JP4511687B2 - アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 - Google Patents
アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4511687B2 JP4511687B2 JP2000160429A JP2000160429A JP4511687B2 JP 4511687 B2 JP4511687 B2 JP 4511687B2 JP 2000160429 A JP2000160429 A JP 2000160429A JP 2000160429 A JP2000160429 A JP 2000160429A JP 4511687 B2 JP4511687 B2 JP 4511687B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- liquid crystal
- methyl
- compound
- ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 **c(cc1)ccc1C(Oc1ccc(cc(*)cc2)c2c1)=O Chemical compound **c(cc1)ccc1C(Oc1ccc(cc(*)cc2)c2c1)=O 0.000 description 2
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアセチレン化合物に関する。さらに詳しくは、液晶表示素子などに用いる液晶組成物の成分として有用な新規なアセチレン化合物、該化合物を含有する液晶組成物および該液晶組成物を使用した液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は薄型軽量で消費電力が低いため、種々の用途のディスプレイとして使用されている。
現在、液晶表示素子としては、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型表示方式が最も広汎に使用されている。このＴＮ型表示方式は、応答時間の点において、発光型素子（陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較して劣っている。ねじれ角を１８０〜２７０゜にしたＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型表示素子も開発されているが、応答時間はやはり劣っている。この様に種々の改善の努力が行われているが、応答時間の短いＴＮ型表示素子は実現には到っていない。
【０００３】
しかしながら、近年、盛んに研究が進められている強誘電性液晶を用いる新しい表示方式に於いては、著しい応答時間の改善の可能性がある〔N.A.Clark ら;Applied Phys.lett.,36,899(1980)〕。
この方式は、強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相等のカイラルスメクチック相を利用する方法である。強誘電性を示す相はカイラルスメクチックＣ相のみではなく、カイラルスメクチックＦ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相が強誘電性を示す強誘電性液晶相であることが知られている。これらのスメクチック液晶相はチルト系のカイラルスメクチック相に属するものであるが、実用的には、その中で低粘性であり、高速応答性が期待されるカイラルスメクチックＣ相の利用が検討されている。
また、カイラルスメクチックＣ相の高次の相である、カイラルスメクチックＣＡ相（反強誘電性相）を利用した表示方式に関しても近年盛んに研究が行われている〔L.Chandaniら、；Jpn.J.App.Phys.,27.L719(1988) 〕。
【０００４】
これらチルト系のスメクチック相を示す液晶化合物は、これまでにも種々検討されており、既に数多くの化合物が探索、製造されてきた。しかしながら、実際に使用する強誘電性液晶表示素子に応用する際に求められる数多くの特性（高速応答性、配向性、高いコントラスト比、閾値特性、メモリー安定性、さらにこれらの諸特性の温度依存性等）を最適化するためには、現在のところ、１つの化合物では応じられず、いくつかの液晶化合物を混合して得られる強誘電性液晶組成物を使用している。
【０００５】
また、チルト系のカイラルスメクチック組成物としては、チルト系カイラルスメクチック液晶相を示す化合物のみからなる液晶組成物ばかりでなく、非カイラルなチルト系スメクチック相を示す化合物または組成物を基本物質として、これにチルト系カイラルスメクチック相を示す1 種または複数の化合物を混合して全体をチルト系カイラルスメクチック液晶組成物として得ることができる。さらにチルト系スメクチック相を示す化合物または組成物を基本物質として、光学活性ではあるが、チルト系カイラルスメクチック液晶相は示さない１種または複数の化合物を混合して全体をチルト系カイラルスメクチック液晶組成物とする報告も見受けられる〔Mol.Cryst.Liq.Cryst., 89,327(1982)〕。
これらのことをまとめると、チルト系カイラルスメクチック液晶相を示すか否かに係わらず、光学活性である化合物の一種または複数と、非カイラルなチルト系スメクチック液晶相を示す化合物を混合することにより、チルト系スメクチック液晶組成物を構成できることが判る。
【０００６】
このように液晶組成物の構成成分としては、種々の化合物を使用することが可能であるが、実用的には室温を含む広い温度範囲でチルト系のスメクチック相またはカイラルスメクチック相を呈する液晶化合物もしくは混合物が望ましい。これらの液晶組成物の成分としては、フェニルベンゾエート系液晶化合物、ビフェニル系液晶化合物、フェニルピリミジン系液晶化合物およびエステル系液晶化合物などが知られている。しかし、これらの化合物を構成成分とする液晶組成物も、スメクチック相での層構造（理想的にはブックシェルフ構造）、粘性およびその温度依存性、閾値特性、相溶解性等において、まだ充分な特性を備えているとは言いがたい。
【０００７】
例えば、チルト系のスメクチック液晶は、非チルト系のスメクチック液晶相からチルト系のスメクチック液晶相に転移するにあたり、体積収縮が起こり、層構造がシェブロン状態になるという欠点があった。シェブロン構造を有するチルト系のスメクチック液晶材料はその層構造故にチルト角（θ）とメモリー角（θm ）が等しくならず、そのため、実駆動時に光透過率の「漏れ」が生じるという問題があった（1999年日本液晶学会討論会講演予稿集、p ４１８、２Ｄ１２）。
このため、θ−θm を低下させたブックシェルフ構造の液晶組成物が望まれている。ブックシェル化を目的としてナフタレン系液晶材料を使用する（特開平6 −122875号公報）等の技術が開示されているが、尚まだ、層構造の温度依存性（特に、低温履歴後の層構造変化）等の問題が残っている。
また、一般にスメクチック液晶は、応答特性の温度依存性が大きく、そのため、低温域での応答特性が低下するという問題点があった。
このように現状ではスメクチック液晶材料として、ブックシェルフ構造化〔低（θ―θm ）化〕、低粘性化（高速応答化、低閾値電圧化）および、それらの温度依存性の低減等が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、スメクチック液晶素子の実用化のために、スメクチック液晶組成物に配合した際に、閾値特性、層構造、配向性、コントラスト比等の諸特性およびその温度依存性を改善するに適した化合物、および、該化合物を含有してなる液晶組成物、該組成物を使用した液晶素子を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ある種のアセチレン化合物を見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は一般式（１）（化３）で表されるアセチレン化合物に関するものである。また、一般式（１）で表されるアセチレン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物、該組成物を使用することを特徴とする液晶素子に関するものである。
【００１０】
【化３】
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニルオキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数４〜１５のシクロアルキルアルキル基を表し、Ｙ1 は−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基を表し、Ｙ2 は単結合、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基または−Ｃ≡Ｃ−基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘ1 は水素原子またはハロゲン原子を表す）
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物はＹ1 の種類により、下記の２種の構造（化４）を取る。
【００１２】
【化４】
【００１３】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物において、Ｒ1 およびＲ2 は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニルオキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数４〜１５のシクロアルキルアルキルを表す。
【００１４】
Ｒ1 およびＲ2 は、好ましくは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、ハロゲン原子置換されていてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロアルキルアルキル基を表し、より好ましくは、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基または炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基を表す。
【００１５】
Ｒ1 およびＲ2 で表される基の具体例としては、例えば、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘネイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−ｎ−プロピルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｎ−ブチルペンチル基、１−ｎ−ペンチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルヘキシル基、１−ｎ−ブチルヘキシル基、１−ｎ−ペンチルヘキシル基、１−ｎ−ヘキシルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘプチル基、１−ｎ−プロピルヘプチル基、１−ｎ−ブチルヘプチル基、１−ｎ−ペンチルヘプチル基、１−ｎ−ヘプチルヘプチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルオクチル基、１−ｎ−プロピルオクチル基、１−ｎ−ブチルオクチル基、１−ｎ−ペンチルオクチル基、１−ｎ−ヘキシルオクチル基、１−ｎ−ヘプチルオクチル基、１−ｎ−オクチルオクチル基、１−メチルノニル基、１−エチルノニル基、１−ｎ−プロピルノニル基、１−ｎ−ブチルノニル基、１−ｎ−ペンチルノニル基、１−ｎ−ヘキシルノニル基、１−ｎ−ヘプチルノニル基、１−ｎ−オクチルノニル基、１−ｎ−ノニルノニル基、１−メチルデシル基、
【００１６】
２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、２−エチルブチル基、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−ｎ−プロピルヘキシル基、２−ｎ−ブチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−エチルヘプチル基、２−ｎ−プロピルヘプチル基、２−ｎ−ブチルヘプチル基、２−ｎ−ペンチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−プロピルオクチル基、２−ｎ−ブチルオクチル基、２−ｎ−ペンチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルオクチル基、２−メチルノニル基、２−エチルノニル基、２−ｎ−プロピルノニル基、２−ｎ−ブチルノニル基、２−ｎ−ペンチルノニル基、２−ｎ−ヘキシルノニル基、２−ｎ−ヘプチルノニル基、２−メチルデシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−エチルヘキシル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、２，３，３，４−テトラメチルペンチル基、３−メチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、３，５，５，−トリメチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、６−メチルヘプチル基、３，７−ジメチルオクチル基、６−メチルオクチル基等のアルキル基、
【００１７】
２−フルオロ−ｎ−プロピル基、３−フルオロ−ｎ−プロピル基、１，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−ｎ−ブチル基、４−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、３，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２−フルオロ−ｎ−ペンチル基、３−フルオロ−ｎ−ペンチル基、５−フルオロ−ｎ−ペンチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２，５−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２−フルオロ−３−メチルブチル基、２−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、３−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、４−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、５−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、２−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、４−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、５−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、２−フルオロ−ｎ−オクチル基、３−フルオロ−ｎ−オクチル基、６−フルオロ−ｎ−オクチル基、４−フルオロ−ｎ−ノニル基、７−フルオロ−ｎ−ノニル基、３−フルオロ−ｎ−デシル基、６−フルオロ−ｎ−デシル基、４−フルオロ−ｎ−ドデシル基、８−フルオロ−ｎ−ドデシル基、５−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、９−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、
３−クロロ−ｎ−プロピル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ヘキシル基、４−クロロ−ｎ−ヘプチル基、６−クロロ−ｎ−オクチル基、７−クロロ−ｎ−ノニル基、３−クロロ−ｎ−デシル基、８−クロロ−ｎ−ドデシル基、
【００１８】
ｎ−パーフルオロプロピル基、ｎ−パーフルオロブチル基、ｎ−パーフルオロペンチル基、ｎ−パーフルオロヘキシル基、ｎ−パーフルオロヘプチル基、ｎ−パーフルオロオクチル基、ｎ−パーフルオロノニル基、ｎ−パーフルオロデシル基、ｎ−パーフルオロウンデシル基、ｎ−パーフルオロドデシル基、ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチルパーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンタデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキサデシル基、
【００１９】
１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，６−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，８−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１，９−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１，１１−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、
２−（パーフルオロエチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロブチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロペンチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘプチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロデシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロノニル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロドデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−９’−メチルデシル）エチル基、
【００２０】
２−トリフルオロメチルプロピル基、３−（ｎ−パーフルオロプロピル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロブチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘキシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘプチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロオクチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロデシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロドデシル）プロピル基、
４−（パーフルオロエチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロプロピル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロブチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロペンチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロオクチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロデシル）ブチル基、４−（パーフルオロイソプロピル）ブチル基、
５−（ｎ−パーフルオロプロピル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロブチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロペンチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロオクチル）ペンチル基、
６−（パーフルオロエチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロオクチル）ヘキシル基、６−（パーフルオロイソプロピル）ヘキシル基、６−（パーフルオロ−７’−メチルオクチル）ヘキシル基、
７−（パーフルオロエチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロペンチル）ヘプチル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基、
【００２１】
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、５−エトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、８−エトキシオクチル基、９−エトキシノニル基、１０−エトキシデシル基、ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ｎ−プロピルオキシエチル基、３−ｎ−プロピルオキシプロピル基、４−ｎ−プロピルオキシブチル基、５−ｎ−プロピルオキシペンチル基、６−ｎ−プロピルオキシヘキシル基、７−ｎ−プロピルオキシヘプチル基、８−ｎ−プロピルオキシオクチル基、９−ｎ−プロピルオキシノニル基、１０−ｎ−プロピルオキシデシル基、ｎ−ブチルオキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシエチル基、３−ｎ−ブチルオキシプロピル基、４−ｎ−ブチルオキシブチル基、５−ｎ−ブチルオキシペンチル基、６−ｎ−ブチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ブチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ブチルオキシオクチル基、９−ｎ−ブチルオキシノニル基、１０−ｎ−ブチルオキシデシル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、４−ｎ−ペンチルオキシブチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−ｎ−ペンチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ペンチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ペンチルオキシオクチル基、９−ｎ−ペンチルオキシノニル基、１０−ｎ−ペンチルオキシデシル基、
【００２２】
ｎ−ヘキシルオキシメチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、５−ｎ−ヘキシルオキシペンチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、７−ｎ−ヘキシルオキシヘプチル基、８−ｎ−ヘキシルオキシオクチル基、９−ｎ−ヘキシルオキシノニル基、１０−ｎ−ヘキシルオキシデシル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、４−ｎ−ヘプチルオキシブチル基、５−ｎ−ヘプチルオキシペンチル基、６−ｎ−ヘプチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ヘプチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ヘプチルオキシオクチル基、９−ｎ−ヘプチルオキシノニル基、１０−ｎ−ヘプチルオキシデシル基、オクチルオキシメチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、５−ｎ−オクチルオキシペンチル基、６−ｎ−オクチルオキシヘキシル基、７−ｎ−オクチルオキシヘプチル基、８−ｎ−オクチルオキシオクチル基、９−ｎ−オクチルオキシノニル基、１０−ｎ−オクチルオキシデシル基、ｎ−ノニルオキシメチル基、２−ｎ−ノニルオキシエチル基、３−ｎ−ノニルオキシプロピル基、４−ｎ−ノニルオキシブチル基、５−ｎ−ノニルオキシペンチル基、６−ｎ−ノニルオキシヘキシル基、７−ｎ−ノニルオキシヘプチル基、８−ｎ−ノニルオキシオクチル基、９−ｎ−ノニルオキシノニル基、１０−ｎ−ノニルオキシデシル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、５−ｎ−デシルオキシペンチル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、７−ｎ−デシルオキシヘプチル基、８−ｎ−デシルオキシオクチル基、９−ｎ−デシルオキシノニル基、１０−ｎ−デシルオキシデシル基、２−ｎ−ウンデシルオキシエチル基、４−ｎ−ウンデシルオキシブチル基、６−ｎ−ウンデシルオキシヘキシル基、８−ｎ−ウンデシルオキシオクチル基、１０−ｎ−ウンデシルオキシデシル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、６−ｎ−ドデシルオキシヘキシル基、８−ｎ−ドデシルオキシオクチル基、１０−ｎ−ドデシルオキシデシル基、
【００２３】
１−メチル−２−メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−プロピルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ブチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−オクチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ノニルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−デシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ウンデシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、２−ｎ−プロピルオキシプロピル基、２−ｎ−ブチルオキシプロピル基、２−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、２−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、２−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、２−ｎ−オクチルオキシプロピル基、２−ｎ−ノニルオキシプロピル基、２−ｎ−デシルオキシプロピル基、２−ｎ−ウンデシルオキシプロピル基、２−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、
１−メチル−３−メトキシプロピル基、１−メチル−３−エトキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−プロピルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ブチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ノニルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−デシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ウンデシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、３−ｎ−プロピルオキシブチル基、３−ｎ−ブチルオキシブチル基、３−ｎ−ペンチルオキシブチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、３−ｎ−ヘプチルオキシブチル基、３−ｎ−オクチルオキシブチル基、３−ｎ−ノニルオキシブチル基、３−ｎ−デシルオキシブチル基、３−ｎ−ウンデシルオキシブチル基、３−ｎ−ドデシルオキシブチル基、
【００２４】
イソプロピルオキシメチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、３−イソプロピルオキシプロピル基、４−イソプロピルオキシブチル基、５−イソプロピルオキシペンチル基、６−イソプロピルオキシヘキシル基、７−イソプロピルオキシヘプチル基、８−イソプロピルオキシオクチル基、９−イソプロピルオキシノニル基、１０−イソプロピルオキシデシル基、イソブチルオキシメチル基、２−イソブチルオキシエチル基、３−イソブチルオキシプロピル基、４−イソブチルオキシブチル基、５−イソブチルオキシペンチル基、６−イソブチルオキシヘキシル基、７−イソブチルオキシヘプチル基、８−イソブチルオキシオクチル基、９−イソブチルオキシノニル基、１０−イソブチルオキシデシル基、
tert−ブチルオキシメチル基、２−tert−ブチルオキシエチル基、３−tert−ブチルオキシプロピル基、４−tert−ブチルオキシブチル基、５−tert−ブチルオキシペンチル基、６−tert−ブチルオキシヘキシル基、７−tert−ブチルオキシヘプチル基、８−tert−ブチルオキシオクチル基、９−tert−ブチルオキシノニル基、１０−tert−ブチルオキシデシル基、
（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、３−（２’−エチルブチルオキシ）プロピル基、４−（２’−エチルブチルオキシ）ブチル基、５−（２’−エチルブチルオキシ）ペンチル基、６−（２’−エチルブチルオキシ）ヘキシル基、７−（２’−エチルブチルオキシ）ヘプチル基、８−（２’−エチルブチルオキシ）オクチル基、９−（２’−エチルブチルオキシ）ノニル基、１０−（２’−エチルブチルオキシ）デシル基、
【００２５】
（３−エチルペンチルオキシ）メチル基、２−（３’−エチルペンチルオキシ）エチル基、３−（３’−エチルペンチルオキシ）プロピル基、４−（３’−エチルペンチルオキシ）ブチル基、５−（３’−エチルペンチルオキシ）ペンチル基、６−（３’−エチルペンチルオキシ）ヘキシル基、７−（３’−エチルペンチルオキシ）ヘプチル基、８−（３’−エチルペンチルオキシ）オクチル基、９−（３’−エチルペンチルオキシ）ノニル基、１０−（３’−エチルペンチルオキシ）デシル基、６−（１’−メチル−ｎ−ヘプチルオキシ）ヘキシル基、４−（１’−メチル−ｎ−ヘプチルオキシ）ブチル基、
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−イソプロピルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−イソブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−tert−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エチル基、２−〔２’−（２”−エチルブチルオキシ）エトキシ〕エチル基、２−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エチル基、２−〔２’−（３”−エチルペンチルオキシ）エトキシ〕エチル基、２−（２’−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−デシルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エチル基、
【００２６】
２−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−イソプロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−イソブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−tert−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（２''' −エチルブチルオキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（３''' −エチルペンチルオキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−デシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、
【００２７】
２−｛２’−〔２”−（２''' −メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−｛２’−〔２”−（２''' −ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、
２−｛２’−｛２”−〔２''' −（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エトキシ｝エチル基、
２−｛２’−｛２”−｛２''' −〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エトキシ｝エトキシ｝エチル基、
１−メチル−２−（１’−メチル−２’−メトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−エトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−イソプロピルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−イソブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−tert−ブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−デシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エチル基、
【００２８】
１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−イソプロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−イソブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−tert−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−デシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、
【００２９】
２−エトキシエトキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシエトキシメチル基，２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシメチル基、３−エトキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピルオキシメチル基、２−メトキシ−１−メチルエトキシメチル基、２−エトキシ−１−メチルエトキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシ−１−メチルエトキシメチル基、４−メトキシブチルオキシメチル基、４−エトキシブチルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルオキシブチルオキシメチル基、２−（３’−メトキシプロピルオキシ）エチル基、２−（３’−エトキシプロピルオキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（４’−メトキシブチルオキシ）エチル基、２−（４’−エトキシブチルオキシ）エチル基、２−〔４’−（２”−エチルブチルオキシ）ブチルオキシ〕エチル基、２−〔４’−（３”−エチルペンチルオキシ）ブチルオキシ〕エチル基、３−（２’−メトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（４’−エトキシブチルオキシ）プロピル基、３−（５’−エトキシペンチルオキシ）プロピル基、４−（２’−メトキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−エトキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−イソプロピルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−イソブチルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）ブチル基、４−（３’−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−プロピルオキシ−１’−メチルエトキシ）ブチル基、４−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、４−〔２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、４−〔２’−（２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、５−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）ペンチル基、２−［２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ］エチル基、
【００３０】
（２−エチルヘキシルオキシ）メチル基、（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）メチル基、（３，７−ジメチルオクチルオキシ）メチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）エチル基、２−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）エチル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）プロピル基、４−（２’−エチルヘキシルオキシ）ブチル基、４−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ブチル基、４−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ブチル基、５−（２’−エチルヘキシルオキシ）ペンチル基、５−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ペンチル基、５−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ペンチル基、６−（２’−エチルヘキシルオキシ）ヘキシル基、６−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ヘキシル基、６−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ヘキシル基等のアルコキシアルキル基、
【００３１】
２−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロエチルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロエチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロエチルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）オクチル基、
【００３２】
２−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、パーフルオロ（２−ｎ−ヘキシルオキシエチル）基、
【００３３】
１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−メトキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（３−ｎ−プロピルオキシプロピル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−エトキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−ｎ−ペンチルオキシエチル）基、２−（２’−ｎ−パーフルオロブチルオキシエトキシ）エチル基、３−（ｎ−パーフルオロブチルオキシ）−３，３−ジフルオロエチル基、４−（１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチルオキシ）ブチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピルオキシ）−２−トリフルオロメチル−２−フルオロエチル基、
２−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）オクチル基、２−（２’−クロロエトキシ）エチル基、４−（２’ークロロエトキシ）ブチル基、６−（２’−クロロエトキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロエトキシ）オクチル基、２−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、
【００３４】
２−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基等のハロゲン原子で置換されたアルコキシアルキル基、
【００３５】
２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、２−ノネニル基、３−ノネニル基、４−ノネニル基、５−ノネニル基、６−ノネニル基、７−ノネニル基、８−ノネニル基、２−デセニル基，３−デセニル基、４−デセニル基、５−デセニル基、６−デセニル基、７−デセニル基、８−デセニル基、９−デセニル基、３，７−ジメチル−６−オクテニル基等のアルケニル基、
３−ｎ−パーフルオロプロピル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロブチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロペンチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロヘキシル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロヘプチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロオクチル−２−プロペニル基等のハロゲン原子で置換されたアルケニル基、
【００３６】
２−プロペニルオキシメチル基、２−（２’−プロペニルオキシ）エチル基、２−〔２’−（２”−プロペニルオキシ）エトキシ〕エチル基、３−（２’−プロペニルオキシ）プロピル基、４−（２’−プロペニルオキシ）ブチル基、５−（２’−プロペニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−プロペニルオキシ）ヘキシル基、７−（２’−プロペニルオキシ）ヘプチル基、８−（２’−プロペニルオキシ）オクチル基、９−（２’−プロペニルオキシ）ノニル基、１０−（２’−プロペニルオキシ）デシル基等のアルケニルオキシアルキル基、
２−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロエチル基、３−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロプロピル基、４−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロブチル基、５−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロペンチル基、６−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロヘキシル基、７−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロヘプチル基、８−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロオクチル基等のハロゲン原子で置換されたアルケニルオキシアルキル基、
【００３７】
ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４―フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、２−ナフチルエチル基、３−ナフチルプロピル基等のアラルキル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（３’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、４−フェニルオキシブチル基等のアリールオキシアルキル基、
シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基、シクロヘプチルメチル基、２−シクロヘプチルエチル基、シクロオクチルメチル基、２−シクロオクチルエチル基、４−イソプロペニル−２−シクロヘキセニルメチル基（ペリリル基）等のシクロアルキルアルキル基を挙げることができる。
【００３８】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物において、Ｙ1 は−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基を表し、Ｙ2 は単結合、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基または−Ｃ≡Ｃ−基を表す。Ｙ2 は好ましくは、単結合、−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基であり、より好ましくは、−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基である。
Ｘ1 は水素原子またはハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物の具体例としては、下記の第１表（表１〜表３）に示すような化合物を挙げることができる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
尚、表中、Ｘ1 の置換位置はＹ2 基に対してオルト位であり、Ｐh 、Ｐh-CH3 、Ｐh-Cl、CycHex、CycPen、CycPro、periは下記の基（化５）を表す。
【００４２】
【化５】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物は、例えば、以下に示す工程を経て製造することができる。
−アセチレン化合物の製造工程（化６）−
【００４３】
【化６】
【００４４】
一般式（５）（化６）で表される化合物（Ｌ1 は、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す）に、パラジウム触媒〔例えば、パラジウム／炭素、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〕、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基（例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基）の存在下、一般式（６）（化６）で表されるアセチレン化合物を反応させ、一般式（７）で表される化合物を得る。次に、一般式（７）（化６）で表される化合物と一般式（８）（化６）で表されるカルボン酸、または一般式（９）（化６）で表されるアルキル化剤（Ｌ２は、ハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す）を反応させ、一般式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表されるアセチレン化合物を製造することができる。
【００４５】
尚、一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表されるカルボン酸の反応は、▲１▼一般式（８）で表されるカルボン酸をチオニルクロライド、オギザリルクロライド等のハロゲン化剤によりカルボン酸ハロゲン化物とし、その後、一般式（７）で表される化合物と、塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン）の存在下反応させる方法、
▲２▼一般式（７）で表される化合物、一般式（８）で表されるカルボン酸をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下、ＤＣＣと略記する）等の脱水縮合剤と触媒（例えば、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン）の存在下脱水縮合させる方法、
▲３▼一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表されるカルボン酸をジエチルアゾジカルボン酸（以下、ＤＥＡＤと略記する）およびトリフェニルホスフィンの存在下に反応させる方法、により実施することができる。
【００４６】
また、一般式（７）で表される化合物と、一般式（９）で表されるアルキル化剤との反応は、塩基（例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウム）の存在下、極性溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）中で実施することができる。
一般式（１）においてＹ2 が−Ｏ−基である化合物は、例えば、以下の工程（化７）により、保護基を使用して製造することも可能である。
【００４７】
【化７】
【００４８】
すなわち、一般式（１０）（化７）で表される化合物（Ｌ1 はヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を、Ｐは、テトラヒドロピラニル基等の保護基を表す）と、一般式（６）で表される化合物をパラジウム触媒、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基の存在下に反応させ、一般式（１１）（化７）で表される化合物を得る。次に、一般式（１１）で表される化合物に一般式（８）で表されるカルボン酸、または、一般式（９）で表されるアルキル化剤（Ｌ2 はｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ハロゲン原子等の脱離基を表す) を作用させ、一般式（１２）（化７）で表される化合物を得る。さらに、一般式（１２）で表される化合物の保護基を除去（例えば、テトラヒドロピラニル基の場合には、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸を作用させる）し、その後、得られた一般式（１３）（化７）で表される化合物と一般式（１４）（化７）で表されるアルキル化剤（Ｌ3 は、ハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ＨＯ−基等の脱離基を表す）とを反応させることにより、一般式（１）で表される化合物を製造することができる。
【００４９】
尚、一般式（１３）で表される化合物と、一般式（１４）で表されるアルキル化剤の反応は、例えば、▲１▼（Ｌ3 がハロゲン原子またはｐ−トルエンスルホニルオキシ基の場合）一般式（１３）で表される化合物と、一般式（１４）で表される化合物を塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）の存在下、極性溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，−メチル−２−ピロリドン）中の反応させる方法、
▲２▼（Ｌ3 がＨＯ−基である場合）一般式（１３）で表される化合物と一般式（１４）で表される化合物をＤＥＡＤおよびトリフェニルホスフィンの存在下反応させる方法、により実施することができる。
【００５０】
本発明のアセチレン化合物には、それ自体で液晶性を示す化合物および液晶性を示さない化合物がある。また、液晶性を示す化合物には、カイラルスメクチックＣ相（以下、ＳC * 相と略記する）を示す化合物と、液晶性は示すが、ＳC * 相を示さない化合物がある。これらの化合物は、それぞれ液晶組成物の構成成分として有効に使用することができる。
【００５１】
次に、本発明の液晶組成物について説明する。液晶組成物は、一般に２種以上の成分からなるが、本発明の液晶組成物は、必須成分として、本発明のアセチレン化合物を少なくとも１種含有するものである。
本発明の液晶組成物としては、好ましくは、カイラルスメクチックＣ、ＣA 、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相を示す液晶組成物が挙げられ、より好ましくは、ＳC * 相またはカイラルスメクチックＣA * 相を示す液晶組成物である。
本発明の液晶組成物は、本発明のアセチレン化合物、本発明のアセチレン化合物以外のカイラルスメクチック相を示す液晶化合物、スメクチック相を示す液晶化合物および光学活性化合物から選ばれる化合物を複数組み合わせることにより調製される組成物であり、本発明のアセチレン化合物を少なくとも一種含有する。
【００５２】
本発明のアセチレン化合物以外のカイラルスメクチック相を示す液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、光学活性フェニルベンゾエート系液晶化合物、光学活性ビフェニルベンゾエート系液晶化合物、光学活性ナフタレン系液晶化合物、光学活性フェニルナフタレン系液晶化合物、光学活性トラン系液晶化合物、光学活性フェニルピリミジン系液晶化合物、光学活性ナフチルピリミジン系液晶化合物、光学活性テトラリン系液晶化合物を挙げることができる。
【００５３】
スメクチック相を示す液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、非光学活性フェニルベンゾエート系液晶化合物、非光学活性ビフェニルベンゾエート系液晶化合物、非光学活性ナフタレン系液晶化合物、非光学活性フェニルナフタレン系液晶化合物、非光学活性トラン系液晶化合物、非行学活性フェニルピリミジン系液晶化合物、非光学活性ナフチルピリミジン系液晶化合物、非光学活性テトラリン系液晶化合物を挙げることができる。
これらのカイラルスメクチック相またはスメクチック相を示す化合物の具体例としては、例えば、一般式（２）、（３）または（４）で表される化合物（化８）を挙げることができる。
【００５４】
【化８】
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ31およびＲ32はそれぞれ独立に、光学活性な不斉炭素を有していてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、または、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルコキシアルキル基を表し、Ｙ11、Ｙ12、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ31およびＹ32はそれぞれ独立に、単結合、−ＣＯＯ−基または−Ｏ−基より選ばれる結合基を表す）
【００５５】
一般式（２）および（４）で表される化合物は、例えば、特開昭６２−１００４５号公報または特開昭６３−３２７４８号公報に記載の方法に従い製造することができる。
一般式（３）で表される化合物は、例えば、特開昭６０−３２７４８号公報に記載の操作に従い製造することができる。
【００５６】
また、光学活性化合物とは、それ自体では液晶性を示さないが、スメクチック相を示す液晶化合物またはスメクチック相を示す液晶組成物と混合することにより、カイラルスメクチック相を発現する能力を有する化合物を示し、光学活性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、光学活性フェニルベンゾエート系非液晶化合物、光学活性ビフェニルベンゾエート系非液晶化合物、光学活性ナフタレン系非液晶化合物、光学活性フェニルナフタレン系非液晶化合物、光学活性トラン系非液晶化合物、光学活性フェニルピリミジン系非液晶化合物、光学活性ナフチルピリミジン系非液晶化合物、光学活性テトラリン系非液晶化合物を挙げることができる。
【００５７】
また、本発明の液晶組成物には、上記の必須成分の他に、任意成分としてネマチック液晶化合物、本発明のアセチレン化合物以外の液晶性を示さない化合物（例えば、アントラキノン系色素、アゾ系色素等の２色性色素、および、導電性付与剤、寿命向上剤等）を含有していてもよい。本発明の液晶組成物中の、本発明のアセチレン化合物の含有量は特に限定されるものではないが、通常、１〜９０重量％であり、好ましくは、１〜６０重量％である。また、本発明のアセチレン化合物は、上記の液晶組成物用構成成分と所望の配合比で混合することができ、また、相溶性も高い。
本発明のアセチレン化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物は、従来の液晶組成物と比較して、閾値特性、応答時間、スメクチック相での層構造、配向膜上での配向特性および液晶材料としての相溶性の点で優れている。
【００５８】
次に、本発明の液晶素子に関して説明する。
本発明の液晶素子は、本発明の液晶組成物を１対の電極基板間に配置してなる。（図１）は強誘電性を利用した液晶素子の構成を説明するためのカイラルスメクチック相を有する液晶素子の一例を示す断面概略図である。
液晶素子は、それぞれ透明電極３および絶縁性配向制御層４を設けた１対の基板２間に、カイラルスメクチック相を示す液晶層１を配置し、かつ、その層厚をスペーサー５で設定してなるものであり、１対の透明電極３間にリード線６を介して電源７より電圧を印加可能なように接続する。また、１対の基板２は、１対のクロスニコル状態に配置された偏光板８により挟持され、その一方の外側には光源９が配置される。
【００５９】
基板２の材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート等の透明性高分子が挙げられる。
２枚の基板２に設けられる透明電極３としては、例えば、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｎＯ2 またはＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）の薄膜からなる透明電極が挙げられる。
【００６０】
絶縁性配向制御層４は、ポリイミド等の高分子の薄膜を、ナイロン、アセテート、レーヨン等の植毛布等でラビングし、液晶を配向させるためのものである。絶縁性配向制御層４の材質としては、例えば、シリコン窒化物、水素を含有するシリコン窒化物、シリコン炭化物、水素を含有するシリコン炭化物、シリコン酸化物、ホウ素窒化物、水素を含有するホウ素窒化物、セリウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、チタン酸化物やフッ化マグネシウムなどの無機物質絶縁層、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリパラキシレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、セルロース樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アクリル樹脂などの有機絶縁層が挙げられ、無機絶縁層の上に有機絶縁層を形成した２層構造の絶縁性配向制御層であってもよく、無機絶縁層または有機絶縁層のみからなる絶縁性配向制御層であってもよい。
【００６１】
絶縁性配向制御層が無機絶縁層である場合には、蒸着法などで形成することができる。また、有機絶縁層である場合には、有機絶縁層材料または、その前駆体の溶液をスピンナー塗布法、浸透塗布法、スクリーン印刷法、スプレー塗布法、ロール塗布法等で塗布し、所定の条件下（例えば、加熱下）で溶媒を除去し、所望により焼成させて形成することができる。なお、有機絶縁層を形成する際に、必要に応じ、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等を使用して表面処理を行い、その後、有機絶縁層材料または、その前駆体を塗布してもよい。絶縁性配向制御層４の層厚は、通常、１０オングストローム〜１μｍ、好ましくは、１０〜３０００オングストローム、さらに好ましくは、１０〜１０００オングストロームである。
【００６２】
２枚の基板２は、スペーサ５により任意の間隔に保たれている。例えば、所定の直径を持つシリカビーズ、アルミナビーズをスペーサとして基板２で挟み、２枚の基板２の周囲をシール剤（例えば、エポキシ系接着剤）を用いて密封することにより、任意の間隔に保つことができる。また、スペーサーとして高分子フィルムやガラスファイバーを使用してもよい。この２枚の基板の間にカイラルスメクチック相を示す液晶を封入する。液晶層１は、一般的には０．５〜２０μｍ、好ましくは、１〜５μｍ、より好ましくは、１〜３μｍの厚さに設定する。
透明電極３はリード線によって外部の電源７に接続されている。
また、基板２の外側には、互いの偏光軸を、例えば、クロスニコル状態とした１対の偏光板８が配置されている。（図１）の例は透過型であり、光源９を備えている。
また、本発明の液晶組成物を使用した液晶素子は、（図１）に示した透過型の素子としてだけではなく、反射型の素子としても応用可能である。
【００６３】
本発明の液晶組成物を使用する液晶素子の表示方式に関しては、特に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ヘリカル変歪型、（ｂ）ＳＳＦＬＣ（サーフェス・スタビライズド・フェロエレクトリック・リキッド・クリスタル）型、（ｃ）ＴＳＭ（トランジェント・スキャッタリング・モード）型、（ｄ）Ｇ−Ｈ（ゲスト−ホスト）型、（ｅ）フィールドシーケンシャルカラー型の表示方式を使用することができる。
【００６４】
本発明の液晶組成物を使用する液晶素子の駆動方法は、セグメント型、単純マトリックス型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。
また、本発明のアセチレン化合物および該化合物を含有してなる液晶組成物は、表示用液晶素子以外の分野（例えば、▲１▼非線形光機能素子、▲２▼コンデンサー材料等のエレクトロニクス材料、▲３▼リミッター、メモリー、増幅器、変調器などのエレクトロニクス素子、▲４▼熱、光、圧力、機械変形などと電圧の変換素子やセンサー、▲５▼熱電発電素子等の発電素子、▲６▼空間光変調素子、▲７▼光導電性材料）への応用が可能である。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
尚、各実施例および表中の記号Ｉ、ＳA およびＳC * は以下の意味を表す。
Ｉ：等方性液体
ＳA ：スメクチックＡ相
ＳC * ：カイラルスメクチックＣ相
実施例中の相転移温度は、温度制御装置を備えた偏光顕微鏡、および、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定した。
【００６６】
製造例１：４−テトラヒドロピラニルオキシ−３−フルオロブロモベンゼンの製造
４−ブロモ−２−フルオロフェノール５７．３ｇ（０．３ｍｏｌ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン３０．２ｇ（０．３６ｍｏｌ）およびクロロホルム１２０ｇよりなる混合物を、氷浴により３℃に冷却し、ここにｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０３ｇを添加し、同温度で１５分撹拌した。その後、反応混合物に炭酸水素ナトリウム２ｇおよび水３０ｇを添加し、反応を停止し、クロロホルム相を分離した。クロロホルムを減圧下に留去し、無色の油状物として、４−テトラヒドロピラニルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン８０．９ｇを得た。
【００６７】
製造例２：４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼンの製造
４−ブロモ−２−フルオロフェノール１９．１ｇ、ｎ−デシルブロマイド２２．１ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｇよりなる混合物を、攪拌下、７０℃まで昇温し、同温度で６時間加熱攪拌した。
その後、室温まで冷却し、１／２規定塩酸およびトルエンを添加し、中和を行った。トルエン層を分離し、水洗した後、トルエンを減圧下に留去し、残渣を減圧蒸留し１７４〜１７６℃/ ５．５ｍｍＨｇの留分として、４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン２７．１ｇを無色の油状物として得た。
【００６８】
製造例３：４−ｎ−デシルオキシブロモベンゼンの製造
製造例２において、４−ブロモ−２−フルオロフェノール１９．１ｇを使用する代わりに、４−ブロモフェノール１７．３ｇを使用した以外は、製造例２に記載の操作に従い、１８１〜１８２℃／５ｍｍＨｇの留分として、４−ｎ−デシルオキシブロモベンゼン２６．６ｇを無色の油状物として得た。
【００６９】
製造例４：４−（４’−テトラヒドロピラニルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールの製造
４−テトラヒドロピラニルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン５５．０ｇ（０．２ｍｏｌ）、３−ブチン−１−オール２１．０ｇ（０．３ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン２．０ｇ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇおよびジイソプロピルアミン１００ｇよりなる混合物に、窒素雰囲気下、ヨウ化銅０．８ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌよりなる懸濁液を添加し、１時間かけて７５℃まで昇温した。同温度で５時間加熱撹拌した後、ジイソプロピルアミンを留去し、残渣にトルエンを添加し、析出した無機塩をろ別した。ろ液を中和、水洗した後、トルエンを留去し、４―（４’−テトラヒドロピラニルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色の結晶として４０．１ｇ得た。
【００７０】
製造例５：４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールの製造
４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン９．９３ｇ（０．０３ｍｏｌ）、３−ブチン−１−オール４．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．７８ｇ、５重量％パラジウム／炭素（５０重量％含水）３．２ｇ、ヨウ化銅０．０７２ｇ、炭酸カリウム１０．３５ｇ、１，２−ジメトキシエタン３３ｇおよび水３７．５ｇよりなる混合物を、窒素雰囲気下、３０分かけて７０℃まで昇温した。同温度で６時間加熱撹拌した後、パラジウム炭素をろ別し、トルエンを添加し、中和、水洗を行った。有機相を分離した後、トルエンおよび１，２−ジメトキシエタンを減圧下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンから再結晶し、４―（４’−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色の結晶として９．１０ｇ得た。
【００７１】
製造例６：４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オールの製造
製造例５において、４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン９．９３ｇを使用する代わりに、４−ｎ−デシルオキシブロモベンゼン９．３９ｇを使用した以外は、製造例５に記載の操作に従い、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色の結晶として８．２４ｇ得た。
【００７２】
製造例７：３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オールの製造
製造例５において、３−ブチン−１−オール４．２ｇを使用する代わりに、２−プロピン−１−オール３．３６ｇ使用した以外は、製造例５に記載の操作に従い、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オールを淡褐色の結晶として８．１３ｇ得た。
【００７３】
製造例８：ラウリン酸 ４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステルの製造
４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール２．６５ｇ、ラウリン酸２．００ｇ、ＤＣＣ２．０６ｇおよびジクロロメタン３０ｍｌよりなる混合物を室温で３０分間攪拌した。その後、触媒量の４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを添加し、室温でさらに８時間攪拌した。反応混合物にトルエンを添加し、生成したＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルウレアをろ別し、トルエンおよびジクロロメタンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ラウリン酸 ４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色油状物として３．２ｇ得た。
【００７４】
製造例９：ラウリン酸 ４−（４’−ヒドロキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステルの製造
ラウリン酸 ４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステル３．０ｇ、トルエン２０ｍｌ、メタノール２０ｍｌおよび濃塩酸１ｍｌよりなる混合物を室温で３時間攪拌した。その後、反応混合物に水を添加し、トルエン相を中性になるまで洗浄した。トルエンを減圧下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンより再結晶し、ラウリン酸 ４−（４’−ヒドロキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステル１．９ｇを得た。
【００７５】
実施例１：例示化合物９の製造
３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇ、ラウリン酸２００ｍｇ、ＤＣＣ２０６ｍｇおよびジクロロメタン５ｍｌよりなる混合物を室温で３０分間攪拌した、その後、触媒量の４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを反応混合物に添加し、さらに室温で６時間攪拌を行った。反応混合物よりジクロロメタンを減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製し、得られた固体をエタノールより２回再結晶して例示化合物９を無色の結晶として３８０ｍｇ得た。この化合物の融点は５１℃であった。
【００７６】
実施例２：例示化合物２４の製造
実施例１において、ラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、ミリスチン酸２２８ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物２４を無色の結晶として４６６ｍｇ得た。この化合物の融点は５０℃であった。
【００７７】
実施例３：例示化合物３８の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇおよびエナント酸１３０ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物３８を無色の結晶として２３９ｍｇ得た。
この化合物の融点は４１℃であった。
【００７８】
実施例４：例示化合物５６の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇおよびペラルゴン酸１５８ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物５６を無色の結晶として３４６ｍｇ得た。
この化合物の融点は４７℃であった。
【００７９】
実施例５：例示化合物７４の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール３２０ｍｇおよびペラルゴン酸１５８ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物７４を無色の結晶として２８８ｍｇ得た。
この化合物の融点は３６℃であった。
【００８０】
実施例６：例示化合物８０の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物８０を無色の結晶として４３５ｍｇ得た。この化合物の融点は６５℃であった。
【００８１】
実施例７例示化合物８２の製造
ラウリン酸 ４−（４’−ヒドロキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステル３６２ｍｇ、（Ｓ）−２−メチル−１−ブタノール〔（Ｓ）−アミルアルコール〕９６．８ｍｇ、トリフェニルホスフィン２８８ｍｇおよびテトラヒドロフラン５ｍｌよりなる混合物に氷冷却下、ジエチルアゾジカルボン酸（４０％トルエン溶液）４７８．５ｍｇを添加し、その後室温で６時間攪拌した。テトラヒドロフランを減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示化合物８２を無色油状物として３０９mg得た。
【００８２】
実施例８：例示化合物８５の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇおよび１０−ウンデセン酸１８７ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物８５を無色の結晶として３２９ｍｇ得た。
この化合物の融点は４６℃であった。
【００８３】
実施例９：例示化合物８７の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、（Ｓ）−ペリリルアルコール１６７ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、例示化合物８７を無色の結晶として２５４mg得た。尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。
この化合物の融点は３４℃であった。
【００８４】
実施例１０：例示化合物９４の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール３２０ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物９４を無色の結晶として４４７ｍｇ得た。この化合物の融点は４６℃であった。
【００８５】
実施例１１：例示化合物１０９の製造
６０重量％水素化ナトリウム０．９ｇをｎ−ヘキサン５ｍｌで２回洗浄した。ここに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌおよび４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール６４０ｍｇを添加し、室温で３０分、６０℃で１時間攪拌した。混合物を室温に冷却し、ここに、ｎ−ドデシルブロマイド４９８ｍｇを添加し、さらに６０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、１／２規定塩酸およびトルエンを添加し、トルエン層を分離後、水洗し、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、得られた固体をエタノールより２回再結晶して例示化合物１０９を無色の結晶として３６６ｍｇ得た。
この化合物の融点は３４℃であった。
【００８６】
実施例１２：例示化合物１１１の製造
実施例１１において、４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール６４０ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール６０４ｍｇを使用した以外は、実施例１１に記載の操作に従い、例示化合物１１１を無色の結晶として３８９ｍｇ得た。この化合物の融点は３３℃であった。
【００８７】
実施例１３：例示化合物１１５の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、３−フェニルプロパノール１５０ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い例示化合物１１５を無色の結晶として２３６ｍｇ得た。尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。
この化合物の融点は４６℃であった。
【００８８】
実施例１４：例示化合物１１８の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、３−シクロヘキシルプロパノール１５６ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、例示化合物１１８を無色の結晶として２４３ｍｇ得た。
尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。この化合物の融点は３１℃であった。
【００８９】
実施例１５：例示化合物１３６の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、２−（４’−クロロフェノキシ）エタノール１９０ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、例示化合物１３６を無色の結晶として２１９ｍｇ得た。尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。この化合物の融点は７４℃であった。
【００９０】
参考例１：液晶組成物の調製
下記の化合物群（化９）を、下記に示した割合で混合し、１００℃で加熱溶融し、液晶組成物（強誘電性液晶組成物）を調製した。
【００９１】
【化９】
【００９２】
実施例１６: 液晶組成物の調製
参考例１で調製した液晶組成物に実施例２で製造した例示化合物２４を1 ０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【００９３】
実施例１７：液晶素子の作製
２枚の１．１ｍｍ厚のガラス板を用意し、それぞれのガラス板上に、ＩＴＯ膜を形成し、さらに表面処理を行った。このＩＴＯ膜付きのガラス板に絶縁性配向制御層（住友ベークライト社製ＣＲＤ−８６１６）をスピンコートし、成膜後、９０℃で５分間、２００℃で３０分間焼成した。この配向膜にラビング処理を行い、平均粒径１．９μｍのシリカビーズを一方のガラス板上に散布した。その後、それぞれのラビング処理軸が互いに反平行となるよう、シール剤を用いてガラス板を張り合わせセルを作製した。このセルを１２０℃に加熱し、加熱（１２０℃）した実施例１６で調製した液晶組成物を注入し、その後、３℃／分の速度で冷却し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に挟持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表（表４）にまとめた。また、層構造の安定性の目安として０℃履歴後の２５℃におけるθ−θm と、初期状態の２５℃でのθ−θm の差を求め、Δ（θ−θm ）として第３表（表５）に示した。
【００９４】
尚、各駆動特性は下記の方法により測定した。
・応答時間（τ１０−９０）：液晶素子に±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加し、偏光顕微鏡下での応答を、光り電子倍増管により検出し、デジタルオシロスコープでその応答時間（透過光量１０％−９０％）を求めた。
・チルト角：液晶素子に±２０Ｖ、１Ｈｚの矩形波を印加し、偏光顕微鏡下で、目視により２点の消光位の角度（２θ）を求め、これより算出（２θ／２）した。
・自発分極：液晶素子に±２０Ｖ、１２０Ｈｚの三角波を印加し、三角波法により求めた。すなわち、分極反転に伴う電流を、電流−電圧変換器により電圧変化とし、デジタルオシロスコープより分極反転電流の積分値を求めた。
・閾値電圧：液晶素子に１８０Ｈｚの矩形波を印加し、電圧を±２０Ｖから０Ｖまで変化させ、透過光量が±２０Ｖの時の９５％以下になる値を閾値電圧とした。
・θ―θｍ：チルト角で求めたθと無電界印加時のメモリー角（θｍ）の差より求めた。この値が小さいほど、層構造がブックシェルフ構造に近いことを表す。
・Δ（θ−θm ）：初期配向状態、２５℃でのθ−θm と、0 ℃履歴後の２５℃でのθ−θm の差より求めた。この値が小さいほど、低温履歴による層構造変化が小さいことを表す。
【００９５】
実施例１８: 液晶組成物の調製
参考例１で調製した液晶組成物に実施例３で製造した例示化合物３８を1 ０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【００９６】
実施例１９：液晶素子の作製
実施例１７において、実施例１６で調製した液晶組成物を使用する代わりに、実施例１８で調製した液晶組成物を使用した以外は、実施例１７に記載の操作に従い、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【００９７】
参考例２：液晶組成物の調製
下記の化合物群（化１０）を、下記に示した割合で混合し、１００℃で加熱溶融し、液晶組成物（強誘電性液晶組成物）を調製した。
【００９８】
【化１０】
【００９９】
実施例２０：液晶組成物の調製
参考例２で調製した液晶組成物に実施例１０で製造した例示化合物９４を1 ０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【０１００】
実施例２１：液晶素子の作製
実施例１７において、実施例１６で調製した液晶組成物を使用する代わりに、実施例２０で調製した液晶組成物を使用した以外は、実施例１７に記載の操作に従い、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。尚、２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０１】
実施例２２：液晶組成物の調製
参考例２で調製した液晶組成物に実施例１３で製造した例示化合物１１５を１０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【０１０２】
実施例２３：液晶素子の作製
実施例１７において、実施例１６で調製した液晶組成物を使用する代わりに、実施例２２で調製した液晶組成物を使用した以外は、実施例１７に記載の操作に従い、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。尚、２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０３】
比較例１：
参考例１で調製した液晶組成物を実施例１７と同様の操作により作製した液晶セルに注入し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、ほぼ均一な配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０４】
比較例２：
参考例２で調製した液晶組成物を実施例１７と同様の操作により作製した液晶セルに注入し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、ほぼ均一な配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０５】
【表４】
【０１０６】
【表５】
第２表に示した実施例１７、実施例１９、実施例２１および実施例２３と、比較例１および比較例２との比較より、本発明のアセチレン化合物を液晶組成物の構成成分として使用することにより、液晶組成物の応答速度を向上させ、なお且つ、θ―θm を低減させ、閾値電圧を低電圧化することが可能になることがわかる。また、低温（５℃）での駆動特性（応答速度、閾値電圧）にも大きな改善が確認できる。
また、第３表より、本発明のアセチレン化合物を使用することで、低温履歴後の層構造変化を大きく抑制できることが判る。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明により液晶組成物の構成成分として有用なアセチレン化合物を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】カイラルスメクチック相を示す液晶を用いた液晶素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：カイラルスメクチック相を有する液晶層
２：基板
３：透明電極
４：絶縁性配向制御層
５：スペーサー
６：リード線
７：電源
８：偏光板
９：光源
Ｉ0 ：入射光
Ｉ：透過光
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアセチレン化合物に関する。さらに詳しくは、液晶表示素子などに用いる液晶組成物の成分として有用な新規なアセチレン化合物、該化合物を含有する液晶組成物および該液晶組成物を使用した液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は薄型軽量で消費電力が低いため、種々の用途のディスプレイとして使用されている。
現在、液晶表示素子としては、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型表示方式が最も広汎に使用されている。このＴＮ型表示方式は、応答時間の点において、発光型素子（陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較して劣っている。ねじれ角を１８０〜２７０゜にしたＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型表示素子も開発されているが、応答時間はやはり劣っている。この様に種々の改善の努力が行われているが、応答時間の短いＴＮ型表示素子は実現には到っていない。
【０００３】
しかしながら、近年、盛んに研究が進められている強誘電性液晶を用いる新しい表示方式に於いては、著しい応答時間の改善の可能性がある〔N.A.Clark ら;Applied Phys.lett.,36,899(1980)〕。
この方式は、強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相等のカイラルスメクチック相を利用する方法である。強誘電性を示す相はカイラルスメクチックＣ相のみではなく、カイラルスメクチックＦ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相が強誘電性を示す強誘電性液晶相であることが知られている。これらのスメクチック液晶相はチルト系のカイラルスメクチック相に属するものであるが、実用的には、その中で低粘性であり、高速応答性が期待されるカイラルスメクチックＣ相の利用が検討されている。
また、カイラルスメクチックＣ相の高次の相である、カイラルスメクチックＣＡ相（反強誘電性相）を利用した表示方式に関しても近年盛んに研究が行われている〔L.Chandaniら、；Jpn.J.App.Phys.,27.L719(1988) 〕。
【０００４】
これらチルト系のスメクチック相を示す液晶化合物は、これまでにも種々検討されており、既に数多くの化合物が探索、製造されてきた。しかしながら、実際に使用する強誘電性液晶表示素子に応用する際に求められる数多くの特性（高速応答性、配向性、高いコントラスト比、閾値特性、メモリー安定性、さらにこれらの諸特性の温度依存性等）を最適化するためには、現在のところ、１つの化合物では応じられず、いくつかの液晶化合物を混合して得られる強誘電性液晶組成物を使用している。
【０００５】
また、チルト系のカイラルスメクチック組成物としては、チルト系カイラルスメクチック液晶相を示す化合物のみからなる液晶組成物ばかりでなく、非カイラルなチルト系スメクチック相を示す化合物または組成物を基本物質として、これにチルト系カイラルスメクチック相を示す1 種または複数の化合物を混合して全体をチルト系カイラルスメクチック液晶組成物として得ることができる。さらにチルト系スメクチック相を示す化合物または組成物を基本物質として、光学活性ではあるが、チルト系カイラルスメクチック液晶相は示さない１種または複数の化合物を混合して全体をチルト系カイラルスメクチック液晶組成物とする報告も見受けられる〔Mol.Cryst.Liq.Cryst., 89,327(1982)〕。
これらのことをまとめると、チルト系カイラルスメクチック液晶相を示すか否かに係わらず、光学活性である化合物の一種または複数と、非カイラルなチルト系スメクチック液晶相を示す化合物を混合することにより、チルト系スメクチック液晶組成物を構成できることが判る。
【０００６】
このように液晶組成物の構成成分としては、種々の化合物を使用することが可能であるが、実用的には室温を含む広い温度範囲でチルト系のスメクチック相またはカイラルスメクチック相を呈する液晶化合物もしくは混合物が望ましい。これらの液晶組成物の成分としては、フェニルベンゾエート系液晶化合物、ビフェニル系液晶化合物、フェニルピリミジン系液晶化合物およびエステル系液晶化合物などが知られている。しかし、これらの化合物を構成成分とする液晶組成物も、スメクチック相での層構造（理想的にはブックシェルフ構造）、粘性およびその温度依存性、閾値特性、相溶解性等において、まだ充分な特性を備えているとは言いがたい。
【０００７】
例えば、チルト系のスメクチック液晶は、非チルト系のスメクチック液晶相からチルト系のスメクチック液晶相に転移するにあたり、体積収縮が起こり、層構造がシェブロン状態になるという欠点があった。シェブロン構造を有するチルト系のスメクチック液晶材料はその層構造故にチルト角（θ）とメモリー角（θm ）が等しくならず、そのため、実駆動時に光透過率の「漏れ」が生じるという問題があった（1999年日本液晶学会討論会講演予稿集、p ４１８、２Ｄ１２）。
このため、θ−θm を低下させたブックシェルフ構造の液晶組成物が望まれている。ブックシェル化を目的としてナフタレン系液晶材料を使用する（特開平6 −122875号公報）等の技術が開示されているが、尚まだ、層構造の温度依存性（特に、低温履歴後の層構造変化）等の問題が残っている。
また、一般にスメクチック液晶は、応答特性の温度依存性が大きく、そのため、低温域での応答特性が低下するという問題点があった。
このように現状ではスメクチック液晶材料として、ブックシェルフ構造化〔低（θ―θm ）化〕、低粘性化（高速応答化、低閾値電圧化）および、それらの温度依存性の低減等が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、スメクチック液晶素子の実用化のために、スメクチック液晶組成物に配合した際に、閾値特性、層構造、配向性、コントラスト比等の諸特性およびその温度依存性を改善するに適した化合物、および、該化合物を含有してなる液晶組成物、該組成物を使用した液晶素子を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ある種のアセチレン化合物を見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は一般式（１）（化３）で表されるアセチレン化合物に関するものである。また、一般式（１）で表されるアセチレン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物、該組成物を使用することを特徴とする液晶素子に関するものである。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物はＹ1 の種類により、下記の２種の構造（化４）を取る。
【００１２】
【化４】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物において、Ｒ1 およびＲ2 は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニルオキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数４〜１５のシクロアルキルアルキルを表す。
【００１４】
Ｒ1 およびＲ2 は、好ましくは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、ハロゲン原子置換されていてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロアルキルアルキル基を表し、より好ましくは、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基または炭素数７〜１５のアリールオキシアルキル基を表す。
【００１５】
Ｒ1 およびＲ2 で表される基の具体例としては、例えば、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘネイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−ｎ−プロピルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｎ−ブチルペンチル基、１−ｎ−ペンチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルヘキシル基、１−ｎ−ブチルヘキシル基、１−ｎ−ペンチルヘキシル基、１−ｎ−ヘキシルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘプチル基、１−ｎ−プロピルヘプチル基、１−ｎ−ブチルヘプチル基、１−ｎ−ペンチルヘプチル基、１−ｎ−ヘプチルヘプチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルオクチル基、１−ｎ−プロピルオクチル基、１−ｎ−ブチルオクチル基、１−ｎ−ペンチルオクチル基、１−ｎ−ヘキシルオクチル基、１−ｎ−ヘプチルオクチル基、１−ｎ−オクチルオクチル基、１−メチルノニル基、１−エチルノニル基、１−ｎ−プロピルノニル基、１−ｎ−ブチルノニル基、１−ｎ−ペンチルノニル基、１−ｎ−ヘキシルノニル基、１−ｎ−ヘプチルノニル基、１−ｎ−オクチルノニル基、１−ｎ−ノニルノニル基、１−メチルデシル基、
【００１６】
２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、２−エチルブチル基、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−ｎ−プロピルヘキシル基、２−ｎ−ブチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−エチルヘプチル基、２−ｎ−プロピルヘプチル基、２−ｎ−ブチルヘプチル基、２−ｎ−ペンチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−プロピルオクチル基、２−ｎ−ブチルオクチル基、２−ｎ−ペンチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルオクチル基、２−メチルノニル基、２−エチルノニル基、２−ｎ−プロピルノニル基、２−ｎ−ブチルノニル基、２−ｎ−ペンチルノニル基、２−ｎ−ヘキシルノニル基、２−ｎ−ヘプチルノニル基、２−メチルデシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−エチルヘキシル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、２，３，３，４−テトラメチルペンチル基、３−メチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、３，５，５，−トリメチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、６−メチルヘプチル基、３，７−ジメチルオクチル基、６−メチルオクチル基等のアルキル基、
【００１７】
２−フルオロ−ｎ−プロピル基、３−フルオロ−ｎ−プロピル基、１，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−ｎ−ブチル基、４−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、３，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２−フルオロ−ｎ−ペンチル基、３−フルオロ−ｎ−ペンチル基、５−フルオロ−ｎ−ペンチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２，５−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２−フルオロ−３−メチルブチル基、２−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、３−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、４−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、５−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、２−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、４−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、５−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、２−フルオロ−ｎ−オクチル基、３−フルオロ−ｎ−オクチル基、６−フルオロ−ｎ−オクチル基、４−フルオロ−ｎ−ノニル基、７−フルオロ−ｎ−ノニル基、３−フルオロ−ｎ−デシル基、６−フルオロ−ｎ−デシル基、４−フルオロ−ｎ−ドデシル基、８−フルオロ−ｎ−ドデシル基、５−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、９−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、
３−クロロ−ｎ−プロピル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ヘキシル基、４−クロロ−ｎ−ヘプチル基、６−クロロ−ｎ−オクチル基、７−クロロ−ｎ−ノニル基、３−クロロ−ｎ−デシル基、８−クロロ−ｎ−ドデシル基、
【００１８】
ｎ−パーフルオロプロピル基、ｎ−パーフルオロブチル基、ｎ−パーフルオロペンチル基、ｎ−パーフルオロヘキシル基、ｎ−パーフルオロヘプチル基、ｎ−パーフルオロオクチル基、ｎ−パーフルオロノニル基、ｎ−パーフルオロデシル基、ｎ−パーフルオロウンデシル基、ｎ−パーフルオロドデシル基、ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチルパーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンタデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキサデシル基、
【００１９】
１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，６−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，８−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１，９−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１，１１−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、
２−（パーフルオロエチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロブチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロペンチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘプチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロデシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロノニル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロドデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−９’−メチルデシル）エチル基、
【００２０】
２−トリフルオロメチルプロピル基、３−（ｎ−パーフルオロプロピル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロブチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘキシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘプチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロオクチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロデシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロドデシル）プロピル基、
４−（パーフルオロエチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロプロピル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロブチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロペンチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロオクチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロデシル）ブチル基、４−（パーフルオロイソプロピル）ブチル基、
５−（ｎ−パーフルオロプロピル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロブチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロペンチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロオクチル）ペンチル基、
６−（パーフルオロエチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロオクチル）ヘキシル基、６−（パーフルオロイソプロピル）ヘキシル基、６−（パーフルオロ−７’−メチルオクチル）ヘキシル基、
７−（パーフルオロエチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロペンチル）ヘプチル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基、
【００２１】
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、５−エトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、８−エトキシオクチル基、９−エトキシノニル基、１０−エトキシデシル基、ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ｎ−プロピルオキシエチル基、３−ｎ−プロピルオキシプロピル基、４−ｎ−プロピルオキシブチル基、５−ｎ−プロピルオキシペンチル基、６−ｎ−プロピルオキシヘキシル基、７−ｎ−プロピルオキシヘプチル基、８−ｎ−プロピルオキシオクチル基、９−ｎ−プロピルオキシノニル基、１０−ｎ−プロピルオキシデシル基、ｎ−ブチルオキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシエチル基、３−ｎ−ブチルオキシプロピル基、４−ｎ−ブチルオキシブチル基、５−ｎ−ブチルオキシペンチル基、６−ｎ−ブチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ブチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ブチルオキシオクチル基、９−ｎ−ブチルオキシノニル基、１０−ｎ−ブチルオキシデシル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、４−ｎ−ペンチルオキシブチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−ｎ−ペンチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ペンチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ペンチルオキシオクチル基、９−ｎ−ペンチルオキシノニル基、１０−ｎ−ペンチルオキシデシル基、
【００２２】
ｎ−ヘキシルオキシメチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、５−ｎ−ヘキシルオキシペンチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、７−ｎ−ヘキシルオキシヘプチル基、８−ｎ−ヘキシルオキシオクチル基、９−ｎ−ヘキシルオキシノニル基、１０−ｎ−ヘキシルオキシデシル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、４−ｎ−ヘプチルオキシブチル基、５−ｎ−ヘプチルオキシペンチル基、６−ｎ−ヘプチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ヘプチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ヘプチルオキシオクチル基、９−ｎ−ヘプチルオキシノニル基、１０−ｎ−ヘプチルオキシデシル基、オクチルオキシメチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、５−ｎ−オクチルオキシペンチル基、６−ｎ−オクチルオキシヘキシル基、７−ｎ−オクチルオキシヘプチル基、８−ｎ−オクチルオキシオクチル基、９−ｎ−オクチルオキシノニル基、１０−ｎ−オクチルオキシデシル基、ｎ−ノニルオキシメチル基、２−ｎ−ノニルオキシエチル基、３−ｎ−ノニルオキシプロピル基、４−ｎ−ノニルオキシブチル基、５−ｎ−ノニルオキシペンチル基、６−ｎ−ノニルオキシヘキシル基、７−ｎ−ノニルオキシヘプチル基、８−ｎ−ノニルオキシオクチル基、９−ｎ−ノニルオキシノニル基、１０−ｎ−ノニルオキシデシル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、５−ｎ−デシルオキシペンチル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、７−ｎ−デシルオキシヘプチル基、８−ｎ−デシルオキシオクチル基、９−ｎ−デシルオキシノニル基、１０−ｎ−デシルオキシデシル基、２−ｎ−ウンデシルオキシエチル基、４−ｎ−ウンデシルオキシブチル基、６−ｎ−ウンデシルオキシヘキシル基、８−ｎ−ウンデシルオキシオクチル基、１０−ｎ−ウンデシルオキシデシル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、６−ｎ−ドデシルオキシヘキシル基、８−ｎ−ドデシルオキシオクチル基、１０−ｎ−ドデシルオキシデシル基、
【００２３】
１−メチル−２−メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−プロピルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ブチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−オクチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ノニルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−デシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ウンデシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、２−ｎ−プロピルオキシプロピル基、２−ｎ−ブチルオキシプロピル基、２−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、２−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、２−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、２−ｎ−オクチルオキシプロピル基、２−ｎ−ノニルオキシプロピル基、２−ｎ−デシルオキシプロピル基、２−ｎ−ウンデシルオキシプロピル基、２−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、
１−メチル−３−メトキシプロピル基、１−メチル−３−エトキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−プロピルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ブチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ノニルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−デシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ウンデシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、３−ｎ−プロピルオキシブチル基、３−ｎ−ブチルオキシブチル基、３−ｎ−ペンチルオキシブチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、３−ｎ−ヘプチルオキシブチル基、３−ｎ−オクチルオキシブチル基、３−ｎ−ノニルオキシブチル基、３−ｎ−デシルオキシブチル基、３−ｎ−ウンデシルオキシブチル基、３−ｎ−ドデシルオキシブチル基、
【００２４】
イソプロピルオキシメチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、３−イソプロピルオキシプロピル基、４−イソプロピルオキシブチル基、５−イソプロピルオキシペンチル基、６−イソプロピルオキシヘキシル基、７−イソプロピルオキシヘプチル基、８−イソプロピルオキシオクチル基、９−イソプロピルオキシノニル基、１０−イソプロピルオキシデシル基、イソブチルオキシメチル基、２−イソブチルオキシエチル基、３−イソブチルオキシプロピル基、４−イソブチルオキシブチル基、５−イソブチルオキシペンチル基、６−イソブチルオキシヘキシル基、７−イソブチルオキシヘプチル基、８−イソブチルオキシオクチル基、９−イソブチルオキシノニル基、１０−イソブチルオキシデシル基、
tert−ブチルオキシメチル基、２−tert−ブチルオキシエチル基、３−tert−ブチルオキシプロピル基、４−tert−ブチルオキシブチル基、５−tert−ブチルオキシペンチル基、６−tert−ブチルオキシヘキシル基、７−tert−ブチルオキシヘプチル基、８−tert−ブチルオキシオクチル基、９−tert−ブチルオキシノニル基、１０−tert−ブチルオキシデシル基、
（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、３−（２’−エチルブチルオキシ）プロピル基、４−（２’−エチルブチルオキシ）ブチル基、５−（２’−エチルブチルオキシ）ペンチル基、６−（２’−エチルブチルオキシ）ヘキシル基、７−（２’−エチルブチルオキシ）ヘプチル基、８−（２’−エチルブチルオキシ）オクチル基、９−（２’−エチルブチルオキシ）ノニル基、１０−（２’−エチルブチルオキシ）デシル基、
【００２５】
（３−エチルペンチルオキシ）メチル基、２−（３’−エチルペンチルオキシ）エチル基、３−（３’−エチルペンチルオキシ）プロピル基、４−（３’−エチルペンチルオキシ）ブチル基、５−（３’−エチルペンチルオキシ）ペンチル基、６−（３’−エチルペンチルオキシ）ヘキシル基、７−（３’−エチルペンチルオキシ）ヘプチル基、８−（３’−エチルペンチルオキシ）オクチル基、９−（３’−エチルペンチルオキシ）ノニル基、１０−（３’−エチルペンチルオキシ）デシル基、６−（１’−メチル−ｎ−ヘプチルオキシ）ヘキシル基、４−（１’−メチル−ｎ−ヘプチルオキシ）ブチル基、
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−イソプロピルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−イソブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−tert−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エチル基、２−〔２’−（２”−エチルブチルオキシ）エトキシ〕エチル基、２−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エチル基、２−〔２’−（３”−エチルペンチルオキシ）エトキシ〕エチル基、２−（２’−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−デシルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エチル基、
【００２６】
２−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−イソプロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−イソブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−tert−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（２''' −エチルブチルオキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（３''' −エチルペンチルオキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−デシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、
【００２７】
２−｛２’−〔２”−（２''' −メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−｛２’−〔２”−（２''' −ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、
２−｛２’−｛２”−〔２''' −（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エトキシ｝エチル基、
２−｛２’−｛２”−｛２''' −〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エトキシ｝エトキシ｝エチル基、
１−メチル−２−（１’−メチル−２’−メトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−エトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−イソプロピルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−イソブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−tert−ブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−デシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エチル基、
【００２８】
１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−イソプロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−イソブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−tert−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−デシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、
【００２９】
２−エトキシエトキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシエトキシメチル基，２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシメチル基、３−エトキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピルオキシメチル基、２−メトキシ−１−メチルエトキシメチル基、２−エトキシ−１−メチルエトキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシ−１−メチルエトキシメチル基、４−メトキシブチルオキシメチル基、４−エトキシブチルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルオキシブチルオキシメチル基、２−（３’−メトキシプロピルオキシ）エチル基、２−（３’−エトキシプロピルオキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（４’−メトキシブチルオキシ）エチル基、２−（４’−エトキシブチルオキシ）エチル基、２−〔４’−（２”−エチルブチルオキシ）ブチルオキシ〕エチル基、２−〔４’−（３”−エチルペンチルオキシ）ブチルオキシ〕エチル基、３−（２’−メトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（４’−エトキシブチルオキシ）プロピル基、３−（５’−エトキシペンチルオキシ）プロピル基、４−（２’−メトキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−エトキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−イソプロピルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−イソブチルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）ブチル基、４−（３’−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−プロピルオキシ−１’−メチルエトキシ）ブチル基、４−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、４−〔２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、４−〔２’−（２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、５−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）ペンチル基、２−［２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ］エチル基、
【００３０】
（２−エチルヘキシルオキシ）メチル基、（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）メチル基、（３，７−ジメチルオクチルオキシ）メチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）エチル基、２−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）エチル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）プロピル基、４−（２’−エチルヘキシルオキシ）ブチル基、４−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ブチル基、４−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ブチル基、５−（２’−エチルヘキシルオキシ）ペンチル基、５−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ペンチル基、５−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ペンチル基、６−（２’−エチルヘキシルオキシ）ヘキシル基、６−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ヘキシル基、６−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ヘキシル基等のアルコキシアルキル基、
【００３１】
２−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロエチルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロエチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロエチルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）オクチル基、
【００３２】
２−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、パーフルオロ（２−ｎ−ヘキシルオキシエチル）基、
【００３３】
１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−メトキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（３−ｎ−プロピルオキシプロピル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−エトキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−ｎ−ペンチルオキシエチル）基、２−（２’−ｎ−パーフルオロブチルオキシエトキシ）エチル基、３−（ｎ−パーフルオロブチルオキシ）−３，３−ジフルオロエチル基、４−（１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチルオキシ）ブチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピルオキシ）−２−トリフルオロメチル−２−フルオロエチル基、
２−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）オクチル基、２−（２’−クロロエトキシ）エチル基、４−（２’ークロロエトキシ）ブチル基、６−（２’−クロロエトキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロエトキシ）オクチル基、２−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、
【００３４】
２−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基等のハロゲン原子で置換されたアルコキシアルキル基、
【００３５】
２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、２−ノネニル基、３−ノネニル基、４−ノネニル基、５−ノネニル基、６−ノネニル基、７−ノネニル基、８−ノネニル基、２−デセニル基，３−デセニル基、４−デセニル基、５−デセニル基、６−デセニル基、７−デセニル基、８−デセニル基、９−デセニル基、３，７−ジメチル−６−オクテニル基等のアルケニル基、
３−ｎ−パーフルオロプロピル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロブチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロペンチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロヘキシル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロヘプチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロオクチル−２−プロペニル基等のハロゲン原子で置換されたアルケニル基、
【００３６】
２−プロペニルオキシメチル基、２−（２’−プロペニルオキシ）エチル基、２−〔２’−（２”−プロペニルオキシ）エトキシ〕エチル基、３−（２’−プロペニルオキシ）プロピル基、４−（２’−プロペニルオキシ）ブチル基、５−（２’−プロペニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−プロペニルオキシ）ヘキシル基、７−（２’−プロペニルオキシ）ヘプチル基、８−（２’−プロペニルオキシ）オクチル基、９−（２’−プロペニルオキシ）ノニル基、１０−（２’−プロペニルオキシ）デシル基等のアルケニルオキシアルキル基、
２−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロエチル基、３−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロプロピル基、４−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロブチル基、５−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロペンチル基、６−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロヘキシル基、７−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロヘプチル基、８−（２’−プロペニルオキシ）−パーフルオロオクチル基等のハロゲン原子で置換されたアルケニルオキシアルキル基、
【００３７】
ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４―フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、２−ナフチルエチル基、３−ナフチルプロピル基等のアラルキル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（３’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、４−フェニルオキシブチル基等のアリールオキシアルキル基、
シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基、シクロヘプチルメチル基、２−シクロヘプチルエチル基、シクロオクチルメチル基、２−シクロオクチルエチル基、４−イソプロペニル−２−シクロヘキセニルメチル基（ペリリル基）等のシクロアルキルアルキル基を挙げることができる。
【００３８】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物において、Ｙ1 は−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基を表し、Ｙ2 は単結合、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基または−Ｃ≡Ｃ−基を表す。Ｙ2 は好ましくは、単結合、−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基であり、より好ましくは、−Ｏ−基または−ＣＯＯ−基である。
Ｘ1 は水素原子またはハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物の具体例としては、下記の第１表（表１〜表３）に示すような化合物を挙げることができる。
【００３９】
【表１】
【表２】
【表３】
【００４２】
【化５】
−アセチレン化合物の製造工程（化６）−
【００４３】
【化６】
一般式（５）（化６）で表される化合物（Ｌ1 は、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す）に、パラジウム触媒〔例えば、パラジウム／炭素、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〕、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基（例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基）の存在下、一般式（６）（化６）で表されるアセチレン化合物を反応させ、一般式（７）で表される化合物を得る。次に、一般式（７）（化６）で表される化合物と一般式（８）（化６）で表されるカルボン酸、または一般式（９）（化６）で表されるアルキル化剤（Ｌ２は、ハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す）を反応させ、一般式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表されるアセチレン化合物を製造することができる。
【００４５】
尚、一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表されるカルボン酸の反応は、▲１▼一般式（８）で表されるカルボン酸をチオニルクロライド、オギザリルクロライド等のハロゲン化剤によりカルボン酸ハロゲン化物とし、その後、一般式（７）で表される化合物と、塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン）の存在下反応させる方法、
▲２▼一般式（７）で表される化合物、一般式（８）で表されるカルボン酸をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下、ＤＣＣと略記する）等の脱水縮合剤と触媒（例えば、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン）の存在下脱水縮合させる方法、
▲３▼一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表されるカルボン酸をジエチルアゾジカルボン酸（以下、ＤＥＡＤと略記する）およびトリフェニルホスフィンの存在下に反応させる方法、により実施することができる。
【００４６】
また、一般式（７）で表される化合物と、一般式（９）で表されるアルキル化剤との反応は、塩基（例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウム）の存在下、極性溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）中で実施することができる。
一般式（１）においてＹ2 が−Ｏ−基である化合物は、例えば、以下の工程（化７）により、保護基を使用して製造することも可能である。
【００４７】
【化７】
すなわち、一般式（１０）（化７）で表される化合物（Ｌ1 はヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を、Ｐは、テトラヒドロピラニル基等の保護基を表す）と、一般式（６）で表される化合物をパラジウム触媒、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基の存在下に反応させ、一般式（１１）（化７）で表される化合物を得る。次に、一般式（１１）で表される化合物に一般式（８）で表されるカルボン酸、または、一般式（９）で表されるアルキル化剤（Ｌ2 はｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ハロゲン原子等の脱離基を表す) を作用させ、一般式（１２）（化７）で表される化合物を得る。さらに、一般式（１２）で表される化合物の保護基を除去（例えば、テトラヒドロピラニル基の場合には、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸を作用させる）し、その後、得られた一般式（１３）（化７）で表される化合物と一般式（１４）（化７）で表されるアルキル化剤（Ｌ3 は、ハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ＨＯ−基等の脱離基を表す）とを反応させることにより、一般式（１）で表される化合物を製造することができる。
【００４９】
尚、一般式（１３）で表される化合物と、一般式（１４）で表されるアルキル化剤の反応は、例えば、▲１▼（Ｌ3 がハロゲン原子またはｐ−トルエンスルホニルオキシ基の場合）一般式（１３）で表される化合物と、一般式（１４）で表される化合物を塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）の存在下、極性溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，−メチル−２−ピロリドン）中の反応させる方法、
▲２▼（Ｌ3 がＨＯ−基である場合）一般式（１３）で表される化合物と一般式（１４）で表される化合物をＤＥＡＤおよびトリフェニルホスフィンの存在下反応させる方法、により実施することができる。
【００５０】
本発明のアセチレン化合物には、それ自体で液晶性を示す化合物および液晶性を示さない化合物がある。また、液晶性を示す化合物には、カイラルスメクチックＣ相（以下、ＳC * 相と略記する）を示す化合物と、液晶性は示すが、ＳC * 相を示さない化合物がある。これらの化合物は、それぞれ液晶組成物の構成成分として有効に使用することができる。
【００５１】
次に、本発明の液晶組成物について説明する。液晶組成物は、一般に２種以上の成分からなるが、本発明の液晶組成物は、必須成分として、本発明のアセチレン化合物を少なくとも１種含有するものである。
本発明の液晶組成物としては、好ましくは、カイラルスメクチックＣ、ＣA 、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相を示す液晶組成物が挙げられ、より好ましくは、ＳC * 相またはカイラルスメクチックＣA * 相を示す液晶組成物である。
本発明の液晶組成物は、本発明のアセチレン化合物、本発明のアセチレン化合物以外のカイラルスメクチック相を示す液晶化合物、スメクチック相を示す液晶化合物および光学活性化合物から選ばれる化合物を複数組み合わせることにより調製される組成物であり、本発明のアセチレン化合物を少なくとも一種含有する。
【００５２】
本発明のアセチレン化合物以外のカイラルスメクチック相を示す液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、光学活性フェニルベンゾエート系液晶化合物、光学活性ビフェニルベンゾエート系液晶化合物、光学活性ナフタレン系液晶化合物、光学活性フェニルナフタレン系液晶化合物、光学活性トラン系液晶化合物、光学活性フェニルピリミジン系液晶化合物、光学活性ナフチルピリミジン系液晶化合物、光学活性テトラリン系液晶化合物を挙げることができる。
【００５３】
スメクチック相を示す液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、非光学活性フェニルベンゾエート系液晶化合物、非光学活性ビフェニルベンゾエート系液晶化合物、非光学活性ナフタレン系液晶化合物、非光学活性フェニルナフタレン系液晶化合物、非光学活性トラン系液晶化合物、非行学活性フェニルピリミジン系液晶化合物、非光学活性ナフチルピリミジン系液晶化合物、非光学活性テトラリン系液晶化合物を挙げることができる。
これらのカイラルスメクチック相またはスメクチック相を示す化合物の具体例としては、例えば、一般式（２）、（３）または（４）で表される化合物（化８）を挙げることができる。
【００５４】
【化８】
【００５５】
一般式（２）および（４）で表される化合物は、例えば、特開昭６２−１００４５号公報または特開昭６３−３２７４８号公報に記載の方法に従い製造することができる。
一般式（３）で表される化合物は、例えば、特開昭６０−３２７４８号公報に記載の操作に従い製造することができる。
【００５６】
また、光学活性化合物とは、それ自体では液晶性を示さないが、スメクチック相を示す液晶化合物またはスメクチック相を示す液晶組成物と混合することにより、カイラルスメクチック相を発現する能力を有する化合物を示し、光学活性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、光学活性フェニルベンゾエート系非液晶化合物、光学活性ビフェニルベンゾエート系非液晶化合物、光学活性ナフタレン系非液晶化合物、光学活性フェニルナフタレン系非液晶化合物、光学活性トラン系非液晶化合物、光学活性フェニルピリミジン系非液晶化合物、光学活性ナフチルピリミジン系非液晶化合物、光学活性テトラリン系非液晶化合物を挙げることができる。
【００５７】
また、本発明の液晶組成物には、上記の必須成分の他に、任意成分としてネマチック液晶化合物、本発明のアセチレン化合物以外の液晶性を示さない化合物（例えば、アントラキノン系色素、アゾ系色素等の２色性色素、および、導電性付与剤、寿命向上剤等）を含有していてもよい。本発明の液晶組成物中の、本発明のアセチレン化合物の含有量は特に限定されるものではないが、通常、１〜９０重量％であり、好ましくは、１〜６０重量％である。また、本発明のアセチレン化合物は、上記の液晶組成物用構成成分と所望の配合比で混合することができ、また、相溶性も高い。
本発明のアセチレン化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物は、従来の液晶組成物と比較して、閾値特性、応答時間、スメクチック相での層構造、配向膜上での配向特性および液晶材料としての相溶性の点で優れている。
【００５８】
次に、本発明の液晶素子に関して説明する。
本発明の液晶素子は、本発明の液晶組成物を１対の電極基板間に配置してなる。（図１）は強誘電性を利用した液晶素子の構成を説明するためのカイラルスメクチック相を有する液晶素子の一例を示す断面概略図である。
液晶素子は、それぞれ透明電極３および絶縁性配向制御層４を設けた１対の基板２間に、カイラルスメクチック相を示す液晶層１を配置し、かつ、その層厚をスペーサー５で設定してなるものであり、１対の透明電極３間にリード線６を介して電源７より電圧を印加可能なように接続する。また、１対の基板２は、１対のクロスニコル状態に配置された偏光板８により挟持され、その一方の外側には光源９が配置される。
【００５９】
基板２の材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート等の透明性高分子が挙げられる。
２枚の基板２に設けられる透明電極３としては、例えば、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｎＯ2 またはＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）の薄膜からなる透明電極が挙げられる。
【００６０】
絶縁性配向制御層４は、ポリイミド等の高分子の薄膜を、ナイロン、アセテート、レーヨン等の植毛布等でラビングし、液晶を配向させるためのものである。絶縁性配向制御層４の材質としては、例えば、シリコン窒化物、水素を含有するシリコン窒化物、シリコン炭化物、水素を含有するシリコン炭化物、シリコン酸化物、ホウ素窒化物、水素を含有するホウ素窒化物、セリウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、チタン酸化物やフッ化マグネシウムなどの無機物質絶縁層、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリパラキシレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、セルロース樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アクリル樹脂などの有機絶縁層が挙げられ、無機絶縁層の上に有機絶縁層を形成した２層構造の絶縁性配向制御層であってもよく、無機絶縁層または有機絶縁層のみからなる絶縁性配向制御層であってもよい。
【００６１】
絶縁性配向制御層が無機絶縁層である場合には、蒸着法などで形成することができる。また、有機絶縁層である場合には、有機絶縁層材料または、その前駆体の溶液をスピンナー塗布法、浸透塗布法、スクリーン印刷法、スプレー塗布法、ロール塗布法等で塗布し、所定の条件下（例えば、加熱下）で溶媒を除去し、所望により焼成させて形成することができる。なお、有機絶縁層を形成する際に、必要に応じ、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等を使用して表面処理を行い、その後、有機絶縁層材料または、その前駆体を塗布してもよい。絶縁性配向制御層４の層厚は、通常、１０オングストローム〜１μｍ、好ましくは、１０〜３０００オングストローム、さらに好ましくは、１０〜１０００オングストロームである。
【００６２】
２枚の基板２は、スペーサ５により任意の間隔に保たれている。例えば、所定の直径を持つシリカビーズ、アルミナビーズをスペーサとして基板２で挟み、２枚の基板２の周囲をシール剤（例えば、エポキシ系接着剤）を用いて密封することにより、任意の間隔に保つことができる。また、スペーサーとして高分子フィルムやガラスファイバーを使用してもよい。この２枚の基板の間にカイラルスメクチック相を示す液晶を封入する。液晶層１は、一般的には０．５〜２０μｍ、好ましくは、１〜５μｍ、より好ましくは、１〜３μｍの厚さに設定する。
透明電極３はリード線によって外部の電源７に接続されている。
また、基板２の外側には、互いの偏光軸を、例えば、クロスニコル状態とした１対の偏光板８が配置されている。（図１）の例は透過型であり、光源９を備えている。
また、本発明の液晶組成物を使用した液晶素子は、（図１）に示した透過型の素子としてだけではなく、反射型の素子としても応用可能である。
【００６３】
本発明の液晶組成物を使用する液晶素子の表示方式に関しては、特に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ヘリカル変歪型、（ｂ）ＳＳＦＬＣ（サーフェス・スタビライズド・フェロエレクトリック・リキッド・クリスタル）型、（ｃ）ＴＳＭ（トランジェント・スキャッタリング・モード）型、（ｄ）Ｇ−Ｈ（ゲスト−ホスト）型、（ｅ）フィールドシーケンシャルカラー型の表示方式を使用することができる。
【００６４】
本発明の液晶組成物を使用する液晶素子の駆動方法は、セグメント型、単純マトリックス型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。
また、本発明のアセチレン化合物および該化合物を含有してなる液晶組成物は、表示用液晶素子以外の分野（例えば、▲１▼非線形光機能素子、▲２▼コンデンサー材料等のエレクトロニクス材料、▲３▼リミッター、メモリー、増幅器、変調器などのエレクトロニクス素子、▲４▼熱、光、圧力、機械変形などと電圧の変換素子やセンサー、▲５▼熱電発電素子等の発電素子、▲６▼空間光変調素子、▲７▼光導電性材料）への応用が可能である。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
尚、各実施例および表中の記号Ｉ、ＳA およびＳC * は以下の意味を表す。
Ｉ：等方性液体
ＳA ：スメクチックＡ相
ＳC * ：カイラルスメクチックＣ相
実施例中の相転移温度は、温度制御装置を備えた偏光顕微鏡、および、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定した。
【００６６】
製造例１：４−テトラヒドロピラニルオキシ−３−フルオロブロモベンゼンの製造
４−ブロモ−２−フルオロフェノール５７．３ｇ（０．３ｍｏｌ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン３０．２ｇ（０．３６ｍｏｌ）およびクロロホルム１２０ｇよりなる混合物を、氷浴により３℃に冷却し、ここにｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０３ｇを添加し、同温度で１５分撹拌した。その後、反応混合物に炭酸水素ナトリウム２ｇおよび水３０ｇを添加し、反応を停止し、クロロホルム相を分離した。クロロホルムを減圧下に留去し、無色の油状物として、４−テトラヒドロピラニルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン８０．９ｇを得た。
【００６７】
製造例２：４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼンの製造
４−ブロモ−２−フルオロフェノール１９．１ｇ、ｎ−デシルブロマイド２２．１ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｇよりなる混合物を、攪拌下、７０℃まで昇温し、同温度で６時間加熱攪拌した。
その後、室温まで冷却し、１／２規定塩酸およびトルエンを添加し、中和を行った。トルエン層を分離し、水洗した後、トルエンを減圧下に留去し、残渣を減圧蒸留し１７４〜１７６℃/ ５．５ｍｍＨｇの留分として、４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン２７．１ｇを無色の油状物として得た。
【００６８】
製造例３：４−ｎ−デシルオキシブロモベンゼンの製造
製造例２において、４−ブロモ−２−フルオロフェノール１９．１ｇを使用する代わりに、４−ブロモフェノール１７．３ｇを使用した以外は、製造例２に記載の操作に従い、１８１〜１８２℃／５ｍｍＨｇの留分として、４−ｎ−デシルオキシブロモベンゼン２６．６ｇを無色の油状物として得た。
【００６９】
製造例４：４−（４’−テトラヒドロピラニルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールの製造
４−テトラヒドロピラニルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン５５．０ｇ（０．２ｍｏｌ）、３−ブチン−１−オール２１．０ｇ（０．３ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン２．０ｇ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇおよびジイソプロピルアミン１００ｇよりなる混合物に、窒素雰囲気下、ヨウ化銅０．８ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌよりなる懸濁液を添加し、１時間かけて７５℃まで昇温した。同温度で５時間加熱撹拌した後、ジイソプロピルアミンを留去し、残渣にトルエンを添加し、析出した無機塩をろ別した。ろ液を中和、水洗した後、トルエンを留去し、４―（４’−テトラヒドロピラニルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色の結晶として４０．１ｇ得た。
【００７０】
製造例５：４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールの製造
４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン９．９３ｇ（０．０３ｍｏｌ）、３−ブチン−１−オール４．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．７８ｇ、５重量％パラジウム／炭素（５０重量％含水）３．２ｇ、ヨウ化銅０．０７２ｇ、炭酸カリウム１０．３５ｇ、１，２−ジメトキシエタン３３ｇおよび水３７．５ｇよりなる混合物を、窒素雰囲気下、３０分かけて７０℃まで昇温した。同温度で６時間加熱撹拌した後、パラジウム炭素をろ別し、トルエンを添加し、中和、水洗を行った。有機相を分離した後、トルエンおよび１，２−ジメトキシエタンを減圧下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンから再結晶し、４―（４’−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色の結晶として９．１０ｇ得た。
【００７１】
製造例６：４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オールの製造
製造例５において、４−ｎ−デシルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン９．９３ｇを使用する代わりに、４−ｎ−デシルオキシブロモベンゼン９．３９ｇを使用した以外は、製造例５に記載の操作に従い、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色の結晶として８．２４ｇ得た。
【００７２】
製造例７：３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オールの製造
製造例５において、３−ブチン−１−オール４．２ｇを使用する代わりに、２−プロピン−１−オール３．３６ｇ使用した以外は、製造例５に記載の操作に従い、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オールを淡褐色の結晶として８．１３ｇ得た。
【００７３】
製造例８：ラウリン酸 ４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステルの製造
４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール２．６５ｇ、ラウリン酸２．００ｇ、ＤＣＣ２．０６ｇおよびジクロロメタン３０ｍｌよりなる混合物を室温で３０分間攪拌した。その後、触媒量の４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを添加し、室温でさらに８時間攪拌した。反応混合物にトルエンを添加し、生成したＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルウレアをろ別し、トルエンおよびジクロロメタンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ラウリン酸 ４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オールを淡褐色油状物として３．２ｇ得た。
【００７４】
製造例９：ラウリン酸 ４−（４’−ヒドロキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステルの製造
ラウリン酸 ４−（４’−テトラヒドロピラニル−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステル３．０ｇ、トルエン２０ｍｌ、メタノール２０ｍｌおよび濃塩酸１ｍｌよりなる混合物を室温で３時間攪拌した。その後、反応混合物に水を添加し、トルエン相を中性になるまで洗浄した。トルエンを減圧下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンより再結晶し、ラウリン酸 ４−（４’−ヒドロキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステル１．９ｇを得た。
【００７５】
実施例１：例示化合物９の製造
３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇ、ラウリン酸２００ｍｇ、ＤＣＣ２０６ｍｇおよびジクロロメタン５ｍｌよりなる混合物を室温で３０分間攪拌した、その後、触媒量の４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを反応混合物に添加し、さらに室温で６時間攪拌を行った。反応混合物よりジクロロメタンを減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製し、得られた固体をエタノールより２回再結晶して例示化合物９を無色の結晶として３８０ｍｇ得た。この化合物の融点は５１℃であった。
【００７６】
実施例２：例示化合物２４の製造
実施例１において、ラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、ミリスチン酸２２８ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物２４を無色の結晶として４６６ｍｇ得た。この化合物の融点は５０℃であった。
【００７７】
実施例３：例示化合物３８の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇおよびエナント酸１３０ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物３８を無色の結晶として２３９ｍｇ得た。
この化合物の融点は４１℃であった。
【００７８】
実施例４：例示化合物５６の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇおよびペラルゴン酸１５８ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物５６を無色の結晶として３４６ｍｇ得た。
この化合物の融点は４７℃であった。
【００７９】
実施例５：例示化合物７４の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール３２０ｍｇおよびペラルゴン酸１５８ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物７４を無色の結晶として２８８ｍｇ得た。
この化合物の融点は３６℃であった。
【００８０】
実施例６：例示化合物８０の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物８０を無色の結晶として４３５ｍｇ得た。この化合物の融点は６５℃であった。
【００８１】
実施例７例示化合物８２の製造
ラウリン酸 ４−（４’−ヒドロキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−イル エステル３６２ｍｇ、（Ｓ）−２−メチル−１−ブタノール〔（Ｓ）−アミルアルコール〕９６．８ｍｇ、トリフェニルホスフィン２８８ｍｇおよびテトラヒドロフラン５ｍｌよりなる混合物に氷冷却下、ジエチルアゾジカルボン酸（４０％トルエン溶液）４７８．５ｍｇを添加し、その後室温で６時間攪拌した。テトラヒドロフランを減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示化合物８２を無色油状物として３０９mg得た。
【００８２】
実施例８：例示化合物８５の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇおよびラウリン酸２００ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール３０２ｍｇおよび１０−ウンデセン酸１８７ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物８５を無色の結晶として３２９ｍｇ得た。
この化合物の融点は４６℃であった。
【００８３】
実施例９：例示化合物８７の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、（Ｓ）−ペリリルアルコール１６７ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、例示化合物８７を無色の結晶として２５４mg得た。尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。
この化合物の融点は３４℃であった。
【００８４】
実施例１０：例示化合物９４の製造
実施例１において、３−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−２−プロピン−１−オール３０６ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール３２０ｍｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物９４を無色の結晶として４４７ｍｇ得た。この化合物の融点は４６℃であった。
【００８５】
実施例１１：例示化合物１０９の製造
６０重量％水素化ナトリウム０．９ｇをｎ−ヘキサン５ｍｌで２回洗浄した。ここに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌおよび４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール６４０ｍｇを添加し、室温で３０分、６０℃で１時間攪拌した。混合物を室温に冷却し、ここに、ｎ−ドデシルブロマイド４９８ｍｇを添加し、さらに６０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、１／２規定塩酸およびトルエンを添加し、トルエン層を分離後、水洗し、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、得られた固体をエタノールより２回再結晶して例示化合物１０９を無色の結晶として３６６ｍｇ得た。
この化合物の融点は３４℃であった。
【００８６】
実施例１２：例示化合物１１１の製造
実施例１１において、４−（４’−ｎ−デシルオキシ−３’−フルオロフェニル）−３−ブチン−１−オール６４０ｍｇを使用する代わりに、４−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−３−ブチン−１−オール６０４ｍｇを使用した以外は、実施例１１に記載の操作に従い、例示化合物１１１を無色の結晶として３８９ｍｇ得た。この化合物の融点は３３℃であった。
【００８７】
実施例１３：例示化合物１１５の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、３−フェニルプロパノール１５０ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い例示化合物１１５を無色の結晶として２３６ｍｇ得た。尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。
この化合物の融点は４６℃であった。
【００８８】
実施例１４：例示化合物１１８の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、３−シクロヘキシルプロパノール１５６ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、例示化合物１１８を無色の結晶として２４３ｍｇ得た。
尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。この化合物の融点は３１℃であった。
【００８９】
実施例１５：例示化合物１３６の製造
実施例７において、（Ｓ）−アミルアルコール９６．８ｍｇを使用する代わりに、２−（４’−クロロフェノキシ）エタノール１９０ｍｇを使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、例示化合物１３６を無色の結晶として２１９ｍｇ得た。尚、この化合物はメタノール／エタノール（５／１vol/vol ）混合溶媒より再結晶した。この化合物の融点は７４℃であった。
【００９０】
参考例１：液晶組成物の調製
下記の化合物群（化９）を、下記に示した割合で混合し、１００℃で加熱溶融し、液晶組成物（強誘電性液晶組成物）を調製した。
【００９１】
【化９】
実施例１６: 液晶組成物の調製
参考例１で調製した液晶組成物に実施例２で製造した例示化合物２４を1 ０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【００９３】
実施例１７：液晶素子の作製
２枚の１．１ｍｍ厚のガラス板を用意し、それぞれのガラス板上に、ＩＴＯ膜を形成し、さらに表面処理を行った。このＩＴＯ膜付きのガラス板に絶縁性配向制御層（住友ベークライト社製ＣＲＤ−８６１６）をスピンコートし、成膜後、９０℃で５分間、２００℃で３０分間焼成した。この配向膜にラビング処理を行い、平均粒径１．９μｍのシリカビーズを一方のガラス板上に散布した。その後、それぞれのラビング処理軸が互いに反平行となるよう、シール剤を用いてガラス板を張り合わせセルを作製した。このセルを１２０℃に加熱し、加熱（１２０℃）した実施例１６で調製した液晶組成物を注入し、その後、３℃／分の速度で冷却し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に挟持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表（表４）にまとめた。また、層構造の安定性の目安として０℃履歴後の２５℃におけるθ−θm と、初期状態の２５℃でのθ−θm の差を求め、Δ（θ−θm ）として第３表（表５）に示した。
【００９４】
尚、各駆動特性は下記の方法により測定した。
・応答時間（τ１０−９０）：液晶素子に±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加し、偏光顕微鏡下での応答を、光り電子倍増管により検出し、デジタルオシロスコープでその応答時間（透過光量１０％−９０％）を求めた。
・チルト角：液晶素子に±２０Ｖ、１Ｈｚの矩形波を印加し、偏光顕微鏡下で、目視により２点の消光位の角度（２θ）を求め、これより算出（２θ／２）した。
・自発分極：液晶素子に±２０Ｖ、１２０Ｈｚの三角波を印加し、三角波法により求めた。すなわち、分極反転に伴う電流を、電流−電圧変換器により電圧変化とし、デジタルオシロスコープより分極反転電流の積分値を求めた。
・閾値電圧：液晶素子に１８０Ｈｚの矩形波を印加し、電圧を±２０Ｖから０Ｖまで変化させ、透過光量が±２０Ｖの時の９５％以下になる値を閾値電圧とした。
・θ―θｍ：チルト角で求めたθと無電界印加時のメモリー角（θｍ）の差より求めた。この値が小さいほど、層構造がブックシェルフ構造に近いことを表す。
・Δ（θ−θm ）：初期配向状態、２５℃でのθ−θm と、0 ℃履歴後の２５℃でのθ−θm の差より求めた。この値が小さいほど、低温履歴による層構造変化が小さいことを表す。
【００９５】
実施例１８: 液晶組成物の調製
参考例１で調製した液晶組成物に実施例３で製造した例示化合物３８を1 ０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【００９６】
実施例１９：液晶素子の作製
実施例１７において、実施例１６で調製した液晶組成物を使用する代わりに、実施例１８で調製した液晶組成物を使用した以外は、実施例１７に記載の操作に従い、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【００９７】
参考例２：液晶組成物の調製
下記の化合物群（化１０）を、下記に示した割合で混合し、１００℃で加熱溶融し、液晶組成物（強誘電性液晶組成物）を調製した。
【００９８】
【化１０】
実施例２０：液晶組成物の調製
参考例２で調製した液晶組成物に実施例１０で製造した例示化合物９４を1 ０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【０１００】
実施例２１：液晶素子の作製
実施例１７において、実施例１６で調製した液晶組成物を使用する代わりに、実施例２０で調製した液晶組成物を使用した以外は、実施例１７に記載の操作に従い、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。尚、２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０１】
実施例２２：液晶組成物の調製
参考例２で調製した液晶組成物に実施例１３で製造した例示化合物１１５を１０重量％添加して液晶組成物を調製した。
【０１０２】
実施例２３：液晶素子の作製
実施例１７において、実施例１６で調製した液晶組成物を使用する代わりに、実施例２２で調製した液晶組成物を使用した以外は、実施例１７に記載の操作に従い、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。尚、２５℃、１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０３】
比較例１：
参考例１で調製した液晶組成物を実施例１７と同様の操作により作製した液晶セルに注入し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、ほぼ均一な配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０４】
比較例２：
参考例２で調製した液晶組成物を実施例１７と同様の操作により作製した液晶セルに注入し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に狭持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では、ほぼ均一な配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。１５℃、５℃での駆動特性を第２表にまとめた。また、低温履歴による層構造変化の指標としてΔ（θ−θm ）を第３表に示した。
【０１０５】
【表４】
【表５】
また、第３表より、本発明のアセチレン化合物を使用することで、低温履歴後の層構造変化を大きく抑制できることが判る。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明により液晶組成物の構成成分として有用なアセチレン化合物を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】カイラルスメクチック相を示す液晶を用いた液晶素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：カイラルスメクチック相を有する液晶層
２：基板
３：透明電極
４：絶縁性配向制御層
５：スペーサー
６：リード線
７：電源
８：偏光板
９：光源
Ｉ0 ：入射光
Ｉ：透過光
Claims (4)
- 一般式（１）（化１）で表されるアセチレン化合物。
- 請求項１記載のアセチレン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物。
- 一般式（１）で表されるアセチレン化合物の少なくとも１種と、下記一般式（２）、（３）または（４）（化２）で表される化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴とする請求項２記載の液晶組成物。
- 請求項２または３記載の液晶組成物を使用することを特徴とする液晶素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000160429A JP4511687B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000160429A JP4511687B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001335524A JP2001335524A (ja) | 2001-12-04 |
| JP4511687B2 true JP4511687B2 (ja) | 2010-07-28 |
Family
ID=18664621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000160429A Expired - Fee Related JP4511687B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4511687B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2838202B2 (ja) * | 1986-08-23 | 1998-12-16 | 日本電気株式会社 | 液晶化合物及び組成物 |
| JPH01108210A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | ポリジアセチレンの重合方法 |
| JPH072687B2 (ja) * | 1988-02-27 | 1995-01-18 | 三洋化成工業株式会社 | トラン化合物及び液晶組成物 |
| JPH089565B2 (ja) * | 1989-07-20 | 1996-01-31 | 三洋化成工業株式会社 | 液晶化合物 |
| JP3832908B2 (ja) * | 1996-10-02 | 2006-10-11 | 三井化学株式会社 | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 |
-
2000
- 2000-05-30 JP JP2000160429A patent/JP4511687B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001335524A (ja) | 2001-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4511687B2 (ja) | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3877357B2 (ja) | ナフタレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4342170B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4632495B2 (ja) | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4020563B2 (ja) | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3888800B2 (ja) | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4199995B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4297462B2 (ja) | 光学活性化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3922771B2 (ja) | 光学活性エステル化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4191949B2 (ja) | アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4429490B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4827302B2 (ja) | ピリジン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4233258B2 (ja) | エステル化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4535546B2 (ja) | 非光学活性エステル化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| US6217793B1 (en) | Acetylene compound, liquid crystal composition and liquid crystal element | |
| JP3853016B2 (ja) | ナフタレン化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3853028B2 (ja) | 非光学活性エステル化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3976600B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3853044B2 (ja) | 非光学活性エステル化合物、液晶組成物及び液晶素子 | |
| JP3960779B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4073213B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4073211B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3853037B2 (ja) | 非光学活性エステル化合物、液晶組成物および液晶素子 | |
| JP3976670B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 | |
| JP4833446B2 (ja) | 液晶組成物および液晶素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070208 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090908 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100413 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100507 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |