時間照射した。各時間の照射後の試
験片の反射濃度（ＯＤ値）を、透過・反射兼用濃度計
（マクベス社製 商品名：ＴＲ−９２７）を用いて測定
した。
【００６０】サンシャインキセノンロングライフウェザ
メーターによる耐光試験条件 ［設定項目］ ［フェーズ１］ ［フェーズ２］ 放射照度（Ｗm/2)（Ｅ） ７０ ７０ ブラックスタンダード温度（℃） ６３ ５０ 降雨試験 なし あり 湿度（％） ６０ − 時間（min ） １２０ １８ 一般に、反射濃度（ＯＤ値）が高いものの方が、より表
面の平滑性が高く、表面光沢が豊富であり、照射時間の
経過に従いＯＤ値がより大きく低下するものの方が、試
験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断され
る。
メーターによる耐光試験条件 ［設定項目］ ［フェーズ１］ ［フェーズ２］ 放射照度（Ｗm/2)（Ｅ） ７０ ７０ ブラックスタンダード温度（℃） ６３ ５０ 降雨試験 なし あり 湿度（％） ６０ − 時間（min ） １２０ １８ 一般に、反射濃度（ＯＤ値）が高いものの方が、より表
面の平滑性が高く、表面光沢が豊富であり、照射時間の
経過に従いＯＤ値がより大きく低下するものの方が、試
験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断され
る。
【００６１】アイゾット衝撃値の測定 アイゾット衝撃値の試験規格（ＪＩＳＫ６８１０ノッチ
付き）に従い、アイゾット衝撃値測定試験（東洋精機社
製 商品名：ユニバーサルインパクトテスターＢ−１２
２４０３８００）を用いて試験片のアイゾット衝撃値を
測定した。
付き）に従い、アイゾット衝撃値測定試験（東洋精機社
製 商品名：ユニバーサルインパクトテスターＢ−１２
２４０３８００）を用いて試験片のアイゾット衝撃値を
測定した。
【００６２】引張り強さの測定 引張り強さの試験規格（ＪＩＳＫ７１１３）に従い、引
張り強さ測定試験機（オリエンテック社製 商品名：Ｕ
ＴＭ−１０Ｔ）を用いて試験片の引張り強さを測定し
た。
張り強さ測定試験機（オリエンテック社製 商品名：Ｕ
ＴＭ−１０Ｔ）を用いて試験片の引張り強さを測定し
た。
【００６３】実施例２乃至７ 着色剤であるニグロシン、アニリンブラック及びカーボ
ンブラックを、下記表１に示すものにそれぞれ変更する
以外は実施例１と同様にして、実施例２乃至７の、外観
及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片
［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
ンブラックを、下記表１に示すものにそれぞれ変更する
以外は実施例１と同様にして、実施例２乃至７の、外観
及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片
［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００６４】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を後記表３に示
す。
【００６５】
【表１】 表１中の商品名はそれぞれ次に示すメーカーの製品であ
る。 スピリットブラックＳＡ （オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名） スピリットブラックＳＢ （オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名） ニグロシンベース ＥＸ （オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名） Ｎｏ．２スーパーブラック （東京色材社製アニリンブ
ラックの商品名） Ｎｏ．２５アニリンブラック（東京色材社製アニリンブ
ラックの商品名） ＃９６０ （三菱化学社製カーボンブラック
の商品名） 次に、実施例８及び９は、着色剤の一部が高級脂肪酸塩
である例に関する。
る。 スピリットブラックＳＡ （オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名） スピリットブラックＳＢ （オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名） ニグロシンベース ＥＸ （オリエント化学工業社製ニ
グロシンの商品名） Ｎｏ．２スーパーブラック （東京色材社製アニリンブ
ラックの商品名） Ｎｏ．２５アニリンブラック（東京色材社製アニリンブ
ラックの商品名） ＃９６０ （三菱化学社製カーボンブラック
の商品名） 次に、実施例８及び９は、着色剤の一部が高級脂肪酸塩
である例に関する。
【００６６】実施例８ ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：ニグロ
シンベースＥＸ）５０ｇとステアリン酸２８．４ｇを１
リットル容量のフラスコに入れ、その中にメタノール３
００ｍｌを加えて５０℃で１時間攪拌した。攪拌後の溶
液をロータリーエバポレーター（東京理化社製 商品
名：Ｎ−２−２９）に移し、メタノールを回収しするこ
とにより、黒色染料例１（黒色粉体）８６．６ｇを得
た。
シンベースＥＸ）５０ｇとステアリン酸２８．４ｇを１
リットル容量のフラスコに入れ、その中にメタノール３
００ｍｌを加えて５０℃で１時間攪拌した。攪拌後の溶
液をロータリーエバポレーター（東京理化社製 商品
名：Ｎ−２−２９）に移し、メタノールを回収しするこ
とにより、黒色染料例１（黒色粉体）８６．６ｇを得
た。
【００６７】次に、下記配合物をステンレス製タンブラ
ーに入れ、１時間撹拌混合した。 ガラス強化ナイロン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）・・・・100g 黒色染料例１（黒色粉体） ・・・・ 0.15g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 0.12g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 0.03g その混合物をベント式押出機（エンプラ産業社製 商品
名：Ｅ３０ＳＶ）により２５０℃で溶融混合して常法に
て着色ペレットを作成し、このペレットを乾燥機に入れ
て８０℃で３時間乾燥させた。
ーに入れ、１時間撹拌混合した。 ガラス強化ナイロン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）・・・・100g 黒色染料例１（黒色粉体） ・・・・ 0.15g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 0.12g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 0.03g その混合物をベント式押出機（エンプラ産業社製 商品
名：Ｅ３０ＳＶ）により２５０℃で溶融混合して常法に
て着色ペレットを作成し、このペレットを乾燥機に入れ
て８０℃で３時間乾燥させた。
【００６８】乾燥させた着色ペレットを、射出成形機
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２４
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で、色むらがない均一な黒色の試験片［４８
×８６×３（ｍｍ）］を得た。
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２４
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で、色むらがない均一な黒色の試験片［４８
×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００６９】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
【００７０】実施例９ ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリ
ットブラックＳＢ）４０ｇとアニリンブラック（東京色
材社製 商品名：Ｎｏ２アニリンブラック）２０ｇを１
リットル容量のフラスコに入れ、その中に水５００ｇを
加えて高速攪拌しながら加熱した。その分散液に対し、
オレイン酸カリウム２６．０ｇを７０℃の水１００ｇに
溶解させた水溶液を徐々に滴下した。その混合物を５０
℃で３時間攪拌した後、濾過して濾取物を水洗し、それ
を７０℃で乾燥することにより、黒色染料例２（黒色粉
体）８１．０ｇを得た。
ットブラックＳＢ）４０ｇとアニリンブラック（東京色
材社製 商品名：Ｎｏ２アニリンブラック）２０ｇを１
リットル容量のフラスコに入れ、その中に水５００ｇを
加えて高速攪拌しながら加熱した。その分散液に対し、
オレイン酸カリウム２６．０ｇを７０℃の水１００ｇに
溶解させた水溶液を徐々に滴下した。その混合物を５０
℃で３時間攪拌した後、濾過して濾取物を水洗し、それ
を７０℃で乾燥することにより、黒色染料例２（黒色粉
体）８１．０ｇを得た。
【００７１】次に、下記配合物をステンレス製タンブラ
ーに入れ、１時間撹拌混合した。 ガラス強化ナイロン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）・・・・100g 黒色染料例２（黒色粉体） ・・・・0.27g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 0.03g その混合物をベント式押出機（エンプラ産業社製 商品
名：Ｅ３０ＳＶ）により２５０℃で溶融混合して常法に
て着色ペレットを作成し、このペレットを乾燥機に入れ
て８０℃で３時間乾燥させた。
ーに入れ、１時間撹拌混合した。 ガラス強化ナイロン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）・・・・100g 黒色染料例２（黒色粉体） ・・・・0.27g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 0.03g その混合物をベント式押出機（エンプラ産業社製 商品
名：Ｅ３０ＳＶ）により２５０℃で溶融混合して常法に
て着色ペレットを作成し、このペレットを乾燥機に入れ
て８０℃で３時間乾燥させた。
【００７２】乾燥させた着色ペレットを、射出成形機
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２４
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で、色むらがない均一な黒色の試験片［４８
×８６×３（ｍｍ）］を得た。
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２４
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で、色むらがない均一な黒色の試験片［４８
×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００７３】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
【００７４】次に、実施例１０は、先ずマスターバッチ
（高濃度成形物）を製造し、そのマスターバッチを繊維
強化ポリアミド樹脂で希釈成形する例に関する。
（高濃度成形物）を製造し、そのマスターバッチを繊維
強化ポリアミド樹脂で希釈成形する例に関する。
【００７５】実施例１０ ナイロン６（東レ社製 商品名：ＣＭ１０１７） ・・・・ 75.0g ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリットブラックＳＡ） ・・・・ 17.5g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 5.0g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 2.5g 上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹
拌混合した。
拌混合した。
【００７６】その混合物を、二軸押出機（池貝鉄工社製
商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて発生ガスを吸引しつ
つ２５０℃で溶融混練することにより、黒色ペレットを
得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させる
ことにより、着色剤濃度２５重量％のマスターバッチを
得た。
商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて発生ガスを吸引しつ
つ２５０℃で溶融混練することにより、黒色ペレットを
得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させる
ことにより、着色剤濃度２５重量％のマスターバッチを
得た。
【００７７】このマスターバッチを、ガラス強化ナイロ
ン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）で１
００倍濃度（重量比）に希釈し、ステンレス製タンブラ
ーに入れて１時間撹拌混合した。
ン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）で１
００倍濃度（重量比）に希釈し、ステンレス製タンブラ
ーに入れて１時間撹拌混合した。
【００７８】その混合物を乾燥機に入れて８０℃で３時
間乾燥させることにより得た着色ペレットを、射出成形
機（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２４
０℃で通常の方法により射出成形したところ、外観及び
表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４
８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
間乾燥させることにより得た着色ペレットを、射出成形
機（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２４
０℃で通常の方法により射出成形したところ、外観及び
表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４
８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００７９】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
【００８０】比較例１ ガラス強化ナイロン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）・・・・100g ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリットブラックＳＡ） ・・・・ 0.3g 上記配合物を用い、実施例１と同様にして着色ペレット
を作成して射出成形することにより、色むらがない均一
な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
を作成して射出成形することにより、色むらがない均一
な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００８１】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
【００８２】比較例２ ガラス強化ナイロン６（宇部興産社製 商品名：１０１１ＧＣ−４）・・・・100g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０ ） ・・・・ 0.3g 上記配合物を用い、実施例１と同様に着色ペレットを作
成して射出成形したところ、ガラス繊維が表面に浮き出
て表面光沢が少なく、また着色剤の分散が不均一で色む
らが大きい黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を
得た。
成して射出成形したところ、ガラス繊維が表面に浮き出
て表面光沢が少なく、また着色剤の分散が不均一で色む
らが大きい黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を
得た。
【００８３】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
【００８４】比較例３乃至５ 比較例１の着色剤であるニグロシンを下記表２に示すよ
うにそれぞれ変更する以外は比較例１と同様に押出機で
着色ペレットを製造して射出成形したところ、比較例３
乃至５の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない、均
一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
うにそれぞれ変更する以外は比較例１と同様に押出機で
着色ペレットを製造して射出成形したところ、比較例３
乃至５の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない、均
一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【００８５】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表３に示
す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】 実施例１１乃至１８並びに比較例６乃至１０は、ポリア
ミド樹脂がナイロン６６である例に関する。
ミド樹脂がナイロン６６である例に関する。
【００８８】実施例１１ ガラス強化ナイロン６６［ポリアミド樹脂：ガラス繊維＝８０：２０の重量混合 比の繊維強化ポリアミド樹脂］（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３ Ｌ）・・・・ 100g ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリットブラックＳＡ） ・・・・ 0.18g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 0.09g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０）・・・・ 0.03g 上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹
拌混合した。
拌混合した。
【００８９】その混合物をベント式押出機（エンプラ産
業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２８０℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２８０℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
【００９０】乾燥させた着色ペレットを、射出成形機
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７０
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８
６×３（ｍｍ）］を得た。
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７０
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８
６×３（ｍｍ）］を得た。
【００９１】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【００９２】実施例１２乃至１７ 実施例１１の着色剤であるニグロシン、アニリンブラッ
ク及びカーボンブラックを下記表４に示すものにそれぞ
れを変更する以外は実施例１１と同様にして、実施例１
２乃至１７の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない
均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得
た。
ク及びカーボンブラックを下記表４に示すものにそれぞ
れを変更する以外は実施例１１と同様にして、実施例１
２乃至１７の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない
均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得
た。
【００９３】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【００９４】
【表４】 次に、実施例１８及び１９は、着色剤の一部が高級脂肪
酸塩である例を示す。
酸塩である例を示す。
【００９５】実施例１８ ガラス強化ナイロン６６（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３Ｌ）・・・・ 100g 黒色染料例１（黒色粉体） ・・・・ 0.21g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 0.03g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０） ・・・・ 0.06g 上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹
拌混合した。
拌混合した。
【００９６】その混合物をベント式押出機（エンプラ産
業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２８０℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２８０℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
【００９７】乾燥させた着色ペレットを、射出成形機
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７０
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８
６×３（ｍｍ）］を得た。
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７０
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８
６×３（ｍｍ）］を得た。
【００９８】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【００９９】実施例１９ ガラス強化ナイロン６６（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３Ｌ）・・・・ 100g 黒色染料例２（黒色粉体）・・・・ 0.27g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０）・・・・ 0.03g 上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹
拌混合した。
拌混合した。
【０１００】その混合物をベント式押出機（エンプラ産
業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２８０℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
業社製 商品名：Ｅ３０ＳＶ）により２８０℃で溶融混
合して常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを
乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥させた。
【０１０１】乾燥させた着色ペレットを、射出成形機
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７０
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８
６×３（ｍｍ）］を得た。
（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７０
℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光
沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８
６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１０２】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【０１０３】次に、実施例２０は、先ずマスターバッチ
（高濃度成形物）を製造し、そのマスターバッチを繊維
強化ポリアミド樹脂で希釈成形する場例に関する。
（高濃度成形物）を製造し、そのマスターバッチを繊維
強化ポリアミド樹脂で希釈成形する場例に関する。
【０１０４】実施例２０ ナイロン６６（デュポン社製 商品名：１０１Ｌ−ＮＣ１０）・・・・ 70g ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリットブラックＳＡ） ・・・・ 15g アニリンブラック（東京色材社製 商品名：Ｎｏ．２ スーパーブラック） ・・・・ 7.5g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０）・・・・ 7.5g 上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹
拌混合した。
拌混合した。
【０１０５】その混合物を、二軸押出機（池貝鉄工社製
商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて、発生ガスを吸引し
つつ２８０℃で溶融混練することにより、黒色ペレット
を得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥する
ことにより、着色剤濃度３０重量％のマスターバッチを
得た。
商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて、発生ガスを吸引し
つつ２８０℃で溶融混練することにより、黒色ペレット
を得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥する
ことにより、着色剤濃度３０重量％のマスターバッチを
得た。
【０１０６】このマスターバッチを、ガラス強化ナイロ
ン６６（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３
Ｌ）で１００倍濃度（重量比）に希釈し、ステンレス製
タンブラーに入れて１時間撹拌混合した。
ン６６（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３
Ｌ）で１００倍濃度（重量比）に希釈し、ステンレス製
タンブラーに入れて１時間撹拌混合した。
【０１０７】その混合物を乾燥機に入れて８０℃で３時
間乾燥させることにより得た着色ペレットを、射出成形
機（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×
８６×３（ｍｍ）］を得た。
間乾燥させることにより得た着色ペレットを、射出成形
機（川口鉄鋼社製 商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて２７
０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面
光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×
８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１０８】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【０１０９】比較例６ ガラス強化ナイロン６６（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３Ｌ）・・・・ 100g ニグロシン（オリヱント化学工業社製 商品名：スピリットブラックＳＡ） ・・・・ 0.3g 上記配合物を用いて、実施例１１と同様に着色ペレット
を作成して射出成形することにより、色むらがない均一
な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
を作成して射出成形することにより、色むらがない均一
な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１１０】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【０１１１】比較例７ ガラス強化ナイロン６６（デュポン社製 商品名：ジテール７０Ｇ−３３Ｌ）・・・・ 100g カーボンブラック（三菱化学社製 商品名：＃９６０ ） ・・・・ 0.3g 上記配合物を用いて、実施例１１と同様に着色ペレット
を作成して射出成形したところ、ガラス繊維が表面に浮
き出て表面光沢が少なく、また着色剤の分散が不均一で
色むらが大きい黒色の試験片［４８×８６×３（ｍ
ｍ）］を得た。
を作成して射出成形したところ、ガラス繊維が表面に浮
き出て表面光沢が少なく、また着色剤の分散が不均一で
色むらが大きい黒色の試験片［４８×８６×３（ｍ
ｍ）］を得た。
【０１１２】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【０１１３】比較例８乃至１０ 比較例６の着色剤であるニグロシンを下記表５に示すよ
うにそれぞれ変更する以外は比較例６と同様に押出機で
着色ペレットを製造して射出成形したところ、比較例８
乃至１０の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない、
均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得
た。
うにそれぞれ変更する以外は比較例６と同様に押出機で
着色ペレットを製造して射出成形したところ、比較例８
乃至１０の、外観及び表面光沢が良好で色むらがない、
均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得
た。
【０１１４】この試験片の外観、耐光性、アイゾット衝
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
撃値及び引張り強さに関する測定結果を、後記表６に示
す。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｃ０８Ｌ 79/00 ＬＱＺ Ｃ０８Ｌ 79/00 ＬＱＺ
Claims (8)
- 【請求項１】実質上、ポリアミド樹脂及び着色剤からな
るポリアミド樹脂組成物であって、着色剤として、ニグ
ロシン、アニリンブラック及びカーボンブラックを含有
することを特徴とする黒色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】実質上、ポリアミド樹脂、着色剤及び繊維
状補強材からなるポリアミド樹脂組成物であって、着色
剤として、ニグロシン、アニリンブラック及びカーボン
ブラックを含有することを特徴とする黒色ポリアミド樹
脂組成物。 - 【請求項３】繊維状補強材がガラス繊維である請求項２
記載の黒色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項４】ポリアミド樹脂に対し、繊維状補強材が１
０乃至１２０重量％である請求項２又は３記載の黒色ポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項５】ポリアミド樹脂がナイロン６および／また
はナイロン６６である請求項１、２、３又は４記載の黒
色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項６】ポリアミド樹脂に対し、ニグロシンが０．
０１乃至５０重量％、アニリンブラックが０．００１乃
至４０重量％、カーボンブラックが０．００１乃至２０
重量％である請求項１、２、３、４又は５記載の黒色ポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項７】ニグロシンとアニリンブラックとカーボン
ブラックの総重量に対し、ニグロシンが４０乃至９５重
量％、アニリンブラックが４乃至５０重量％、カーボン
ブラックが１乃至３０重量％である請求項１、２、３、
４、５又は６記載の黒色ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項８】着色剤の一部が高級脂肪酸塩である請求項
１、２、３、４、５、６又は７記載の黒色ポリアミド樹
脂組成物。
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