JPH089565B2 - 液晶化合物 - Google Patents
液晶化合物Info
- Publication number
- JPH089565B2 JPH089565B2 JP2191078A JP19107890A JPH089565B2 JP H089565 B2 JPH089565 B2 JP H089565B2 JP 2191078 A JP2191078 A JP 2191078A JP 19107890 A JP19107890 A JP 19107890A JP H089565 B2 JPH089565 B2 JP H089565B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- liquid crystal
- smectic
- phase
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 75
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 31
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 claims description 31
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 24
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 11
- -1 n-octyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000005621 ferroelectricity Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- BBSATKLPGGIPJT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-hexoxyphenyl)benzene Chemical group C1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 BBSATKLPGGIPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDOQGGGFQVVOBN-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-iodophenol Chemical compound OC1=CC=C(I)C=C1F FDOQGGGFQVVOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- KXWJNMAEKBLYSR-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-2-iodobenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1I KXWJNMAEKBLYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGOWIHIGUHWAMQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 ZGOWIHIGUHWAMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLSIALOXODVLLM-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethynylbenzene Chemical group C(CCCCC)OC#CC1=CC=CC=C1 FLSIALOXODVLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1I KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YVCYLGYUDUYFQZ-UHFFFAOYSA-N oct-1-ynylbenzene Chemical group CCCCCCC#CC1=CC=CC=C1 YVCYLGYUDUYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は強誘電性液晶材料として有用な新規な液晶化
合物に関する。
合物に関する。
[従来の技術] 現在液晶表示素子としては、TN(ねじれネマチック)
型表示方式が最も広汎に使用されている。このTN液晶表
示は、駆動電圧が低い、消費電力が少ない等多くの利点
を持っている。しかしながら、応答速度の点に於て発光
型素子(陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラズマ
ディスプレイ等)と比較して劣っている。ねじれ角を18
0〜270°にした新しいTN型表示素子も開発されている
が、応答速度はやはり劣っている。この様に種々の改善
の努力は行われているが、応答速度の速いTN型表示素子
は実現には至っていない。
型表示方式が最も広汎に使用されている。このTN液晶表
示は、駆動電圧が低い、消費電力が少ない等多くの利点
を持っている。しかしながら、応答速度の点に於て発光
型素子(陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラズマ
ディスプレイ等)と比較して劣っている。ねじれ角を18
0〜270°にした新しいTN型表示素子も開発されている
が、応答速度はやはり劣っている。この様に種々の改善
の努力は行われているが、応答速度の速いTN型表示素子
は実現には至っていない。
しかしながら、最近盛んに研究が進められている強誘
電性液晶を用いる新しい表示方式においては著しい応答
速度の改善の可能性がある[N.A.Clarkら;Applied Phy
s.Lett.,36,899(1980)]。この方式は、強誘電性を示
すカイラルスメクチックC相等のカイラルスメクチック
相を利用する方法である。強誘電性を示す相は、カイラ
ルスメクチックC相のみではなく、カイラルスメクチッ
クF、G、H等の相が強誘電性を示すことが知られてい
る。
電性液晶を用いる新しい表示方式においては著しい応答
速度の改善の可能性がある[N.A.Clarkら;Applied Phy
s.Lett.,36,899(1980)]。この方式は、強誘電性を示
すカイラルスメクチックC相等のカイラルスメクチック
相を利用する方法である。強誘電性を示す相は、カイラ
ルスメクチックC相のみではなく、カイラルスメクチッ
クF、G、H等の相が強誘電性を示すことが知られてい
る。
実際に利用される強誘電性液晶表示素子に使用される
強誘電性液晶材料には多くの特性が要求されるが、それ
らを満たすには現在のところ、一つの化合物では応じら
れず、いくつかの液晶化合物または非液晶化合物を混合
して得られる強誘電性液晶組成物を使用する必要があ
る。
強誘電性液晶材料には多くの特性が要求されるが、それ
らを満たすには現在のところ、一つの化合物では応じら
れず、いくつかの液晶化合物または非液晶化合物を混合
して得られる強誘電性液晶組成物を使用する必要があ
る。
また、強誘電性液晶化合物のみからなる強誘電性液晶
組成物ばかりではなく、特開昭60-36003号公報には非カ
イラルなスメクチックC、F、G、H、I等の相を呈す
る化合物および組成物を基本物質とし、これに強誘電性
液晶相を呈する一種または複数の化合物を混合して、全
体を強誘電性液晶組成物とし得ることが報告されてい
る。
組成物ばかりではなく、特開昭60-36003号公報には非カ
イラルなスメクチックC、F、G、H、I等の相を呈す
る化合物および組成物を基本物質とし、これに強誘電性
液晶相を呈する一種または複数の化合物を混合して、全
体を強誘電性液晶組成物とし得ることが報告されてい
る。
さらにスメクチックC等の相を呈する化合物及び組成
物を基本物質として、光学活性ではあるが強誘電性液晶
相は呈しない一種あるいは複数の化合物を混合して全体
を強誘電性液晶組成物とする報告も見受けられる[Mol.
Cryst.Liq.Cryst.,89,327(1982)]。
物を基本物質として、光学活性ではあるが強誘電性液晶
相は呈しない一種あるいは複数の化合物を混合して全体
を強誘電性液晶組成物とする報告も見受けられる[Mol.
Cryst.Liq.Cryst.,89,327(1982)]。
これらのことを総合すると、強誘電性液晶相を呈する
か否にかかわらず光学活性である化合物の一種または複
数を基本物質と混合して、強誘電性液晶組成物を構成で
きることがわかる。
か否にかかわらず光学活性である化合物の一種または複
数を基本物質と混合して、強誘電性液晶組成物を構成で
きることがわかる。
これらの基本物質としては、スメクチックC等の非カ
イラルなスメクチック液晶相を示す種々の化合物が用い
られるが、実用的には室温を含む広い温度範囲でスメク
チックC相を呈する液晶化合物もしくは混合物が望まし
い。これらのスメクチックC液晶混合物の成分として、
フェニルベンゾエート系、フェニルピリジン系および5
−アルキル−2−(4−アルコキシフェニル)ピリミジ
ンなどの液晶化合物が挙げられる。
イラルなスメクチック液晶相を示す種々の化合物が用い
られるが、実用的には室温を含む広い温度範囲でスメク
チックC相を呈する液晶化合物もしくは混合物が望まし
い。これらのスメクチックC液晶混合物の成分として、
フェニルベンゾエート系、フェニルピリジン系および5
−アルキル−2−(4−アルコキシフェニル)ピリミジ
ンなどの液晶化合物が挙げられる。
[発明が解決しようとする課題] しかし、これらに光学活性化合物を添加することによ
って得られるカイラルスメクチックC液晶材料が強誘電
性を利用する液晶表示に於て優れた性能を示すか否かに
ついては、未だ最終的な評価が得られていない。それ
は、強誘電性を利用する液晶表示が技術的に完成してい
ないことによるものである。従って、現状では新しいス
メクチックC材料を種々試験してみることが必要であ
る。
って得られるカイラルスメクチックC液晶材料が強誘電
性を利用する液晶表示に於て優れた性能を示すか否かに
ついては、未だ最終的な評価が得られていない。それ
は、強誘電性を利用する液晶表示が技術的に完成してい
ないことによるものである。従って、現状では新しいス
メクチックC材料を種々試験してみることが必要であ
る。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは上記の様な用途に使用するに適した、ス
メクチックC相を呈する新規な液晶化合物について鋭意
検討を行った結果、本発明に到達した。
メクチックC相を呈する新規な液晶化合物について鋭意
検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式 (式中、R,R′は炭素数1〜18の直鎖のアルキル基を、X
1は直接結合または−O−を、A1、A3は1〜4個のフッ素
原子で置換されていてもよい1,4−フェニレン基を表
し、A1、A3のうち少なくとも一方は1〜4個のフッ素原
子で置換されている1,4−フェニレン基である)で示さ
れるスメクチックC相を示す液晶化合物である。
1は直接結合または−O−を、A1、A3は1〜4個のフッ素
原子で置換されていてもよい1,4−フェニレン基を表
し、A1、A3のうち少なくとも一方は1〜4個のフッ素原
子で置換されている1,4−フェニレン基である)で示さ
れるスメクチックC相を示す液晶化合物である。
一般式(1)において、R,R′を示す炭素数1〜18の
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル
基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、
n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n
−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデ
シル基などが挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル
基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、
n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n
−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデ
シル基などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数4〜14のアルキ
ル基である。
ル基である。
A1、A3は好ましくは、1〜2個のフッ素原子で置換さ
れていてもよい1,4−フェニレン基である。
れていてもよい1,4−フェニレン基である。
一般式(1)で示される化合物の具体例としては、表
−1(1)、表−1(2)に示すような基を有する化合
物が挙げられる。
−1(1)、表−1(2)に示すような基を有する化合
物が挙げられる。
表−1中、各記号はそれぞれ以下の基を表す。
BUT;n−C4H9−、PEN;n−C5H11−、HEX;n−C6H13−、
「−」;単結合 一般式(1)に含まれる化合物は、例えば次の工程を
経て合成できる〔下記式中,R,R′およびX1は一般式
(1)の場合と同一である。〕 すなわち、一般式(2)の化合物を塩基(例えば水酸
化ナトリウム)の存在下、一般式(3)のアルキル化剤
(例えばハロゲン化アルキル)と反応させることによ
り、一般式(4)の化合物を得る。
「−」;単結合 一般式(1)に含まれる化合物は、例えば次の工程を
経て合成できる〔下記式中,R,R′およびX1は一般式
(1)の場合と同一である。〕 すなわち、一般式(2)の化合物を塩基(例えば水酸
化ナトリウム)の存在下、一般式(3)のアルキル化剤
(例えばハロゲン化アルキル)と反応させることによ
り、一般式(4)の化合物を得る。
一般式(4)の化合物に金属マグネシウムを作用し、
グリニヤール試薬とした後、パラジウムあるいはニッケ
ル触媒存在下、一般式(5)で示されるジハロゲノベン
ゼン誘導体と反応させることにより、一般式(6)の化
合物を得る。
グリニヤール試薬とした後、パラジウムあるいはニッケ
ル触媒存在下、一般式(5)で示されるジハロゲノベン
ゼン誘導体と反応させることにより、一般式(6)の化
合物を得る。
一般式(7)の化合物と3−メチル−1−ブチン−3
−オールを、不活性ガス雰囲気下、0価または2価のパ
ラジウム触媒を用いて反応させ、次いで水酸化ナトリウ
ムで処理することにより、一般式(9)の化合物を得
る。
−オールを、不活性ガス雰囲気下、0価または2価のパ
ラジウム触媒を用いて反応させ、次いで水酸化ナトリウ
ムで処理することにより、一般式(9)の化合物を得
る。
一般式(6)の化合物と一般式(9)の化合物とを、
不活性ガス雰囲気下、0価または2価のパラジウム触媒
を用いて反応させることにより、本発明の化合物である
一般式(1a)の化合物を得ることができる。
不活性ガス雰囲気下、0価または2価のパラジウム触媒
を用いて反応させることにより、本発明の化合物である
一般式(1a)の化合物を得ることができる。
すなわち、一般式(10)で示される4−ヒドロキシ−
4′−ハロゲノビフェニルを、塩基(例えば水酸化ナト
リウム)の存在下、アルキル化剤(例えばハロゲン化ア
ルキル)と反応させて、一般式(11)の化合物を得る。
4′−ハロゲノビフェニルを、塩基(例えば水酸化ナト
リウム)の存在下、アルキル化剤(例えばハロゲン化ア
ルキル)と反応させて、一般式(11)の化合物を得る。
一般式(11)の化合物と一般式(9)の化合物とを、
不活性ガス雰囲気下、0価または2価のパラジウム触媒
を用いて反応させることにより、本発明の化合物である
一般式(1b)の化合物を得ることができる。
不活性ガス雰囲気下、0価または2価のパラジウム触媒
を用いて反応させることにより、本発明の化合物である
一般式(1b)の化合物を得ることができる。
液晶は一般に2種以上の多成分から成る液晶組成物と
して用いられ、本発明の液晶化合物も液晶組成物の成分
として利用することができる。液晶組成物には、スメク
チック液晶、たとえば光学活性部位を有しないスメクチ
ック液晶[2−p−アルキルオキシフェニル−5−アル
キルピリミジン、2−p−アルキルフェニル−5−アル
キルオキシピリミジン、2−p−アルカノイルオキシフ
ェニル−5−アルキルピリミジン、2−p−アルキルオ
キシカルボニルフェニル−5−アルキルピリミジン、2
−p−アルキルフェニル−5−p−アルキルオキシフェ
ニルピリミジン、2−p−アルキルオキシ−m−フルオ
ロフェニル−5−アルキルピリミジン、2−p−アルキ
ルオキシフェニル−5−(trans−4−アルキルシクロ
ヘキシル)ピリミジン、2−p−アルキルオキシフェニ
ル−5−アルキルピリミジン、2−p−アルキルオキシ
−m−フルオロフェニル−5−アルキルピリジン、2−
p−(p′−アルキルフェニル)フェニル−5−アルキ
ルピリミジン、2−p−アルキルフェニル−5−p−ア
ルキルフェニルピリミジン、p−アルキルオキシフェニ
ル−5−アルキルピコリネート、2−p−アルキルオキ
シフェニル−5−アルキルオキシピラジン、2−p−ア
ルキルフェニル−5−アルキルピリミジン、2−p−ア
ルキルオキシフェニル−5−アルキルオキシピリミジ
ン、2−p−アルキルフェニル−5−アルキルオキシピ
リミジン、4−アルキルオキシ−4′−ビフェニルカル
ボン酸−p′−(アルキルオキシカルボニル)フェニル
エステル、4−アルキルオキシ−4′−ビフェニルカル
ボン酸−アルキルエステルなど]および/または強誘電
性液晶[光学活性4−アルキルオキシ−4′−ビフェニ
ルカルボン酸−p′−(2−メチルブチルオキシカルボ
ニル)フェニルエステル、光学活性4−n−アルキルオ
キシ−4′−ビフェニルカルボン酸−2−メチルブチル
エステル、光学活性p−アルキルオキシベンジリデン−
p′−アミノ−2−クロロプロピルシンナメート、光学
活性p−アルキルオキシベンジリデン−p′−アミノ−
2−メチルブチルシンナメートなど]および/または通
常のカイラルスメクチック液晶[光学活性4−(p−ア
ルキルオキシビフェニル−p′−オキシカルボニル)−
4′−(2−メチルブチルオキシカルボニル)シクロヘ
キサン、光学活性p−n−アルキルオキシベンジリデン
−p′−(2−メチルブチルオキシカルボニル)アニリ
ンなど]を含有してもよい。また液晶性を示さないカイ
ラル化合物および/または2色性色素、たとえばアント
ラキノン系色素、アゾ系色素などを含んでいてもよい。
して用いられ、本発明の液晶化合物も液晶組成物の成分
として利用することができる。液晶組成物には、スメク
チック液晶、たとえば光学活性部位を有しないスメクチ
ック液晶[2−p−アルキルオキシフェニル−5−アル
キルピリミジン、2−p−アルキルフェニル−5−アル
キルオキシピリミジン、2−p−アルカノイルオキシフ
ェニル−5−アルキルピリミジン、2−p−アルキルオ
キシカルボニルフェニル−5−アルキルピリミジン、2
−p−アルキルフェニル−5−p−アルキルオキシフェ
ニルピリミジン、2−p−アルキルオキシ−m−フルオ
ロフェニル−5−アルキルピリミジン、2−p−アルキ
ルオキシフェニル−5−(trans−4−アルキルシクロ
ヘキシル)ピリミジン、2−p−アルキルオキシフェニ
ル−5−アルキルピリミジン、2−p−アルキルオキシ
−m−フルオロフェニル−5−アルキルピリジン、2−
p−(p′−アルキルフェニル)フェニル−5−アルキ
ルピリミジン、2−p−アルキルフェニル−5−p−ア
ルキルフェニルピリミジン、p−アルキルオキシフェニ
ル−5−アルキルピコリネート、2−p−アルキルオキ
シフェニル−5−アルキルオキシピラジン、2−p−ア
ルキルフェニル−5−アルキルピリミジン、2−p−ア
ルキルオキシフェニル−5−アルキルオキシピリミジ
ン、2−p−アルキルフェニル−5−アルキルオキシピ
リミジン、4−アルキルオキシ−4′−ビフェニルカル
ボン酸−p′−(アルキルオキシカルボニル)フェニル
エステル、4−アルキルオキシ−4′−ビフェニルカル
ボン酸−アルキルエステルなど]および/または強誘電
性液晶[光学活性4−アルキルオキシ−4′−ビフェニ
ルカルボン酸−p′−(2−メチルブチルオキシカルボ
ニル)フェニルエステル、光学活性4−n−アルキルオ
キシ−4′−ビフェニルカルボン酸−2−メチルブチル
エステル、光学活性p−アルキルオキシベンジリデン−
p′−アミノ−2−クロロプロピルシンナメート、光学
活性p−アルキルオキシベンジリデン−p′−アミノ−
2−メチルブチルシンナメートなど]および/または通
常のカイラルスメクチック液晶[光学活性4−(p−ア
ルキルオキシビフェニル−p′−オキシカルボニル)−
4′−(2−メチルブチルオキシカルボニル)シクロヘ
キサン、光学活性p−n−アルキルオキシベンジリデン
−p′−(2−メチルブチルオキシカルボニル)アニリ
ンなど]を含有してもよい。また液晶性を示さないカイ
ラル化合物および/または2色性色素、たとえばアント
ラキノン系色素、アゾ系色素などを含んでいてもよい。
強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイ
ッチング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示
素子を作製できる〔たとえば特開昭56-107216号公報、
特開昭59-118744号公報、エヌ エー クラーク(N.A.C
lark)、エス ティー ラガウォール(S.T.Lagerwal
l);アプライド フィジックス レター(Applied Phy
sics Letter)36、899(1980)など〕。
ッチング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示
素子を作製できる〔たとえば特開昭56-107216号公報、
特開昭59-118744号公報、エヌ エー クラーク(N.A.C
lark)、エス ティー ラガウォール(S.T.Lagerwal
l);アプライド フィジックス レター(Applied Phy
sics Letter)36、899(1980)など〕。
本発明における液晶組成物は、セル間隔0.5〜10μ
m、好ましくは0.5〜3μmの液晶セルに真空封入し、
両側偏光子を設置することにより光スイッチング素子
(表示素子)として使用できる。
m、好ましくは0.5〜3μmの液晶セルに真空封入し、
両側偏光子を設置することにより光スイッチング素子
(表示素子)として使用できる。
上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した
2枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせるこ
とによって作製することができる。
2枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせるこ
とによって作製することができる。
上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスフ
ァイバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向
処理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミ
ド膜、ラビング処理、SiO斜め蒸着などが適用できる。
ァイバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向
処理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミ
ド膜、ラビング処理、SiO斜め蒸着などが適用できる。
[実施例] 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
はこれに限定されない。
はこれに限定されない。
実施例−1 表−1中No.9の化合物の製造: o−フルオロ−p−ヨードフェノール30.0gを無水
トルエン300mlに溶かし、ピリジン16mlを加え室温で攪
拌した。これにベンゾイルクロリド17.6mlを15分間かけ
て滴下し、そのまま室温で24時間攪拌した。反応混合物
を水、1N塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順
次洗浄後、トルエンを留去した。得られた固体をメタノ
ールから再結晶することにより、下記化合物(a)38.2
gを得た。
トルエン300mlに溶かし、ピリジン16mlを加え室温で攪
拌した。これにベンゾイルクロリド17.6mlを15分間かけ
て滴下し、そのまま室温で24時間攪拌した。反応混合物
を水、1N塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順
次洗浄後、トルエンを留去した。得られた固体をメタノ
ールから再結晶することにより、下記化合物(a)38.2
gを得た。
で得られた化合物(a)12.8gをトルエン50mlに
溶かし、2M炭酸ナトリウム水溶液25mlを加え室温で攪拌
した。これに不活性ガス雰囲気下、テトラキストリフェ
ニルホスフィンパラジウム860mg、フェニルホウ酸5.0g
のエタノール溶液30mlを加え、5時間加熱還流を行っ
た。放冷後、30%過酸化水素水3mlで反応を止め、トル
エンで抽出、水洗後、トルエンを留去した。得られた固
体をヘキサンから再結晶することにより、下記化合物
(b)7.0gを得た。
溶かし、2M炭酸ナトリウム水溶液25mlを加え室温で攪拌
した。これに不活性ガス雰囲気下、テトラキストリフェ
ニルホスフィンパラジウム860mg、フェニルホウ酸5.0g
のエタノール溶液30mlを加え、5時間加熱還流を行っ
た。放冷後、30%過酸化水素水3mlで反応を止め、トル
エンで抽出、水洗後、トルエンを留去した。得られた固
体をヘキサンから再結晶することにより、下記化合物
(b)7.0gを得た。
で得られた化合物(b)2.8gを酢酸35mlに溶か
し、これに硫酸1ml、メタ過ヨウ素酸550mg、およびヨウ
素1.2gを加え、90℃で10時間攪拌した。放冷後、反応混
合物を氷水200mlに注ぎ、亜硫酸水素ナトリウムで過剰
のヨウ素を還元した後、析出した固体をろ取した。これ
をトルエンから再結晶することにより、下記化合物
(c)1.7gを得た。
し、これに硫酸1ml、メタ過ヨウ素酸550mg、およびヨウ
素1.2gを加え、90℃で10時間攪拌した。放冷後、反応混
合物を氷水200mlに注ぎ、亜硫酸水素ナトリウムで過剰
のヨウ素を還元した後、析出した固体をろ取した。これ
をトルエンから再結晶することにより、下記化合物
(c)1.7gを得た。
で得られた化合物(c)1.7gをエタノール30mlに
懸濁させ、これに水酸化ナトリウム490mgを加え、1時
間加熱還流を行った。放冷後、エタノールを留去し得ら
れた固体を水40mlに溶かした。この溶液に炭酸ガスを吹
き込み、析出した固体をろ取することにより、下記化合
物(d)1.2gを得た。
懸濁させ、これに水酸化ナトリウム490mgを加え、1時
間加熱還流を行った。放冷後、エタノールを留去し得ら
れた固体を水40mlに溶かした。この溶液に炭酸ガスを吹
き込み、析出した固体をろ取することにより、下記化合
物(d)1.2gを得た。
で得られた化合物(d)1.2gをジメチルスルホキ
シド20mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液(46
0mg/5ml)および1−ブロモヘキサン760mgを加え、65℃
で2時間攪拌した。放冷後、反応混合物をヘキサンで抽
出、2回水洗した。ヘキサンを留去することにより、下
記化合物(e)1.2gを得た。
シド20mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液(46
0mg/5ml)および1−ブロモヘキサン760mgを加え、65℃
で2時間攪拌した。放冷後、反応混合物をヘキサンで抽
出、2回水洗した。ヘキサンを留去することにより、下
記化合物(e)1.2gを得た。
o−フルオロ−p−ヨードフェノール15.0gをジメ
チルスルホキシド120mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液(3.0g/10ml)およびn−ヘキシルブロマイ
ド10.4gを加え、室温で3日間攪拌した。反応混合物を
ヘキサンで抽出、3回水洗した。ヘキサンを留去するこ
とにより油状のp−n−ヘキシルオキシ−m−フルオロ
ヨードベンゼン16.7gを得た。
チルスルホキシド120mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液(3.0g/10ml)およびn−ヘキシルブロマイ
ド10.4gを加え、室温で3日間攪拌した。反応混合物を
ヘキサンで抽出、3回水洗した。ヘキサンを留去するこ
とにより油状のp−n−ヘキシルオキシ−m−フルオロ
ヨードベンゼン16.7gを得た。
このp−n−ヘキシルオキシ−m−フルオロヨードベ
ンゼン14.0gと3−メチル−1−ブチン−3−オールを
トリエチルアミン80ml中、触媒にジクロロビストリフェ
ニルホスフィンパラジウム272mgおよびヨウ化銅(I)6
8mgを用いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反
応終了後、トリエチルアミンを留去しヘキサンで抽出し
た。ヘキサン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、ヘキサンを
留去することにより下記化合物(g)12.5gを得た。
ンゼン14.0gと3−メチル−1−ブチン−3−オールを
トリエチルアミン80ml中、触媒にジクロロビストリフェ
ニルホスフィンパラジウム272mgおよびヨウ化銅(I)6
8mgを用いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反
応終了後、トリエチルアミンを留去しヘキサンで抽出し
た。ヘキサン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、ヘキサンを
留去することにより下記化合物(g)12.5gを得た。
で得た化合物(g)12.5gを乾燥トルエン400mlに
溶かし、これに粉末の水酸化ナトリウム5.4gを加えて1
時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエンを
留去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽出した
後、メタノールを留去することにより油状のp−n−ヘ
キシルオキシ−m−フルオロフェニルアセチレン7.55g
を得た。
溶かし、これに粉末の水酸化ナトリウム5.4gを加えて1
時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエンを
留去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽出した
後、メタノールを留去することにより油状のp−n−ヘ
キシルオキシ−m−フルオロフェニルアセチレン7.55g
を得た。
で得た化合物(e)2.5gとで得たp−n−ヘキ
シルオキシ−m−フルオロフェニルアセチレン1.7gをト
リエチルアミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェ
ニルホスフィンパラジウム40mgおよびヨウ化銅(I)10
mgを用いて窒素雰囲気下、室温で5時間反応させた。反
応終了後、トリエチルアミンを留去しトルエンで抽出し
た。トルエン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製した。得られた固体を
エタノールで2回再結晶することにより本発明の化合物
である表−1中No9の化合物2.0gを得た。上記化合物のI
Rスペクトル、H−NMRスペクトルおよびF−NMRスペク
トルをそれぞれ第1図、第2図および第3図に示す。
シルオキシ−m−フルオロフェニルアセチレン1.7gをト
リエチルアミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェ
ニルホスフィンパラジウム40mgおよびヨウ化銅(I)10
mgを用いて窒素雰囲気下、室温で5時間反応させた。反
応終了後、トリエチルアミンを留去しトルエンで抽出し
た。トルエン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製した。得られた固体を
エタノールで2回再結晶することにより本発明の化合物
である表−1中No9の化合物2.0gを得た。上記化合物のI
Rスペクトル、H−NMRスペクトルおよびF−NMRスペク
トルをそれぞれ第1図、第2図および第3図に示す。
元素分析値: 理論値(%) 実測値(%) C:78.37 C:78.22 H: 7.35 H: 7.33 F: 7.76 F: 7.82 実施例−2 表−1中NO.3の化合物の製造: p−ヨードフェノール25.0gをジメチルスルホキシ
ド250mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液(5.0
g/20ml)およびn−ヘキシルブロマイド17.8gを加えて
室温で3日間攪拌した。反応混合物をヘキサンで抽出、
3回水洗した。ヘキサンを留去することにより油状のp
−n−ヘキシルオキシヨードベンゼン29.5gを得た。
ド250mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液(5.0
g/20ml)およびn−ヘキシルブロマイド17.8gを加えて
室温で3日間攪拌した。反応混合物をヘキサンで抽出、
3回水洗した。ヘキサンを留去することにより油状のp
−n−ヘキシルオキシヨードベンゼン29.5gを得た。
p−n−ヘキシルオキシヨードベンゼン29.5gと3
−メチル−1−ブチル−3−オール12.4gをトリエチル
アミン150ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホス
フィンパラジウム300mgおよびヨウ化銅(I)75mgを用
いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了
後、トリエチルアミンを留去しヘキサンで抽出した。ヘ
キサン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、ヘキサンを留去す
ることにより固体の下記化合物(h)23.2gを得た。
−メチル−1−ブチル−3−オール12.4gをトリエチル
アミン150ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホス
フィンパラジウム300mgおよびヨウ化銅(I)75mgを用
いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了
後、トリエチルアミンを留去しヘキサンで抽出した。ヘ
キサン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、ヘキサンを留去す
ることにより固体の下記化合物(h)23.2gを得た。
で得た化合物(h)23.2gを乾燥トルエン800mlに
溶かし、これに粉末の水酸化ナトリウム10.7gを加えて
1時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエン
を除去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽出し
た後、メタノールを留去することにより油状のp−n−
ヘキシルオキシフェニルアセチレン12.8gを得た。
溶かし、これに粉末の水酸化ナトリウム10.7gを加えて
1時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエン
を除去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽出し
た後、メタノールを留去することにより油状のp−n−
ヘキシルオキシフェニルアセチレン12.8gを得た。
実施例−1で得た化合物(e)2.5gと、で得た
p−n−ヘキシルオキシフェニルアセチレン1.5gをトリ
エチルアミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェニ
ルホスフィンパラジウム40mgおよびヨウ化銅(I)10mg
を用いて窒素雰囲気下、室温で5時間反応させた。反応
終了後、トリエチルアミンを留去しトルエンで抽出し
た。トルエン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製した。得られた固体を
エタノールで2回再結晶することにより、本発明の化合
物である表−1中No.3の化合物1.8gを得た。上記化合物
のIRスペクトル、H−NMRスペクトルおよびF−NMRスペ
クトルをそれぞれ第4図、第5図および第6図に示す。
p−n−ヘキシルオキシフェニルアセチレン1.5gをトリ
エチルアミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェニ
ルホスフィンパラジウム40mgおよびヨウ化銅(I)10mg
を用いて窒素雰囲気下、室温で5時間反応させた。反応
終了後、トリエチルアミンを留去しトルエンで抽出し
た。トルエン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製した。得られた固体を
エタノールで2回再結晶することにより、本発明の化合
物である表−1中No.3の化合物1.8gを得た。上記化合物
のIRスペクトル、H−NMRスペクトルおよびF−NMRスペ
クトルをそれぞれ第4図、第5図および第6図に示す。
元素分析値: 理論値(%) 実測値(%) C:81.36 C:81.53 H: 7.84 H: 7.80 F: 4.03 F: 4.00 実施例−3 表−1中No.12の化合物の製造: p−n−ヘキシル−ヨードベンゼン30.0gと3−メ
チル−1−ブチン−3−オール10.5gをトリエチルアミ
ン200ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホスフィ
ンパラジウム330mgおよびヨウ化銅(I)80mgを用いて
窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了後、ト
リエチルアミンを留去しヘキサンで抽出した。ヘキサン
層を1N塩酸、水で順次洗浄後、ヘキサンを留去すること
により油状の下記化合物(i)25.4gを得た。
チル−1−ブチン−3−オール10.5gをトリエチルアミ
ン200ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホスフィ
ンパラジウム330mgおよびヨウ化銅(I)80mgを用いて
窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了後、ト
リエチルアミンを留去しヘキサンで抽出した。ヘキサン
層を1N塩酸、水で順次洗浄後、ヘキサンを留去すること
により油状の下記化合物(i)25.4gを得た。
で得た化合物(i)25.4gを乾燥トルエン800mlに
溶かし、これに粉末の水酸化ナトリウム12.5gを加えて
1時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエン
を除去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽出し
た後、メタノールを留去することにより油状のp−n−
ヘキシル−フェニルアセチレン15.1gを得た。
溶かし、これに粉末の水酸化ナトリウム12.5gを加えて
1時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエン
を除去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽出し
た後、メタノールを留去することにより油状のp−n−
ヘキシル−フェニルアセチレン15.1gを得た。
実施例−1で得た化合物(e)2.5gとで得たp
−n−ヘキシル−フェニルアセチレン1.4gをトリエチル
アミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホス
フィンパラジウム40mgおよびヨウ化銅(I)10mgを用い
て窒素雰囲気下、室温で5時間反応させた。反応終了
後、トリエチルアミンを留去しトルエンで抽出した。ト
ルエン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製した。得られた固体をエタノ
ールで2回再結晶することにより本発明の化合物である
表−1中No.12の化合物1.8gを得た。上記化合物のIRス
ペクトル、H−NMRスペクトルおよびF−NMRスペクトル
をそれぞれ第7図、第8図および第9図に示す。
−n−ヘキシル−フェニルアセチレン1.4gをトリエチル
アミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホス
フィンパラジウム40mgおよびヨウ化銅(I)10mgを用い
て窒素雰囲気下、室温で5時間反応させた。反応終了
後、トリエチルアミンを留去しトルエンで抽出した。ト
ルエン層を1N塩酸、水で順次洗浄後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製した。得られた固体をエタノ
ールで2回再結晶することにより本発明の化合物である
表−1中No.12の化合物1.8gを得た。上記化合物のIRス
ペクトル、H−NMRスペクトルおよびF−NMRスペクトル
をそれぞれ第7図、第8図および第9図に示す。
元素分析値: 理論値(%) 実測値(%) C:84.21 C:84.20 H: 8.11 H: 8.07 F: 4.17 F: 4.20 実施例−4 表−1中No.6の化合物の製造: 4−ヒドロキシ−4′−ブロモビフェニル5.0gをジ
メチルスルホキシド50mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液(2.4g/20ml)およびn−ヘキシルブロマイ
ド4.0gを加えて室温で3日間攪拌した。反応混合物をヘ
キサンで抽出、3回水洗した。ヘキサンを留去すること
により油状の4−n−ヘキシルオキシ−4′−ブロモビ
フェニル5.0gを得た。
メチルスルホキシド50mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液(2.4g/20ml)およびn−ヘキシルブロマイ
ド4.0gを加えて室温で3日間攪拌した。反応混合物をヘ
キサンで抽出、3回水洗した。ヘキサンを留去すること
により油状の4−n−ヘキシルオキシ−4′−ブロモビ
フェニル5.0gを得た。
で得た4−n−ヘキシルオキシ−4′−ブロモビ
フェニル1.5gと実施例−1で得たp−n−ヘキシルオ
キシ−m−フルオロフェニルアセチレン1.2gをトリエチ
ルアミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホ
スフィンパラジウム40mg、ヨウ化銅(I)10mgおよびト
リフェニルホスフィン80mgを用いて窒素雰囲気下、5時
間加熱還流させた。反応終了後、トリエチルアミンを留
去しトルエンで抽出した。トルエン層を1N塩酸、水で順
次洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
した。得られた固体をエタノールで2回再結晶すること
により本発明の化合物である表−1中No.6の化合物1.7g
を得た。上記化合物のIRスペクトル、H−NMRスペクト
ルおよびF−NMRスペクトルをそれぞれ第10図、第11図
および第12図に示す。
フェニル1.5gと実施例−1で得たp−n−ヘキシルオ
キシ−m−フルオロフェニルアセチレン1.2gをトリエチ
ルアミン100ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホ
スフィンパラジウム40mg、ヨウ化銅(I)10mgおよびト
リフェニルホスフィン80mgを用いて窒素雰囲気下、5時
間加熱還流させた。反応終了後、トリエチルアミンを留
去しトルエンで抽出した。トルエン層を1N塩酸、水で順
次洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
した。得られた固体をエタノールで2回再結晶すること
により本発明の化合物である表−1中No.6の化合物1.7g
を得た。上記化合物のIRスペクトル、H−NMRスペクト
ルおよびF−NMRスペクトルをそれぞれ第10図、第11図
および第12図に示す。
元素分析値: 理論値(%) 実測値(%) C:81.32 C:81.53 H: 7.90 H: 7.80 F: 4.02 F: 4.00 実施例−1、実施例−2、実施例−3、実施例−4、
で得られた化合物の相転移温度を表−2に示す。
で得られた化合物の相転移温度を表−2に示す。
表−2中各記号はそれぞれ以下のとおりである。
Cry;結晶相、Sl;未同定スメクチック相、SC;スメク
チックC相、SA;スメクチックA相、N;ネマチック相、
Iso;等方性液体相、「・」;相が存在する、「−」;相
が存在しない。
チックC相、SA;スメクチックA相、N;ネマチック相、
Iso;等方性液体相、「・」;相が存在する、「−」;相
が存在しない。
[発明の効果] 本発明は新規のスメクチックC液晶を提供し、またこ
れらのスメクチック液晶は次のような顕著な特徴を有す
る。
れらのスメクチック液晶は次のような顕著な特徴を有す
る。
(1) 液晶組成物には負の誘電率異方性が求められて
いるが、本発明のスメクチックC液晶は分子短軸方向に
電子吸引性であるハロゲン原子が結合しているため誘電
率異方性が負であり、液晶組成物の誘電率異方性を負に
するための成分として非常に有用である。
いるが、本発明のスメクチックC液晶は分子短軸方向に
電子吸引性であるハロゲン原子が結合しているため誘電
率異方性が負であり、液晶組成物の誘電率異方性を負に
するための成分として非常に有用である。
(2) 本発明のスメクチック液晶の中でCry-SCの相系
列を持つものは、混合によりスメクチックC相の下限温
度を下げることが可能であり、スメクチックC相の温度
範囲を拡大する成分として非常に有用である。
列を持つものは、混合によりスメクチックC相の下限温
度を下げることが可能であり、スメクチックC相の温度
範囲を拡大する成分として非常に有用である。
(3) 分子内にエステル結合が無いため低粘度であ
る。
る。
(4) 他のスメクチック液晶との相溶性がすぐれてい
る。
る。
(5) 分子が剛直なため配向性が非常に良い。
(6) 光、熱、水分に対する安定性が良い。
(7) 本発明のスメクチック液晶はアセチレン結合を
有しているため複屈折率が大きく、このためスメクチッ
クC液晶組成物だけではなく、ネマチック液晶組成物に
も添加することにより、液晶表示セルの厚さを薄くして
応答速度を速くすることができる。
有しているため複屈折率が大きく、このためスメクチッ
クC液晶組成物だけではなく、ネマチック液晶組成物に
も添加することにより、液晶表示セルの厚さを薄くして
応答速度を速くすることができる。
上記効果を奏することから本発明の液晶化合物は実用
的な強誘電性スメクチック液晶組成物を開発するにあた
って非常に有用な物質である。
的な強誘電性スメクチック液晶組成物を開発するにあた
って非常に有用な物質である。
第1図、第2図および第3図はそれぞれ、実施例−1で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。 第4図、第5図および第6図はそれぞれ、実施例−2で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。 第7図、第8図および第9図はそれぞれ、実施例−3で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。 第10図、第11図および第12図はそれぞれ、実施例−4で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。 第4図、第5図および第6図はそれぞれ、実施例−2で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。 第7図、第8図および第9図はそれぞれ、実施例−3で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。 第10図、第11図および第12図はそれぞれ、実施例−4で
得られた化合物のIR、H−NMRおよびF−NMRスペクトル
を示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−54336(JP,A) 特開 平1−221351(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】一般式 (式中、R,R′は炭素数1〜18の直鎖のアルキル基を、X
1は直接結合または−O−を、A1、A3は1〜4個のフッ素
原子で置換されていてもよい1,4−フェニレン基を表
し、A1、A3のうち少なくとも一方は1〜4個のフッ素原
子で置換されている1,4−フェニレン基である)で示さ
れるスメクチックC相を示す液晶化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2191078A JPH089565B2 (ja) | 1989-07-20 | 1990-07-19 | 液晶化合物 |
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18849289 | 1989-07-20 | ||
JP30385089 | 1989-11-22 | ||
JP32350589 | 1989-12-13 | ||
JP1-188492 | 1989-12-13 | ||
JP1-323505 | 1989-12-13 | ||
JP1-303850 | 1989-12-13 | ||
JP2191078A JPH089565B2 (ja) | 1989-07-20 | 1990-07-19 | 液晶化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03223225A JPH03223225A (ja) | 1991-10-02 |
JPH089565B2 true JPH089565B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=27475389
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2191078A Expired - Fee Related JPH089565B2 (ja) | 1989-07-20 | 1990-07-19 | 液晶化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH089565B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4511687B2 (ja) * | 2000-05-30 | 2010-07-28 | 三井化学株式会社 | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 |
CN112940826A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-06-11 | 山东盛华电子新材料有限公司 | 一种液晶单体材料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0058512B1 (en) * | 1981-02-13 | 1986-01-15 | The Secretary of State for Defence in Her Britannic Majesty's Government of the United Kingdom of Great Britain and | Liquid crystal compounds exhibiting a small dielectric anisotropy and liquid crystal materials and devices incorporating such compounds |
JPS58121225A (ja) * | 1982-01-04 | 1983-07-19 | メルク・パテント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ネマチツク相を有する異方性化合物及び該化合物を含有する液晶混合物 |
JPS62298545A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 新規トラン系光学活性化合物 |
JP2838202B2 (ja) * | 1986-08-23 | 1998-12-16 | 日本電気株式会社 | 液晶化合物及び組成物 |
DE3710069A1 (de) * | 1987-03-27 | 1988-10-06 | Merck Patent Gmbh | Ethinderivate |
DE3733818A1 (de) * | 1987-10-07 | 1989-04-20 | Merck Patent Gmbh | Ferroelektrische fluessigkristalline phasen |
JPH072687B2 (ja) * | 1988-02-27 | 1995-01-18 | 三洋化成工業株式会社 | トラン化合物及び液晶組成物 |
IT1232356B (it) * | 1988-03-10 | 1992-01-28 | Merck Patent Gmbh | Dialogenobenzol-derivati |
DE3807871A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Merck Patent Gmbh | Heterocyclische derivate des 1,2-difluorbenzols |
DE3831336A1 (de) * | 1988-09-15 | 1990-03-29 | Merck Patent Gmbh | Tolane |
JP2526282B2 (ja) * | 1989-01-06 | 1996-08-21 | チッソ株式会社 | 大きな屈折率異方性を有する新規な液晶化合物 |
WO1990008756A1 (de) * | 1989-01-27 | 1990-08-09 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Biphenylylethane |
-
1990
- 1990-07-19 JP JP2191078A patent/JPH089565B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03223225A (ja) | 1991-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2838202B2 (ja) | 液晶化合物及び組成物 | |
JPH0466857B2 (ja) | ||
JP2931057B2 (ja) | 液晶化合物および組成物 | |
JPH089565B2 (ja) | 液晶化合物 | |
JP2976236B2 (ja) | ピリダジン系液晶化合物 | |
JP2976235B2 (ja) | ピリダジン系液晶化合物 | |
JP3054177B2 (ja) | ピリジン系液晶化合物 | |
JP2005516063A (ja) | 液晶化合物 | |
JP2965634B2 (ja) | ピリジン系液晶化合物 | |
JP3073760B2 (ja) | ピリミジン系液晶化合物 | |
JPH0625061A (ja) | 液晶化合物および組成物 | |
JP4006800B2 (ja) | フェニルトラン誘導体 | |
JPH03275652A (ja) | 液晶化合物 | |
JP2925682B2 (ja) | 新規なエステル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 | |
JPH0733355B2 (ja) | ビフエニルカルボン酸エステル誘導体および液晶組成物 | |
JPH03174491A (ja) | ピリジン系液晶化合物 | |
JP2742548B2 (ja) | 光学活性化合物およびそれを含む液晶組成物 | |
JPS60255753A (ja) | 液晶性化合物 | |
JPH0710810A (ja) | 液晶化合物および組成物 | |
JP2001288158A (ja) | 光学活性化合物、それを含有する液晶組成物および液晶光学素子 | |
JPH06287165A (ja) | 液晶化合物 | |
JPH06329572A (ja) | 液晶化合物および組成物 | |
JPH054944A (ja) | 光学活性化合物及びそれを含む液晶組成物 | |
JPH0119391B2 (ja) | ||
JPH0678280B2 (ja) | 強誘電性化合物および液晶組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |