JP4191949B2 - アセチレン化合物、液晶組成物および液晶素子 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアセチレン化合物に関する。さらに詳しくは液晶表示素子などに用いる液晶組成物の成分として有用な新規なアセチレン化合物、該化合物を含有する液晶組成物および該液晶組成物を使用した液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は薄型軽量で消費電力が低いため、種々の用途のディスプレイとして使用されている。
【０００３】
現在、液晶表示素子としてはＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型表示方式がもっとも広汎に使用されている。このＴＮ型表示方式は、応答時間の点において、発光型素子（陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較して劣っている。ねじれ角を１８０〜２７０°にしたＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型表示素子も開発されているが、応答時間はやはり劣っている。この様に種々の改善の努力が行なわれているが、応答時間の短いＴＮ型表示素子は実現には到っていない。
【０００４】
しかしながら、近年、盛んに研究が進められている強誘電性液晶を用いる新しい表示方式においては、著しい応答時間の改善の可能性がある〔N.A.Clarkら; Applied Phys. Lett.,36,899(1980)〕。
【０００５】
この方式は強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相等のカイラルスメクチック相を利用する方法である。強誘電性を示す相はカイラルスメクチックＣ相のみではなく、カイラルスメクチックＦ,Ｇ,Ｈ,Ｉ等の相が強誘電性を示す強誘電性液晶相であることが知られている。これらのスメクチック液晶相はチルト系のカイラルスメクチック相に属するものであるが、実用的には、その中で低粘性であり、高速応答性が期待されるカイラルスメクチックＣ相の利用が検討されている。
【０００６】
またカイラルスメクチックＣ相の高次の相であるカイラルスメクチックＣＡ相（反強誘電性相）を利用した表示方式に関しても近年盛んに研究が行なわれている。〔L.Chandaniら、; Jpn.J.App.Phys.,27.L719(1988)〕
これらチルト系のスメクチック相を示す液晶化合物は、これまでにも種々検討されており、既に数多くの化合物が探索、製造されてきた。しかしながら、実際に使用する強誘電性液晶表示素子に応用する際に求められる数多くの特性（高速応答性、配向性、高いコントラスト比、閾値特性、メモリー安定性、さらにこれらの諸特性の温度依存性等）を最適化するためには、現在のところ、ひとつの化合物では応じられず、いくつかの液晶化合物を混合して得られる強誘電性液晶組成物を使用している。
【０００７】
また、チルト系のカイラルスメクチック組成物としては、チルト系カイラルスメクチック液晶相を示す化合物のみからなる液晶組成物ばかりでなく、非カイラルなチルト系スメクチック相を示す化合物または組成物を基本物質として、これらにチルト系カイラルスメクチック相を示す１種または複数の化合物を混合して全体をチルト系カイラルスメクチック液晶組成物として得ることが出来る。さらにチルト系スメクチック相を示す化合物または組成物を基本物質として、光学活性ではあるが、チルト系カイラルスメクチック液晶相を示さない１種または複数の化合物を混合して全体をチルト系カイラルスメクチック液晶組成物とする報告も見受けられる〔Mol.Cryst.Liq.Cryst.,89,327(1982)〕。
【０００８】
これらのことをまとめるとチルト系カイラルスメクチック液晶相を示すか否かに係わらず光学活性である化合物の１種または複数と、非カイラルな、チルト系スメクチック液晶相を示す化合物を混合することによりチルト系スメクチック液晶組成物を構成できることが判る。
【０００９】
このように液晶組成物の構成成分としては、種々の化合物を使用することが可能であるが、実用的には室温を含む広い温度範囲でチルト系のスメクチック相またはカイラルスメクチック相を呈する液晶化合物もしくは混合物が望ましい。これらの液晶組成物の成分としては、フェニルベンゾエート系液晶化合物、ビフェニル系液晶化合物、フェニルピリミジン系液晶化合物およびエステル系液晶化合物などが知られている。
【００１０】
しかし、これらの化合物を構成成分とする液晶組成物も、スメクチック相での層構造（理想的にはブックシェルフ構造）、粘性およびその温度依存性、閾値特性、相溶性等において、まだ充分な特性を備えているとは言いがたい。
【００１１】
例えば、チルト系のスメクチック液晶は、応答速度や閾値特性等の液晶応答特性の温度依存性が大きく、そのため、低温域での応答特性が低下するという問題があった。
【００１２】
そのために現状では、低温応答特性を改良するために、低温応答特性改良化合物（主に、比較的低分子量かつ分子内での極性が小さな化合物）を１種または複数種液晶組成物に添加している。しかし、低温応答特性改良化合物を添加することにより、液晶組成物のスメクチックＡ（Ｓ_A）相からカイラルスメクチックＣ（Ｓ_C ^*）相への相転移温度（Ｓ_A−Ｓ_C ^*相転移温度）が低下したり、液晶表示のコントラストに影響するチルト角（θ）が低下する等の問題が発生している。
【００１３】
このように現状では液晶組成物への、低温応答特性改良化合物添加によるＳ_A−Ｓ_C ^*相転移温度の低下やチルト角の低下を抑制することが望まれている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、スメクチック液晶素子の実用化のために、スメクチック液晶組成物に配合した際に、低温応答特性を改良しつつ、Ｓ_A−Ｓ_C ^*相転移温度の低下やチルト角の低下を抑制するのに適した化合物および該化合物を含有してなる液晶組成物、該組成物を使用した液晶素子を提供するものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行なった結果、ある種のアセチレン化合物を見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は一般式（１）で表されるアセチレン化合物に関するものである。また一般式（１）で表されるアセチレン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物、該組成物を使用することを特徴とする液晶素子に関するものである。
【００１６】
【化１１】

【００１７】
〔式中、環Ａおよび環Ｂはピリジン−２,５−ジイル基を表し、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルキル基、炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルコキシアルキル基あるいは炭素数２〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表し、該アルキル基、該アルコキシアルキル基および該不飽和アルキル基の一部の水素原子がフッ素原子に置き替わっていても良く、Ｘ₁およびＸ₃はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表す。〕
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下本発明に関し詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物において環Ａおよび環Ｂはピリジン−２,５−ジイル基を表す。本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物の環Ａおよび環Ｂは
【００１９】
【化１２】

【００２０】
もしくは
【００２１】
【化１３】

【００２２】
であり、その構造により以下の３種の構造をとる。
【００２３】
【化１４】

【００２４】
好ましくは、（１−Ａ）である。
【００２９】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物においてＲ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルキル基、炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルコキシアルキル基あるいは炭素数２〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表す。また該アルキル基、該アルコキシアルキル基および該不飽和アルキル基の一部の水素原子がフッ素原子に置き替わっていても良い。Ｒ₁およびＲ₂の好ましい炭素数は４〜１８であり、より好ましい炭素数は５〜１６である。
【００３０】
Ｒ₁およびＲ₂は、好ましくは、炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルキル基あるいは炭素数２〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表す。
【００３１】
Ｒ₁およびＲ₂で表される基の具体例としては、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘネイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−ｎ−プロピルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｎ−ブチルペンチル基、１−ｎ−ペンチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルヘキシル基、１−ｎ−ブチルヘキシル基、１−ｎ−ペンチルヘキシル基、１−ｎ−ヘキシルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘプチル基、１−ｎ−プロピルヘプチル基、１−ｎ−ブチルヘプチル基、１−ｎ−ペンチルヘプチル基、１−ｎ−ヘプチルヘプチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルオクチル基、１−ｎ−プロピルオクチル基、１−ｎ−ブチルオクチル基、１−ｎ−ペンチルオクチル基、１−ｎ−ヘキシルオクチル基、１−ｎ−ヘプチルオクチル基、１−ｎ−オクチルオクチル基、１−メチルノニル基、１−エチルノニル基、１−ｎ−プロピルノニル基、１−ｎ−ブチルノニル基、１−ｎ−ペンチルノニル基、１−ｎ−ヘキシルノニル基、１−ｎ−ヘプチルノニル基、１−ｎ−オクチルノニル基、１−ｎ−ノニルノニル基、１−メチルデシル基、
【００３２】
２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、２−エチルブチル基、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−ｎ−プロピルヘキシル基、２−ｎ−ブチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−エチルヘプチル基、２−ｎ−プロピルヘプチル基、２−ｎ−ブチルヘプチル基、２−ｎ−ペンチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−プロピルオクチル基、２−ｎ−ブチルオクチル基、２−ｎ−ペンチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルオクチル基、２−メチルノニル基、２−エチルノニル基、２−ｎ−プロピルノニル基、２−ｎ−ブチルノニル基、２−ｎ−ペンチルノニル基、２−ｎ−ヘキシルノニル基、２−ｎ−ヘプチルノニル基、２−メチルデシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−エチルヘキシル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、２，３，３，４−テトラメチルペンチル基、３−メチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、３，５，５，−トリメチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、６−メチルヘプチル基、３，７−ジメチルオクチル基、６−メチルオクチル基等のアルキル基、
【００３３】
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、５−エトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、８−エトキシオクチル基、９−エトキシノニル基、１０−エトキシデシル基、ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ｎ−プロピルオキシエチル基、３−ｎ−プロピルオキシプロピル基、４−ｎ−プロピルオキシブチル基、５−ｎ−プロピルオキシペンチル基、６−ｎ−プロピルオキシヘキシル基、７−ｎ−プロピルオキシヘプチル基、８−ｎ−プロピルオキシオクチル基、９−ｎ−プロピルオキシノニル基、１０−ｎ−プロピルオキシデシル基、ｎ−ブチルオキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシエチル基、３−ｎ−ブチルオキシプロピル基、４−ｎ−ブチルオキシブチル基、５−ｎ−ブチルオキシペンチル基、６−ｎ−ブチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ブチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ブチルオキシオクチル基、９−ｎ−ブチルオキシノニル基、１０−ｎ−ブチルオキシデシル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、４−ｎ−ペンチルオキシブチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−ｎ−ペンチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ペンチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ペンチルオキシオクチル基、９−ｎ−ペンチルオキシノニル基、１０−ｎ−ペンチルオキシデシル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、５−ｎ−ヘキシルオキシペンチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、７−ｎ−ヘキシルオキシヘプチル基、８−ｎ−ヘキシルオキシオクチル基、９−ｎ−ヘキシルオキシノニル基、１０−ｎ−ヘキシルオキシデシル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、４−ｎ−ヘプチルオキシブチル基、５−ｎ−ヘプチルオキシペンチル基、６−ｎ−ヘプチルオキシヘキシル基、７−ｎ−ヘプチルオキシヘプチル基、８−ｎ−ヘプチルオキシオクチル基、９−ｎ−ヘプチルオキシノニル基、１０−ｎ−ヘプチルオキシデシル基、
【００３４】
オクチルオキシメチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、５−ｎ−オクチルオキシペンチル基、６−ｎ−オクチルオキシヘキシル基、７−ｎ−オクチルオキシヘプチル基、８−ｎ−オクチルオキシオクチル基、９−ｎ−オクチルオキシノニル基、１０−ｎ−オクチルオキシデシル基、ｎ−ノニルオキシメチル基、２−ｎ−ノニルオキシエチル基、３−ｎ−ノニルオキシプロピル基、４−ｎ−ノニルオキシブチル基、５−ｎ−ノニルオキシペンチル基、６−ｎ−ノニルオキシヘキシル基、７−ｎ−ノニルオキシヘプチル基、８−ｎ−ノニルオキシオクチル基、９−ｎ−ノニルオキシノニル基、１０−ｎ−ノニルオキシデシル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、５−ｎ−デシルオキシペンチル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、７−ｎ−デシルオキシヘプチル基、８−ｎ−デシルオキシオクチル基、９−ｎ−デシルオキシノニル基、１０−ｎ−デシルオキシデシル基、２−ｎ−ウンデシルオキシエチル基、４−ｎ−ウンデシルオキシブチル基、６−ｎ−ウンデシルオキシヘキシル基、８−ｎ−ウンデシルオキシオクチル基、１０−ｎ−ウンデシルオキシデシル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、６−ｎ−ドデシルオキシヘキシル基、８−ｎ−ドデシルオキシオクチル基、１０−ｎ−ドデシルオキシデシル基、１−メチル−２−メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−プロピルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ブチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−オクチルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ノニルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−デシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ウンデシルオキシエチル基、１−メチル−２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、２−２−エトキシプロピル基、２−ｎ−プロピルオキシプロピル基、２−ｎ−ブチルオキシプロピル基、２−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、２−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、２−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、２−ｎ−オクチルオキシプロピル基、２−ｎ−ノニルオキシプロピル基、２−ｎ−デシルオキシプロピル基、２−ｎ−ウンデシルオキシプロピル基、２−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、
【００３５】
１−メチル−３−メトキシプロピル基、１−メチル−３−エトキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−プロピルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ブチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ノニルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−デシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ウンデシルオキシプロピル基、１−メチル−３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、３−ｎ−プロピルオキシブチル基、３−ｎ−ブチルオキシブチル基、３−ｎ−ペンチルオキシブチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、３−ｎ−ヘプチルオキシブチル基、３−ｎ−オクチルオキシブチル基、３−ｎ−ノニルオキシブチル基、３−ｎ−デシルオキシブチル基、３−ｎ−ウンデシルオキシブチル基、３−ｎ−ドデシルオキシブチル基、イソプロピルオキシメチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、３−イソプロピルオキシプロピル基、４−イソプロピルオキシブチル基、５−イソプロピルオキシペンチル基、６−イソプロピルオキシヘキシル基、７−イソプロピルオキシヘプチル基、８−イソプロピルオキシオクチル基、９−イソプロピルオキシノニル基、１０−イソプロピルオキシデシル基、イソブチルオキシメチル基、２−イソブチルオキシエチル基、３−イソブチルオキシプロピル基、４−イソブチルオキシブチル基、５−イソブチルオキシペンチル基、６−イソブチルオキシヘキシル基、７−イソブチルオキシヘプチル基、８−イソブチルオキシオクチル基、９−イソブチルオキシノニル基、１０−イソブチルオキシデシル基、tert−ブチルオキシメチル基、２−tert−ブチルオキシエチル基、３−tert−ブチルオキシプロピル基、４−tert−ブチルオキシブチル基、５−tert−ブチルオキシペンチル基、６−tert−ブチルオキシヘキシル基、７−tert−ブチルオキシヘプチル基、８−tert−ブチルオキシオクチル基、９−tert−ブチルオキシノニル基、１０−tert−ブチルオキシデシル基、
【００３６】
（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、３−（２’−エチルブチルオキシ）プロピル基、４−（２’−エチルブチルオキシ）ブチル基、５−（２’−エチルブチルオキシ）ペンチル基、６−（２’−エチルブチルオキシ）ヘキシル基、７−（２’−エチルブチルオキシ）ヘプチル基、８−（２’−エチルブチルオキシ）オクチル基、９−（２’−エチルブチルオキシ）ノニル基、１０−（２’−エチルブチルオキシ）デシル基、（３−エチルペンチルオキシ）メチル基、２−（３’−エチルペンチルオキシ）エチル基、３−（３’−エチルペンチルオキシ）プロピル基、４−（３’−エチルペンチルオキシ）ブチル基、５−（３’−エチルペンチルオキシ）ペンチル基、６−（３’−エチルペンチルオキシ）ヘキシル基、７−（３’−エチルペンチルオキシ）ヘプチル基、８−（３’−エチルペンチルオキシ）オクチル基、９−（３’−エチルペンチルオキシ）ノニル基、１０−（３’−エチルペンチルオキシ）デシル基、６−（１’−メチル−ｎ−ヘプチルオキシ）ヘキシル基、４−（１’−メチル−ｎ−ヘプチルオキシ）ブチル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−イソプロピルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−イソブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−tert−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エチル基、２−〔２’−（２”−エチルブチルオキシ）エトキシ〕エチル基、２−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エチル基、２−〔２’−（３”−エチルペンチルオキシ）エトキシ〕エチル基、２−（２’−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−デシルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エチル基、
【００３７】
２−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−イソプロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−イソブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−tert−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（２”’−エチルブチルオキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（３”’−エチルペンチルオキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−デシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−〔２’−（２”−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、２−｛２’−〔２”−（２”’−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−｛２’−〔２”−（２”’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エチル基、２−｛２’−｛２”−〔２”’−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エトキシ｝エチル基、２−｛２’−｛２”−｛２”’−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エトキシ｝エトキシ｝エチル基、
【００３８】
１−メチル−２−（１’−メチル−２’−メトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−エトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−イソプロピルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−イソブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−tert−ブチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−デシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−（１’−メチル−２’−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−プロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−イソプロピルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−イソブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−tert−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−オクチルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ノニルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−デシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、１−メチル−２−〔１’−メチル−２’−（１”−メチル−２”−ｎ−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ〕エチル基、
【００３９】
２−エトキシエトキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシエトキシメチル基，２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシメチル基、３−エトキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシメチル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピルオキシメチル基、２−メトキシ−１−メチルエトキシメチル基、２−エトキシ−１−メチルエトキシメチル基、２−ｎ−ブチルオキシ−１−メチルエトキシメチル基、４−メトキシブチルオキシメチル基、４−エトキシブチルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルオキシブチルオキシメチル基、２−（３’−メトキシプロピルオキシ）エチル基、２−（３’−エトキシプロピルオキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（１’−メチル−２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エチル基、２−（４’−メトキシブチルオキシ）エチル基、２−（４’−エトキシブチルオキシ）エチル基、２−〔４’−（２”−エチルブチルオキシ）ブチルオキシ〕エチル基、２−〔４’−（３”−エチルペンチルオキシ）ブチルオキシ〕エチル基、３−（２’−メトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−ｎ−ペンチルオキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（４’−エトキシブチルオキシ）プロピル基、３−（５’−エトキシペンチルオキシ）プロピル基、４−（２’−メトキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−エトキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−イソプロピルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−イソブチルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−ブチルオキシエトキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）ブチル基、４−（３’−ｎ−プロピルオキシプロピルオキシ）ブチル基、４−（２’−ｎ−プロピルオキシ−１’−メチルエトキシ）ブチル基、４−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、４−〔２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、４−〔２’−（２”−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ〕ブチル基、５−（２’−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）ペンチル基、２−［２’−（２”−ｎ−ブチルオキシエトキシ）エトキシ］エチル基、
【００４０】
（２−エチルヘキシルオキシ）メチル基、（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）メチル基、（３，７−ジメチルオクチルオキシ）メチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）エチル基、２−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）エチル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）プロピル基、４−（２’−エチルヘキシルオキシ）ブチル基、４−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ブチル基、４−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ブチル基、５−（２’−エチルヘキシルオキシ）ペンチル基、５−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ペンチル基、５−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ペンチル基、６−（２’−エチルヘキシルオキシ）ヘキシル基、６−（３’，５’，５’−トリメチルヘキシルオキシ）ヘキシル基、６−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）ヘキシル基等のアルコキシアルキル基、
【００４１】
２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、２−ノネニル基、３−ノネニル基、４−ノネニル基、５−ノネニル基、６−ノネニル基、７−ノネニル基、８−ノネニル基、２−デセニル基，３−デセニル基、４−デセニル基、５−デセニル基、６−デセニル基、７−デセニル基、８−デセニル基、９−デセニル基、３，７−ジメチル−６−オクテニル基、３，７−ジメチルオクテン−２，６−ジイル基、１−エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、１−ヘキシル基、１−へプチニル基、１−オクチニル基、１−ノニイル基、１−デシル基、１−ウンデシニル基、１−ドデシニル基等の不飽和アルキル基を挙げることができる。
【００４２】
さらに、例えば、２−フルオロ−ｎ−プロピル基、３−フルオロ−ｎ−プロピル基、１，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−ｎ−ブチル基、４−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、３，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２−フルオロ−ｎ−ペンチル基、３−フルオロ−ｎ−ペンチル基、５−フルオロ−ｎ−ペンチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２，５−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２−フルオロ−３−メチルブチル基、２−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、３−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、４−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、５−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、２−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、４−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、５−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、２−フルオロ−ｎ−オクチル基、３−フルオロ−ｎ−オクチル基、６−フルオロ−ｎ−オクチル基、４−フルオロ−ｎ−ノニル基、７−フルオロ−ｎ−ノニル基、３−フルオロ−ｎ−デシル基、６−フルオロ−ｎ−デシル基、４−フルオロ−ｎ−ドデシル基、８−フルオロ−ｎ−ドデシル基、５−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、９−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、２−クロロエチル基、３−クロロ−ｎ−プロピル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ヘキシル基、４−クロロ−ｎ−ヘプチル基、６−クロロ−ｎ−オクチル基、７−クロロ−ｎ−ノニル基、３−クロロ−ｎ−デシル基、８−クロロ−ｎ−ドデシル基、
【００４３】
ｎ−パーフルオロプロピル基、ｎ−パーフルオロブチル基、ｎ−パーフルオロペンチル基、ｎ−パーフルオロヘキシル基、ｎ−パーフルオロヘプチル基、ｎ−パーフルオロオクチル基、ｎ−パーフルオロノニル基、ｎ−パーフルオロデシル基、ｎ−パーフルオロウンデシル基、ｎ−パーフルオロドデシル基、ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチルパーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンタデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキサデシル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，６−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，８−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１，９−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１，１１−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、
【００４４】
２−（パーフルオロエチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロブチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロペンチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘプチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロデシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロノニル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロドデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−９’−メチルデシル）エチル基、２−トリフルオロメチルプロピル基、３−（ｎ−パーフルオロプロピル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロブチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘキシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘプチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロオクチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロデシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロドデシル）プロピル基、４−（パーフルオロエチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロプロピル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロブチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロペンチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロオクチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロデシル）ブチル基、４−（パーフルオロイソプロピル）ブチル基、５−（ｎ−パーフルオロプロピル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロブチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロペンチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロオクチル）ペンチル基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロオクチル）ヘキシル基、６−（パーフルオロイソプロピル）ヘキシル基、６−（パーフルオロ−７’−メチルオクチル）ヘキシル基、７−（パーフルオロエチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロペンチル）ヘプチル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基、
【００４５】
２−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルブチルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリフルオロメチルヘプチルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロエチルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロエチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロエチルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−２’−メチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、
【００４６】
２−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（４’−フルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジフルオロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、パーフルオロ（２−ｎ−ヘキシルオキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−メトキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（３−ｎ−プロピルオキシプロピル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−エトキシエチル）基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ（２−ｎ−ペンチルオキシエチル）基、２−（２’−ｎ−パーフルオロブチルオキシエトキシ）エチル基、３−（ｎ−パーフルオロブチルオキシ）−３，３−ジフルオロエチル基、４−（１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチルオキシ）ブチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピルオキシ）−２−トリフルオロメチル−２−フルオロエチル基、２−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルブチルオキシ）オクチル基、２−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）エチル基、４−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）ブチル基、６−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−トリクロロメチルヘプチルオキシ）オクチル基、２−（２’−クロロエトキシ）エチル基、４−（２’ークロロエトキシ）ブチル基、６−（２’−クロロエトキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロエトキシ）オクチル基、
【００４７】
２−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−２’−メチルプロピルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−プロピルオキシ）オクチル基、２−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（３’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（４’−クロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基、２−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）エチル基、４−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）ブチル基、６−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）ヘキシル基、８−（２’，３’−ジクロロ−ｎ−ブチルオキシ）オクチル基等のハロゲン原子で置換されたアルコキシアルキル基、３−ｎ−パーフルオロプロピル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロブチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロペンチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロヘキシル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロヘプチル−２−プロペニル基、３−ｎ−パーフルオロオクチル−２−プロペニル基等のハロゲン原子で置換された不飽和アルキル基を挙げることができる。
【００４８】
Ｒ₁およびＲ₂は不斉炭素を有していてもよく、該不斉炭素は光学活性であってもよく、また非光学活性であってもよい。
【００４９】
Ｘ₁およびＸ₃はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で、より好ましくは、−Ｏ−または−ＣＯＯ−である。
【００５１】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物の具体例としては、以下の表−１に示すような化合物を挙げることができる。尚、表中Ｘ₁、Ｘ₃における「−」は単結合を表し、Ｃｉｔｒｏ、ＨＣｉｔｒｏ、Ｃｉｔｒｏ’、ＨＣｉｔｒｏ’およびＧｅｒａは以下の基を表す。
【００５２】
Ｃｉｔｒｏ （ＣＨ₃）₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＨＣｉｔｒｏ （ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｃｉｔｒｏ’ （ＣＨ₃）₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−
ＨＣｉｔｒｏ’ （ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−
Ｇｅｒａ （ＣＨ₃）₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨＣＨ₂−
【００５８】
【表１】

【００６０】
【表３】

【００６２】
【表５】

【００６６】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物は、例えば、以下に表す工程により製造することができる。
【００６７】
−アセチレン化合物の製造−
【００６８】
【化２０】

【００６９】
一般式（５）で表されるピリジン化合物（Ｘは臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す）と、一般式（６）で表されるアセチレン化合物をパラジウム触媒〔例えば、パラジウム／炭素、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〕、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の有機塩基）の存在下、室温もしくは室温以上の温度で反応させることにより一般式（１−Ａ）で表されるアセチレン化合物を製造することができる。
【００７０】
尚、一般式（６）で表されるアセチレン化合物は、一般式（７）で表されるハロゲン化ピリジン誘導体（Ｘ'は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を表す）と一般式（８）で表される３−メチル−１−ブチン−３−オールをパラジウム触媒〔例えば、パラジウム／炭素、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〕、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の有機塩基）の存在下、室温もしくは室温以上の温度で反応させることにより一般式（９）で表されるアセチレン化合物を製造することができ、一般式（９）で表されるアセチレン化合物を塩基（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）の存在下、室温以上の温度で反応させることにより製造できる。
【００７１】
また保護基を使用して、以下に表す工程により同様に一般式（１）で表される化合物を製造することができる。
【００７２】
【化２１】

【００７３】
例えば、一般式（５）で表されるピリジン化合物（Ｘは臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す）と、一般式（６'）で表されるアセチレン化合物（Ｒ'はメチル基やエチル基等の低級アルキル基を表す）をパラジウム触媒〔例えば、パラジウム／炭素、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〕、ヨウ化銅、トリフェニルホスフィンおよび塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の有機塩基）の存在下、室温もしくは室温以上の温度で反応させることにより一般式（１−Ａ'）で表されるアセチレン化合物を得る。次に一般式（１−Ａ'）で表される化合物を塩基性または酸性条件下で加水分解し、その後酸性条件にすることで一般式（１０）で表される含アセチレンカルボン酸化合物を得る。さらに、一般式（１０）で表される含アセチレンカルボン酸化合物と一般式（１１）で表されるアルコール化合物を反応させることにより、一般式（１）において、環Ａおよび環Ｂが
【００７４】
【化２２】

【００７５】
で、Ｘ _３ が−ＣＯＯ−である一般式（１−Ａ''）で表されるアセチレン化合物を製造することができる。
【００７６】
尚、一般式（１０）で表される含アセチレンカルボン酸化合物と一般式（１１）で表されるアルコール化合物の反応は、▲１▼一般式（１０）で表される含アセチレンカルボン酸化合物をチオニルクロライド、オギザリルクロライド等のハロゲン化剤により含アセチレンカルボン酸ハロゲン化物とし、その後、一般式（１１）で表されるアルコール化合物と塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン）の存在下反応させる方法、▲２▼一般式（１０）で表される含アセチレンカルボン酸化合物と一般式（１１）で表されるアルコール化合物をＮ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下、ＤＣＣと略記する）等の脱水縮合剤と触媒（例えば、４−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン）の存在下脱水縮合させる方法、▲３▼一般式（１０）で表される含アセチレンカルボン酸化合物と一般式（１１）で表されるアルコール化合物をジエチルアゾジカルボン酸（以下、ＤＥＡＤと略記する）およびトリフェニルホスフィンの存在下に反応させる方法、により実施することができる。
【００８１】
本発明の一般式（１）で表されるアセチレン化合物にはそれ自体で液晶性を示す化合物および液晶性を示さない化合物がある。また液晶性を示す化合物にはスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ相と略記する）を示す化合物とＳｃ相を示さない化合物がある。Ｓｃ相を示す化合物にはＲ₁もしくはＲ₂の光学活性不斉炭素の有無によりカイラルスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ^*相と略記する）を示す化合物とＳｃ相は示すがＳｃ^*相を示さない化合物がある。これらの化合物は、それぞれ液晶組成物の構成成分として有効に使用することができる。
【００８２】
次に、本発明の液晶組成物について説明する。液晶組成物は、一般に２種以上の成分からなるが、本発明の液晶組成物は、必須成分として、本発明のアセチレン化合物を少なくとも１種含有するものである。本発明の液晶組成物としては、好ましくは、カイラルスメクチックＣ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相を示す液晶組成物が挙げられ、より好ましくは、Ｓｃ^* 相を示す液晶組成物である。本発明のＳｃ^* 相を示す液晶組成物は、本発明のアセチレン化合物、本発明のアセチレン化合物以外のカイラルまたは非カイラルスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ^* 相またはＳｃ相と略記する）を示す液晶化合物および光学活性化合物から選ばれる化合物を複数組み合わせることにより調製される組成物であり、本発明のアセチレン化合物を少なくとも一種含有する。
【００８３】
本発明のアセチレン化合物以外のＳｃ^*相を示す液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、光学活性フェニルベンゾエート系液晶化合物、光学活性ビフェニルベンゾエート系液晶化合物、光学活性ナフタレン系液晶化合物、光学活性フェニルナフタレン系液晶化合物、光学活性トラン系液晶化合物、光学活性フェニルピリミジン系液晶化合物、光学活性ナフチルピリミジン系液晶化合物、光学活性テトラリン系液晶化合物を挙げることができる。本発明のアセチレン化合物以外のＳｃ相を示す液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、非光学活性フェニルベンゾエート系液晶化合物、非光学活性ビフェニルベンゾエート系液晶化合物、非光学活性ナフタレン系液晶化合物、非光学活性フェニルナフタレン系液晶化合物、非光学活性トラン系液晶化合物、非行学活性フェニルピリミジン系液晶化合物、非光学活性ナフチルピリミジン系液晶化合物、非光学活性テトラリン系液晶化合物を挙げることができる。本発明のアセチレン化合物以外のＳｃ^*相またはＳｃ相を示す化合物の具体例としては、例えば、下記の一般式（２）〜（４）で表される化合物を挙げることができる。
【００８４】
【化２４】

【００８５】
〔式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₃₁ Ｒ₃₂、Ｒ₄₁およびＲ₄₂はそれぞれ独立に、光学活性な不斉炭素を有していてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐アルキル基、炭素数３〜２４の直鎖または分岐アルコキシアルキル基あるいは炭素数３〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表し、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂、Ｘ₃₁、Ｘ₃₂、Ｘ₄₁およびＸ₄₂はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−を表す〕
一般式（２）、（３）および（４）で表される化合物において、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₃₁ Ｒ₃₂、Ｒ₄₁およびＲ₄₂はそれぞれ独立に、光学活性な不斉炭素を有していてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐アルキル基、炭素数３〜２４の直鎖または分岐アルコキシアルキル基あるいは炭素数３〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表し、好ましくは、光学活性な不斉炭素を有していてもよい炭素数３〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、光学活性な不斉炭素を有していてもよい炭素数３〜２０の直鎖または分岐鎖のアルコキシアルキル基を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₃₁ Ｒ₃₂、Ｒ₄₁およびＲ₄₂の具体例としては、例えば、一般式（１）で表されるアセチレン化合物のＲ₁およびＲ₂の具体例として挙げたハロゲン原子で置換されていない直鎖または分岐アルキル基、アルコキシアルキル基、不飽和アルキル基を挙げることができる。
【００８６】
一般式（２）、（３）および（４）で表される化合物において、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂、Ｘ₃₁、Ｘ₃₂、Ｘ₄₁およびＸ₄₂はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−を表す。Ｘ₂₁およびＸ₃₁は好ましくは、−ＣＯＯ−基または−Ｏ−基を表し、Ｘ₄₁は好ましくは、単結合または−Ｏ−基を表し、Ｘ₂₂、Ｘ₃₂、およびＸ₄₂は好ましくは、−ＣＯＯ−基または−Ｏ−基を表す。
【００８７】
一般式（２）および（４）で表される化合物は、例えば、特開昭６２−１００４５号公報または特開昭６３−２３３９３２号公報に記載の方法に従い製造することができる。一般式（３）で表される化合物は、例えば、特開昭６０−３２７４８号公報に記載の操作に従い製造することができる。
【００８８】
また、光学活性化合物とは、それ自体では液晶性を示さないが、Ｓｃ相を示す液晶化合物、または、Ｓｃ相を示す液晶組成物と混合することにより、Ｓｃ^* 相を発現する能力を有する化合物を示す。本発明の光学活性化合物以外の光学活性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、光学活性フェニルベンゾエート系非液晶化合物、光学活性ビフェニルベンゾエート系非液晶化合物、光学活性ナフタレン系非液晶化合物、光学活性フェニルナフタレン系非液晶化合物、光学活性トラン系非液晶化合物、光学活性フェニルピリミジン系非液晶化合物、光学活性ナフチルピリミジン系非液晶化合物、光学活性テトラリン系非液晶化合物を挙げることができる。
【００８９】
また、本発明の液晶組成物には、上記の必須成分の他に、任意成分としてＳｃ相を示さないネマチック液晶化合物、本発明の光学活性化合物以外の液晶性を示さない化合物（例えば、アントラキノン系色素、アゾ系色素等の２色性色素、および導電性付与剤、寿命向上剤等）を含有していてもよい。本発明の液晶組成物中、本発明のアセチレン化合物の含有量は特に限定されるものではないが、通常、１〜９０重量％であり、好ましくは、１〜６０重量％である。
【００９０】
本発明のアセチレン化合物を少なくとも１種含有するする液晶組成物は、従来の液晶組成物と比較して液晶温度領域およびチルト角で優れている。
【００９１】
次に、本発明の液晶素子に関して説明する。本発明の液晶素子は、本発明の液晶組成物を１対の電極基板間に配置してなる。（図１）は強誘電性を利用した液晶素子の構成を説明するためのカイラルスメクチック相を有する液晶素子の一例を示す断面概略図である。液晶素子は、それぞれ透明電極３および絶縁性配向制御層４を設けた１対の基板２間にカイラルスメクチック相を示す液晶層１を配置し、かつ、その層厚をスペーサー５で設定してなるものであり、１対の透明電極３間にリード線６を介して電源７より電圧を印加可能なように接続する。また、１対の基板２は、１対のクロスニコル状態に配置された偏光板８により挟持され、その一方の外側には光源９が配置される。基板２の材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート等の透明性高分子が挙げられる。２枚の基板２に設けられる透明電極３としては、例えば、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｎＯ₂またはＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）の薄膜からなる透明電極が挙げられる。
【００９２】
絶縁性配向制御層４は、ポリイミド等の高分子の薄膜をナイロン、アセテート、レーヨン等の植毛布等でラビングし、液晶を配向させるためのものである。絶縁性配向制御層４の材質としては、例えば、シリコン窒化物、水素を含有するシリコン窒化物、シリコン炭化物、水素を含有するシリコン炭化物、シリコン酸化物、ホウ素窒化物、水素を含有するホウ素窒化物、セリウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、チタン酸化物やフッ化マグネシウムなどの無機物質絶縁層、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリパラキシレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、セルロース樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アクリル樹脂などの有機絶縁層が挙げられ、無機絶縁層の上に有機絶縁層を形成した２層構造の絶縁性配向制御層であってもよく、無機絶縁層または有機絶縁層のみからなる絶縁性配向制御層であってもよい。
【００９３】
絶縁性配向制御層が無機絶縁層である場合には、蒸着法などで形成することができる。また、有機絶縁層である場合には、有機絶縁層材料または、その前駆体の溶液をスピンナー塗布法、浸透塗布法、スクリーン印刷法、スプレー塗布法、ロール塗布法等で塗布し、所定の条件下（例えば、加熱下）で溶媒を除去し、所望により焼成させて形成することができる。なお、有機絶縁層を形成する際に、必要に応じ、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等を使用して表面処理を行い、その後、有機絶縁層材料または、その前駆体を塗布してもよい。絶縁性配向制御層４の層厚は、通常、１０オングストローム〜１μｍ、好ましくは、１０〜３０００オングストローム、さらに好ましくは、１０〜１０００オングストロームである。
【００９４】
２枚の基板２は、スペーサー５により任意の間隔に保たれている。例えば、所定の直径を持つシリカビーズ、アルミナビーズをスペーサーとして基板２で挟み、２枚の基板２の周囲をシール剤（例えば、エポキシ系接着剤）を用いて密封することにより、任意の間隔に保つことができる。また、スペーサーとして高分子フィルムやガラスファイバーを使用してもよい。この２枚の基板の間にカイラルスメクチック相を示す液晶を封入する。液晶層１は、一般的には０．５〜２０μｍ、好ましくは、１〜５μｍ、より好ましくは、１〜３μｍの厚さに設定する。透明電極３はリード線によって外部の電源７に接続されている。また、基板２の外側には、互いの偏光軸を、例えば、クロスニコル状態とした１対の偏光板８が配置されている。（図１）の例は透過型であり、光源９を備えている。また、本発明の液晶組成物を使用した液晶素子は、（図１）に示した透過型の素子としてだけではなく、反射型の素子としても応用可能である。
【００９５】
本発明の液晶組成物を使用する液晶素子の表示方式に関しては、特に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ヘリカル変歪型、（ｂ）ＳＳＦＬＣ（サーフェス・スタビライズド・フェロエレクトリック・リキッド・クリスタル）型、（ｃ）ＴＳＭ（トランジェント・スキャッタリング・モード）型、（ｄ）Ｇ−Ｈ（ゲスト−ホスト）型、（ｅ）フィールドシーケンシャルカラー型の表示方式を使用することができる。
【００９６】
本発明の液晶組成物を使用する液晶素子の駆動方法は、セグメント型、単純マトリックス型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。また、本発明のアセチレン化合物および該化合物を含有してなる液晶組成物は、表示用液晶素子以外の分野（例えば、▲１▼非線形光機能素子、▲２▼コンデンサー材料等のエレクトロニクス材料、▲３▼リミッター、メモリー、増幅器、変調器などのエレクトロニクス素子、▲４▼熱、光、圧力、機械変形などと電圧の変換素子やセンサー、▲５▼熱電発電素子等の発電素子、▲６▼空間光変調素子、▲７▼光導電性材料）への応用が可能である。
【００９７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中および表中の記号Ｉ、Ｓ_A、Ｓｃ^*およびＣ は以下の意味を表す。
Ｉ：等方性液体
Ｓ_A：スメクチックＡ相
Ｓｃ^*：カイラルスメクチックＣ相
Ｃ：結晶相
また、各実施例中の測定は以下に示す方法に従い行った。
・相転移温度：温度制御装置を備えた偏光顕微鏡を用いて測定した。
・チルト角：液晶素子に±２０Ｖ、１Ｈｚの矩形波を印加し、偏光顕微鏡下で、目視により２点の消光位の角度（２θ）を求め、これより算出（２θ／２）した。この値が２２．５°の場合、強誘電性液晶のスイッチングによる明暗コントラストが最良となる。
【００９８】
製造例１：２−ｎ−ノニルオキシ−５−アミノピリジンの製造
ヘキサン５０ｍｌで洗浄した水素化ナトリウム（６０重量％ミネラルオイル懸濁液）７．５９ｇ(１８９．８ｍｍｏｌ)にＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｇ加え、１−ヒドロキシノナン２３．７３g(１６４．８ｍｍｏｌ)を１０分かけて滴下し８０℃まで昇温し、発泡が終わるまで３時間加熱攪拌した。その後室温まで冷却してそこにＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１２０ｇに溶解した２−クロロ−５−ニトロピリジン２４．９８ｇ(１５７．６ｍｍｏｌ)を滴下漏斗で１．５時間かけて滴下した。再び８０℃まで加熱し3時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、不溶物をろ別し、ろ液にトルエンおよび水を添加し水洗した。トルエン層を硫酸マグネシウムで脱水して減圧下にトルエンを留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２−ｎ−ノニルオキシ−５−ニトロピリジンを橙色固体として２３．５７ｇ得た。
次に２−ｎ−ノニルオキシ−５−ニトロピリジン２３．５７ｇ、５％Ｐｄ／カーボン（５０重量％含水）２．３５ｇおよびエタノール７５ｇよりなる混合物に水素雰囲気下室温で５時間攪拌した。その後５％Ｐｄ／カーボンをろ別し、ろ液より減圧下にエタノールを留去して、２−ｎ−ノニルオキシ−５−アミノピリジンを褐色結晶として２０．２７ｇ得た。
【００９９】
製造例２：２−ｎ−ノニルオキシ−５−ヨードピリジンの製造
２−ｎ−ノニルオキシ−５−アミノピリジン１９．８１ｇ（７６．７ｍｍｏｌ）と３６％塩酸水２４．１０ｇ（２３７．７ｍｍｏｌ）からなる混合物に、氷冷下で３０ｇの水に溶解した亜硝酸ナトリウム５．４８ｇ（７９．４ｍｍｏｌ）を滴下漏斗で３０分間かけて滴下した。氷冷下３時間撹拌した後、５０ｇの水に溶解したヨウ化カリウム３９．４９ｇ（２１９．８ｍｍｏｌ）を氷冷下、滴下した。滴下終了後室温まで昇温し４時間撹拌した。その後ヘキサン３００ｍｌを加え３０分攪拌し、有機成分を抽出した。水洗後、ヘキサン層を硫酸マグネシウムで脱水して減圧下にヘキサンを留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２−ｎ−ノニルオキシ−５−ヨードピリジンを褐色液体として１２．１０ｇ得た。
【０１００】
製造例３：６−クロロニコチン酸エチルエステルの製造
６−クロロニコチン酸 １９．４７ｇ（１２３．６ｍｍｏｌ）、塩化チオニル２２．１７ｇ（１８６．３ｍｍｏｌ）およびトルエン１００ｇからなる混合物を６０℃まで加熱した後、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを１滴添加し６０℃で６時間加熱攪拌した。その後、室温まで冷却し、減圧下に過剰の塩化チオニルおよびトルエンを留去した。その後、エタノール ２６．４１ｇ（５７４．１ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｇを加え、混合液を氷浴で冷却し、トリエチルアミン−トルエン溶液（１２．４８ｇ：トリエチルアミン、２０ｇ：トルエン）を20分かけて滴下した。滴下後室温まで昇温し、２時間攪拌の後、不溶物をろ別した。ろ液を水洗、トルエン層を硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下にトルエンを留去して、６−クロロニコチン酸エチルエステルを褐色液体として２０．３８ｇ得た。
【０１０１】
製造例４：６−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ニコチン酸エチルエステルの製造
６−クロロニコチン酸エチルエステル１６．００ｇ（８６．２ｍｍｏｌ）、３−メチル−１−ブチン−３−オール８．７３ｇ（１０３．８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．５６９ｇ（２．１７ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅０．０８１ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム０．３０２ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン４０ｇからなる混合物を窒素雰囲気下６０℃まで加熱し、１時間熟成させた後７０℃まで温度を上昇した。７０℃で１７時間攪拌した後、室温まで冷却した。その後不溶物をろ過、不溶物をトルエン１００ｍｌで洗浄し、ろ液よりトリエチルアミンおよびトルエンを減圧下に留去した。次にトルエン、蒸留水をそれぞれ１００ｍｌ加え分液、水洗し、硫酸マグネシウムで脱水して減圧下にトルエンを留去し、６−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ニコチン酸エチルエステルを褐色油状物として２１．４２ｇ得た。
【０１０２】
製造例５：６−エチニルニコチン酸エチルエステルの製造
６−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ニコチン酸エチルエステル２１．２５ｇ（９１．２ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム１．７１ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）およびトルエン１４０ｇからなる混合物を窒素雰囲気下、トルエン還流温度で１０時間加熱撹拌した後、室温まで冷却した。次に不溶物をろ別した後、ろ液から減圧下にトルエンを留去した。その後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６−エチニルニコチン酸エチルエステルを褐色結晶として５．２５ｇ得た。
【０１０３】
製造例６：６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸エチルエステルの製造
２−ｎ−ノニルオキシ−５−ヨードピリジン５．２０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、６−エチニルニコチン酸エチルエステル２．６３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．１９７ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅０．０５３ｇ（０．２８ｍｍｏｌ）ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム０．１９９ｇ（０，２８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン５５ｇからなる混合物を窒素雰囲気下６０℃で２時間加熱攪拌し、室温まで冷却した。その後不溶物をろ過し、不溶物をトルエン２００ｍｌで洗浄した後、ろ液から減圧下にトリエチルアミンおよびトルエンを留去した。次にトルエンと蒸留水を加え水洗し、トルエン層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下にトルエンを留去した。その後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸エチルエステルを黄色結晶として５．９２ｇ得た。
【０１０４】
製造例７：６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸の製造
６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸エチルエステル５．５５ｇ(１４．１ｍｍｏｌ)、水酸化カリウム３．８０ｇ(５７．６ｍｍｏｌ)、エタノール２０ｇおよび蒸留水２０ｇよりなる混合物をエタノール還流温度で３．５時間加熱攪拌、室温まで冷却し、３６重量％塩酸水溶液１０．０ｇを３０分かけて滴下した。その後１時間室温で攪拌し、析出物をろ過し、水洗した。析出物を酢酸エチル１ｌに溶解し、水洗の後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで脱水して減圧下に酢酸エチルを留去した。残査にヘキサン２０ｍｌを添加し、固形物をろ取することで６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸を淡褐色固体として２．４１ｇ得た。
【０１０５】
実施例1：例示化合物５の製造
６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸３６４ｍｇ、ｎ−デカノール１９３ｍｇ、ＤＣＣ０．２５８ｇ、４−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０６９ｇおよびジクロロメタン８ｇからなる混合物を室温で２時間撹拌した後、トルエンを添加、不溶物をろ別した後、ろ液から減圧下にトルエンを留去した。その後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、得られた固体をメタノール/エタノールで２回再結晶をして例示化合物５を淡黄色結晶として１３２ｍｇ得た。
この化合物の相転移温度(℃)を以下に示した。

【０１０６】
実施例２：例示化合物６の製造
６−〔（２’−ｎ−ノニルオキシ−５’−ピリジニル）エチニル〕ニコチン酸３６６ｍｇ、ｎ−ノナンオール２００ｍｇ、ＤＣＣ０．２５６ｇ、４−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０６６ｇおよびジクロロメタン７ｇからなる混合物を室温で２時間撹拌した後、トルエンを添加、不溶物をろ別した後、ろ液から減圧下にトルエンを留去した。その後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、得られた固体をメタノール/エタノールで２回再結晶をして例示化合物６を淡黄色結晶として１６６ｍｇ得た。
この化合物の相転移温度(℃)を以下に示した。

【０１０７】
参考例１：液晶組成物の調整
下記化合物群を、下記に示した割合で混合し、１００℃で加熱溶融し、液晶組成物（強誘電性液晶）を調整した。
【０１０８】
【化２５】

【０１０９】
実施例３：液晶組成物の調整
参考例１で調整した液晶組成物に実施例１で製造した例示化合物５を１５重量％添加して液晶組成物を調整した。
【０１１０】
参考例２：液晶組成物の調整
参考例１で調整した液晶組成物に下記化合物を１５重量％添加して液晶組成物を調整した。
【０１１１】
【化２６】

【０１１２】
実施例４：液晶素子の作製
２枚の１．１ｍｍ厚のガラス板を用意し、それぞれのガラス板上に、ＩＴＯ膜を形成し、さらに表面処理を行った。このＩＴＯ膜付きのガラス板に絶縁性配向制御層（住友ベークライト社製ＣＲＤ−８６１６）をスピンコートし、成膜後、９０℃で５分間、２００℃で３０分間焼成した。この配向膜にラビング処理を行い、平均粒径１．９μｍのシリカビーズを一方のガラス板上に散布した。その後、それぞれのラビング処理軸が互いに反平行となるよう、シール剤を用いてガラス板を張り合わせセルを作製した。このセルを１２０℃に加熱し、加熱（１２０℃）した実施例３で調製した液晶組成物を注入し、その後、１０℃／分の速度で室温まで冷却し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に挟持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。尚、この液晶素子のＳ_A−Ｓ_C ^*相転移温度およびチルト角を表−２にまとめた。
【０１１３】
比較例１：参考例２で調整した組成物を実施例４と同様の操作により作製したセルを１２０℃に加熱し、加熱（１２０℃）した該液晶組成物を注入し、その後、１０℃／分の速度で室温まで冷却し、液晶素子を作製した。この液晶素子をクロスニコル状態に配置した２枚の偏光板に挟持し、±２０Ｖ、１０Ｈｚの矩形波を印加したところ、明瞭なスイッチング現象が観察された。また、偏光顕微鏡観察では良好な均一配向状態が観察され、ジグザグ欠陥等の配向欠陥は観察されなかった。尚、この液晶素子のＳ_A−Ｓ_C ^*相転移温度およびチルト角を表−２にまとめた。
【０１１４】
【表９】

【０１１５】
表−２に示した実施例４と比較例１との比較により本発明のアセチレン化合物を液晶組成物の構成成分として使用することによりＳ_A−Ｓ_C ^*相転移温度を大きく向上させていることが可能になることが判る。さらにチルト角も大きく拡大することが可能になることが判る。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明により液晶組成物の構成成分として有用なアセチレン化合物を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】カイラルスメクチック相を示す液晶を用いた液晶素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１ ：カイラルスメクチック相を有する液晶層
２ ：基板
３ ：透明電極
４ ：絶縁性配向制御層
５ ：スペーサー
６ ：リード線
７ ：電源
８ ：偏光板
９ ：光源
Ｉ_O ：入射光
Ｉ ：透過光

Claims (8)

1. 下記一般式（１）で表されるアセチレン化合物。
   

   

   〔式中、環Ａおよび環Ｂはピリジン−２,５−ジイル基を表し、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルキル基、炭素数２〜２４の直鎖または分岐アルコキシアルキル基あるいは炭素数２〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表し、該アルキル基、該アルコキシアルキル基および該不飽和アルキル基の一部の水素原子がフッ素原子に置き替わっていても良く、Ｘ₁およびＸ₃はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表す。〕
2. 一般式（１）において環Ａが
   

   

   であり環Ｂが
   

   

   で表される請求項１記載のアセチレン化合物。
3. 一般式（１）において環Ａが
   

   

   であり環Ｂが
   

   

   で表される請求項１記載のアセチレン化合物。
4. 一般式（１）において環Ａが
   

   

   であり環Ｂが
   

   

   で表される請求項１記載のアセチレン化合物。
5. 一般式（１）において環Ａが
   

   

   であり環Ｂが
   

   

   で表される請求項１記載のアセチレン化合物。
6. 請求項１記載のアセチレン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物。
7. 請求項１記載のアセチレン化合物を少なくとも１種と、下記一般式（２）、（３）および（４）で表される化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴とする請求項６記載の液晶組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₃₁ Ｒ₃₂、Ｒ₄₁およびＲ₄₂はそれぞれ独立に、光学活性な不斉炭素を有していてもよい炭素数３〜２４の直鎖または分岐アルキル基、炭素数３〜２４の直鎖または分岐アルコキシアルキル基あるいは炭素数３〜２４の直鎖または分岐不飽和アルキル基を表し、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂、Ｘ₃₁、Ｘ₃₂、Ｘ₄₁およびＸ₄₂はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−を表す〕
8. 請求項６または７記載の液晶組成物を使用することを特徴とする液晶素子。

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