DE3831336A1 - Tolane - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Tolane der Formel I
C m H2m+1-Q¹-C n H2n -Q²-Ph¹-C≡C-Ph²-Q³-C o H2o+1 (I)
worin
Ph¹ und Ph² jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder zweifach durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen,
Q¹ -CHCH₃-, Q² und Q³ jeweils unabhängig voneinander -O- oder eine Einfachbindung,
m 1 bis 8, n 0 bis 5,
oder
Q¹ -CH=CH-,
Q² eine Einfachbindung,
Q³ -O- oder eine Einfachbindung,
m 0 bis 8,
n 2 bis 5,
und
o 1 bis 12
bedeutet,
sowie deren Verwendung als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.
Ph¹ und Ph² jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder zweifach durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen,
Q¹ -CHCH₃-, Q² und Q³ jeweils unabhängig voneinander -O- oder eine Einfachbindung,
m 1 bis 8, n 0 bis 5,
oder
Q¹ -CH=CH-,
Q² eine Einfachbindung,
Q³ -O- oder eine Einfachbindung,
m 0 bis 8,
n 2 bis 5,
und
o 1 bis 12
bedeutet,
sowie deren Verwendung als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Phe eine unsubstituierte
1,4-Phenylengruppe und PheX eine ein- oder
zweifach durch Fluor substituierte 1,4-Phenylengruppe.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten
flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere
für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle
(einschließlich höher verdrillter Zellen wie SBE, STN,
OMI etc.), dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation
aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen
Streuung beruhen. Verbindungen der Formel I sind
vorzugsweise auch geeignet für die Verwendung als Komponenten
in flüssigkristallinen Phasen für Displays, die
auf dem ECB-Effekt beruhen.
Ähnliche Verbindungen sind bekannt aus US 39 25 482.
Diese enthalten jedoch keine Alkenylgruppen oder verzweigte
Alkyl- bzw. Alkoxygruppen in der Seitenkette.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile
flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden,
die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet
sind. Diese Aufgabe wurde durch die Bereitstellung
der Verbindungen der Formel I gelöst.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I
als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich
geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile
flüssigkristalline Phasen mit sehr hoher optischer Anisotropie
und besonders günstigen elastischen Eigenschaften
herstellbar. Daher sind die Substanzen der Formel I besonders
bevorzugt geeignet einerseits für die Verwendung
in Mischungen für ECB-Effekte und andererseits für die
Verwendung in Mischungen für höherverdrillte TN-Zellen.
Der ECB-Effekt (electrically controlled birefringence)
oder auch DAP-Effekt (Deformation aufgerichteter Phasen)
wurde erstmals 1971 beschrieben (M. F. Schieckel und
K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals
with vertical orientation in electrical fields", Appl.
Phys. Lett. 19 (1971), 3912). Es folgten Arbeiten von
J. F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193) und G. Labrunie
und J. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869).
Die Arbeiten von J. Robert und F. Clerc (SID 80 Digest
Techn. Papers (1980), 30), J. Duchene (Displays 7 (1986),
3) und H. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244)
haben gezeigt, daß flüssigkristalline Phasen hohe Werte
für das Verhältnis der elastischen Konstanten K₃/K₁, hohe
Werte für die optische Anisotropie Δ n und negative Werte
für die dielektrische Anisotropie Δε aufweisen müssen,
um für hochinformative Anzeigeelemente basierend auf dem
ECB-Effekt eingesetzt werden zu können.
Auf dem ECB-Effekt basierende elektrooptische Anzeigeelemente
weisen eine homöotrope Randorientierung auf,
d. h. die flüssigkristalline Phase hat eine negative
dielektrische Anisotropie.
Höherverdrillte Zellen sind beispielsweise beschrieben
in C. M. Walters et al., Proc. Soc. Inf. Disp. (New York,
1985) (3rd Intern. Display Conference, Kobe, Japan);
DE-OS 35 03 259; T. J. Scheffer und J. Nehring, Appl.
Phys. Lett. 45 (1984), 1021; M. Schadt und F. Leenhouts,
Appl. Phys. Lett. 50 (1987), 236; EP-OS 02 46 842;
K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6).
Entsprechende Mischungen müssen für den jeweiligen Zellentyp
sorgfältig optimiert werden, wobei insbesondere
die elastischen Eigenschaften (z. B. K₃/K₁, K₃/K₂) die
optischen Eigenschaften entscheidend mitbestimmen und
Verbindungen mit hoher Doppelbindung ebenfalls vorteilhaft
sind.
Für die technische Anwendung in elektrooptischen Anzeigeelementen
werden FK-Phasen benötigt, die einer Vielzahl
von Anforderungen genügen müssen. Besonders wichtig sind
hier die chemische Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit,
Luft und physikalischen Einflüssen wie Wärme, Strahlung
im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Bereich und
elektrische Gleich- und Wechselfelder. Ferner wird von
technisch verwendbaren FK-Phasen eine flüssigkristalline
Mesophase in einem geeigneten Temperaturbereich und eine
niedrige Viskosität insbesondere auch bei tiefen Temperaturen
gefordert.
Überraschend zeigte sich, daß der Zusatz von Verbindungen
der Formel I flüssigkristalline Phasen liefert, die die
obengenannten Kriterien hervorragend erfüllen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich gegenüber
den Verbindungen des Standes der Technik durch besonders
günstige Kombinationen von gewünschten Materialparametern
aus.
Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I
wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen
Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen
Gesichtspunkten zur Herstellung nematischer
Gemische eignen, verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten
Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der
Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien
dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum
überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber
auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen
Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt
werden, um beispielsweise die dielektrische und/
oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu
optimieren. Die Verbindungen der Formel I eignen sich
ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen,
die sich als Bestandteile flüssigkristalliner
Phasen verwenden lassen.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand
farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem
für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen
Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht
sind sie ausreichend stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als
Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Weiterhin sind
Gegenstand der Erfindung flüssigkristalline Phasen mit
einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel
I sowie Flüssigkristall-Anzeigeelemente, insbesondere
elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige
Phasen enthalten.
Vor- und nachstehend haben Phe, PheX, Ph¹, Ph², Q¹, Q²,
Q³, m, n und o die angegebene Bedeutung, sofern nicht
ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.
Die Verbindungen der Formel I umfassen 2kernige Tolane,
die in der Seitenkette eine Methylmethylengruppe (Teilformel
Ia)
oder eine Vinylengruppe aufweisen (Teilformel Ib)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Ph¹-C≡C-Ph²-Q³-C o H2o+1 (Ib)
Die Teilformeln Ia und Ib umfassen bevorzugt Verbindungen
der folgenden Formeln
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-Phe-C≡C-Phe-Q³-C o H2o+1 (Iaa)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-Phe-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Iab)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-PheX-C≡C-Phe-Q³-C o H2o+1 (Iac)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-PheX-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Iad)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-Phe-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Iab)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-PheX-C≡C-Phe-Q³-C o H2o+1 (Iac)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Q²-PheX-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Iad)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-Q³-C o H2o+1 (Iba)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Ibb)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-Q³-C o H2o+1 (Ibc)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Ibd)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Ibb)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-Q³-C o H2o+1 (Ibc)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-PheX-Q³-C o H2o+1 (Ibd)
Darunter sind diejenigen Verbindungen der Teilformeln
Iaa, Iab, Iac und Iba, Ibb und Ibc besonders und die
der Teilformeln Iaa und Iba ganz besonders bevorzugt.
Q² und Q³ bedeuten eine Einfachbindung oder eine Ethergruppe
-O-, wobei Q² und Q³ im Falle der Verbindungen
Iaa-Iad unabhängig voneinander variiert werden können.
Vorzugsweise ist jedoch nur eine der beiden Gruppen Q²,
Q³ eine Ethergruppe -O-.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen
diejenigen der Teilformeln Iaaa-Iaac, Iaba-Iabc und
Iaca-Iacc
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Iaaa)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Iaab)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Iaac)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Iaab)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Iaac)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Iaba)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -O-PheX-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Iabb)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Iabc)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -O-PheX-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Iabb)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Iabc)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-C o H2o+1 (Iaca)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -O-Phe-C≡C-PheX-C o H2o+1 (Iacb)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-O-C o H2o+1 (Iacc)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -O-Phe-C≡C-PheX-C o H2o+1 (Iacb)
C m H2m+1-CHCH₃-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-O-C o H2o+1 (Iacc)
Davon sind die Verbindungen Iaab, Iaac, Iabb, Iabc, Iacb
und Iacc bevorzugt und Iaab, Iabb und Iacb besonders
bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen
diejenigen der Teilformeln Ibaa, Ibab, Ibba, Ibbb, Ibca,
Ibcc:
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Ibaa)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Ibab)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Ibab)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-C o H2o+1 (Ibba)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Ibbb)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -PheX-C≡C-Phe-O-C o H2o+1 (Ibbb)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-C o H2o+1 (Ibca)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-O-C o H2o+1 (Ibcb)
C m H2m+1-CH=CH-C n H2n -Phe-C≡C-PheX-O-C o H2o+1 (Ibcb)
Davon sind die Verbindungen Ibab, Ibbb und Ibcb besonders
bevorzugt. Die Gruppen C m H2m+1 und C n H2n -Phe können bezüglich
der Vinylengruppe cis- oder trans-konfiguriert
sein (falls m ≠ 0), wobei die trans-Isomeren bevorzugt
sind. Ferner bevorzugt sind die Verbindungen der Teilformel
Ib, worin m = 0 bedeutet.
Die Gruppen C m H2m+1 und C n H2n in den Verbindungen der
Formel I können geradkettig oder verzweigt sein, sind
jedoch vorzugsweise geradkettig.
Bei den Verbindungen der Formel I, die in der Seitenkette
eine Methylmethylengruppe aufweisen (Teilformel)
Ia), kann m Werte zwischen 1 und 8 und n bevorzugt Werte
zwischen 0 und 5 annehmen; demnach bedeutet C m H2m+1 bevorzugt
Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl,
Heptyl oder Octyl und C n H2n bedeutet bevorzugt eine Einfachbindung,
eine Methylen-, Ethylen-, Propylen-, Butylen-
oder Pentylengruppe.
Enthalten die Verbindungen der Formel I in der Seitenkette
eine Vinylengruppe (Teilformel Ib), gilt für m
0 ≦ m ≦ 8 und für n 2 ≦ n ≦ 5; demnach ist C m H2m+1 bevorzugt
ein H-Atom, eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-,
Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppe und
C2H2n ist bevorzugt Ethylen, Propylen, Butylen oder
Pentylen.
Die Alkylgruppe C o H2o+1 in den Verbindungen der Formel
I kann geradkettig oder verzweigt sein. Sie ist
bevorzugt geradkettig und o kann Werte zwischen 1 und
12 annehmen. Demnach ist C o H2o+1 bevorzugt eine Methyl-,
Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-,
Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecylgruppe.
Besonders bevorzugt sind Ethyl, Propyl und Pentyl,
ferner auch Methyl.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Alkylgruppen
C m H2m+1 oder C o H2o+1 in den Seitenketten können gelegentlich
wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen
flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein,
insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie
optisch aktiv sind.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht
mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte
Reste sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl
(= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl),
2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl, 2-Octyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl
oder 2-Dodecyl, wobei jeweils die oben angeführten Wertbereiche
für m und o zu beachten sind. Bei Verbindungen
mit verzweigten Flügelgruppen umfaßt Formel I sowohl die
optischen Antipoden als auch Racemate sowie deren Gemische.
Unter den Verbindungen der Formel I und deren Unterformeln
sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer
der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten
Bedeutungen hat.
Besonders bevorzugt sind Tolane der Formel I, bei denen
die Seitenkette eine Methylmethylengruppe enthält (Teilformel
Ia), Q² eine Ethergruppe -O- ist und Q³ eine Einfachbindung
ist, wobei insbesondere die Phenylengruppen
nicht substituiert sind:
Eine kleine Gruppe von ganz besonders bevorzugten Tolanen
der Teilformel II sind die folgenden, für die n = 0 und
m = 6 oder m = 1 und n = 2-5 sind:
C₆H₁₃-CHCH₃-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₂H₄-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₃H₆-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₄H₈-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₅H₁₀-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₂H₄-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₃H₆-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₄H₈-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₅H₁₀-O-Phe-C≡C-Phe-C o H2o+1
wobei 1 ≦ o ≦ 12 gilt.
Besonders bevorzugt sind weiter Tolane der Formel I,
bei der die Seitenkette eine Methylmethylengruppe aufweist,
Q² eine Einfachbindung und Q³ eine Ethergruppe
ist, wobei insbesondere die Phenylengruppen nicht substituiert
sind:
Unter diesen Verbindungen der Teilformel III sind die
folgenden ganz besonders bevorzugt, bei denen m = 1 und
n =2 bis 5 bedeutet:
CH₃-CHCH₃-C₂H₄-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₃H₆-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₄H₈-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₅H₁₀-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₃H₆-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₄H₈-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH₃-CHCH₃-C₅H₁₀-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
wobei 1 ≦ o ≦ 12 gilt.
Ferner sind bevorzugt Tolane der Formel I, bei denen Q¹
eine Vinylengruppe ist, Q² eine Einfachbindung und Q³
eine Ethergruppe ist, wobei die Gruppen C m H2m+1 und
C n H2n insbesondere transkonfiguriert zur Doppelbindung
der Vinylengruppe sind (falls m ≠ 0).
Dabei ist eine kleine Gruppe der Verbindungen der Teilformel
IV, bei denen n = 2, 4 oder 6 bedeutet, ganz besonders bevorzugt:
C m H2m+1-CH=CH-C₂H₄-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
C m H2m+1-CH=CH-C₄H₈-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
C m H2m+1-CH=CH-C₆H₁₂-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
C m H2m+1-CH=CH-C₄H₈-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
C m H2m+1-CH=CH-C₆H₁₂-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
Weiter bevorzugt sind Tolane der Formel I, bei denen Q¹
eine Vinylengruppe ist, Q² eine Einfachbindung und Q³
eine Ethergruppe ist, wobei insbesondere die Phenylengruppen
unsubstituiert sind und besonders bevorzugt
m = 0 ist, wobei n = 2, 4 oder 6 ist.
CH=CH-C₂H₄-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH=CH-C₄H₈-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH=CH-C₆H₁₂-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH=CH-C₄H₈-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
CH=CH-C₆H₁₂-Phe-C≡C-Phe-O-C o H2o+1
wobei 1 ≦ o ≦ 12 gilt.
Die Verbindungen der Formel I können nach üblichen Methoden
hergestellt werden, wie sie z. B. in der Literatur
(z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden
der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)
beschrieben sind, wobei insbesondere die Reaktionsbedingungen
so gewählt werden können, wie sie für die
genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei
kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ
gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch
nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den
Verbindungen der Formel I umsetzt.
So können die Verbindungen der Formel I hergestellt
werden, indem man die entsprechenden Stilbene bromiert
und anschließend einer Dehydrohalogenierung unterwirft.
Dabei kann man in an sich bekannte, hier nicht näher
erwähnte Varianten dieser Umsetzung anwenden.
Die Stilbene können hergestellt werden durch Umsetzung
eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden
Phosphorylid nach Wittig oder durch Umsetzung
von einem 4-substituierten Phenylethylen mit einem
entsprechenden Brombenzolderivat nach Heck.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der C-C-Dreifachbindung
besteht darin, eine Verbindung, die sonst
der Formel I entspricht, aber an Stelle der -C≡C-Bindung
eine -CH₂-CO-Gruppe enthält, entweder mit einem
anorganischen Säurechlorid umzusetzen, und die dann entstandene
Gruppe -CH₂-CCl₂- in Gegenwart einer Base zu
dehydrohalogenieren, oder mit Semicarbazid und Selendioxid
umzusetzen. Anschließend wird in Gegenwart von
Methyllithium unter Erwärmen die Dreifachbindung eingeführt.
Ferner besteht die Möglichkeit, ein entsprechendes Benzilderivat
mit Hydrazin und anschließend mit HgO in das Tolan
umzuwandeln.
Verbindungen der Formel I können auch hergestellt werden
über die Kopplung von Alkinyl-Zink-Verbindungen mit
Arylhalogeniden analog dem von A. O. King, E. Negishi,
F. J. Villani und A. Silveira in J. Org. Chem. 43, 358
(1978) beschriebenen Verfahren.
Verbindungen der Formel I können auch über die Fritsch-
Buttenberg-Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 327, 332,
1984) hergestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene
umgelagert werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart
starker Basen.
Verbindungen der Formel I können weiterhin hergestellt
werden aus 4-substituierten Phenylacetylenen und Arylhalogeniden
in Gegenwart eines Palladiumkatalysators,
z. B. Bis(triphenylphosphin)-palladium(II)-chlorid, und
Kupfer(I)-iodid (beschrieben in Synthesis (1980) 627
oder Tetrahedron Letters 27 (1986) 1171).
Die Ausgangsmaterialien sind größtenteils bekannt und
können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen bestehen
aus 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 25 Komponenten, darunter
mindestens einer Verbindung der Formel I. Die anderen
Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen
oder nematogenen Substanzen, insbesondere den
bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole,
Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder
Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder
-cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle,
Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Bis-
cyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl-
oder Cyclophexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane,
Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane,
1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane,
gegebenenfalls halogenierten Stilbene,
Benzylphenylether und substituierten Zimtsäuren.
Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner
Phasen in Frage kommenden Verbindungen lassen
sich durch die Formel V charakterisieren,
R⁶-L-G-E-R⁷ (V)
worin L und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem
aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und
Cyclohexanringen, 4,4′-disubstituierten Biphenyl-,
Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen,
2,5-disubstituierten Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen,
2,6-disubstituiertem Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin,
Chinazolin und Tetrahydrochinazolin
gebildeten Gruppe,
| G | |
| -CH=CH- | |
| -CH=CY- | |
| -C≡C- | |
| -CO-O- | |
| -CO-S- | |
| -CH=N- | |
| -N(O)=N- | |
| -CH=N(O)- | |
| -CH₂-CH₂- | |
| -CH₂-O- | |
| -CH₂-S- | |
| -COO-Phe-COO- |
oder eine C-C-Einfachbindung, Y Halogen, vorzugsweise
Chlor, oder -CN, und R⁶ und R⁷ Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy
oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise
bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste
auch CN, NC, NO₂, CF₃, F, Cl oder Br bedeuten.
Bei den meisten dieser Verbindungen sind R⁶ und R⁷ voneinander
verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine
Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Aber auch andere Varianten
der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele
solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im
Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach
literaturbekannten Methoden herstellbar.
Die erfindungsgemäßen Phasen enthalten etwa 0,1% bis
99%, vorzugsweise 10% bis 95%, einer oder mehrerer Verbindungen
der Formel I. Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemäße
flüssigkristalline Phasen, enthaltend 0,1%
bis 40%, vorzugsweise 5% bis 30% einer oder mehrerer
Verbindungen der Formel I.
Die erfindungsgemäßen Phasen für elektrooptische Anzeigeelemente
basierend auf dem ECB-Effekt enthalten vorzugsweise
mindestens 5% von Verbindungen der Formel I, insbesondere
bevorzugt 5-30% von Verbindungen der Formel I.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Phasen erfolgt in
an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur.
Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen
Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß
sie in allen bisher bekanntgewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können.
Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der
Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können
Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium-
4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylammonium-tetraphenylboranat
oder Komplexsalze von Kronenethern (vgl. z. B. I. Haller
et al., Mol. Cryst. Lig. Cryst. Band 24, Seiten 249-258
(1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische
Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme
oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie,
der Viskosität und/oder der Orientierung der
nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen
sind z. B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632,
23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177
beschrieben.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern,
ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten
Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind
in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet:
man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid,
trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft
ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/
oder Chromatographie.
Zu einem Gemisch von 0,01 mol 4-Butoxy-4′-bromtolan (Darstellung
aus Butoxybenzol und 4-Brom-phenyl-acetylchlorid
gemäß GB 21 55 465), 50 ml Diethylether und 0,2 mmol
Dppf (1,1-Bis(diphenylphosphino)-ferrocen-palladium(II)-
dichlorid) tropft man bei Raumtemperatur das aus 15 mmol
4-Brombuten-1 und 0,015 mol Mg in 50 ml Ether hergestellte
Grignardreagenz zu. Man rührt 24 Stunden bei Raumtemperatur,
hydrolysiert mit Wasser und arbeitet das Produkt wie
üblich auf.
Man erhält 4-Butoxy-4′-(3-butenyl)-tolan.
Analog werden hergestellt:
4-Butoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Pentoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Heptoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Methoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Ethoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Propoxy-4′-(3-heptenyl)-tolan
2,3-Difluor-4-ethoxy-4′-(3-butenyl)-tolan
2-Fluor-4-propoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Methoxy-3′-fluor-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Hexoxy-2′,3′-difluor-4′-(3-heptenyl)-tolan
2-Fluor-4-propoxy-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Methoxy-3′-fluor-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Hexoxy-2′,3′-difluor-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Ethyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Pentyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-butenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(4-pentenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-pentenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(5-hexenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-hexenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(6-heptenyl)-tolan
4-Heptyl-4′-(3-heptenyl)-tolan
a) Zu einem Gemisch von 100 mmol Mg und 50 ml Diethylether
gibt man einige Tropfen Br₂. Anschließend wird
eine Lösung von 150 mmol 4-Brom-1-(3-methyl)-butoxy-
benzol zu 50 ml Diethylether zugegeben. Man rührt
ca. 30 Minuten und gibt dann bei 20-25°C ein Gemisch
aus 150 mmol 4-Acetylpentylbenzol und 25 ml
Diethylether zum Grignardreagenz. Man rührt 2 Stunden,
gießt auf 500 ml H₂O, säuert mit konz. HCl an
und extrahiert mit tert-Butylmethylether (MTB-Ether).
Die eingeengte organische Phase wird mit 120 ml
20%iger H₂SO₄ versetzt und 1 Stunde unter Rückfluß
erhitzt. Man erhält 1-(p-Pentylphenyl)-1-(p-(3-
methyl)-butoxyphenyl)-ethen.
b) Ein Gemisch aus 10 mmol von 1-(p-Pentylphenyl)-1-
(p-(3-methyl)-butoxyphenyl)-ethen und 50 ml Diethylether
wird bei Raumtemperatur tropfenweise mit
0,01 mol Br₂ versetzt. Man dampft das Reaktionsgemisch
ein, versetzt mit 0,03 mol Kalium-tert-butylat
und 100 ml tert. Butanol und erhitzt 4 Stunden unter
Rückfluß zum Sieden. Man gießt das Reaktionsgemisch
auf 200 ml H₂O und extrahiert mit MTB. Das Produkt
wird durch Eindampfen und Kristallieren gewonnen.
Man erhält 4-Pentyl-4′-(3-methylbutoxy)-tolan.
Analog werden hergestellt:
4-(2-Methylbutoxy)-4′-pentyltolan
4-(2-Methylpentoxy)-4′-pentyltolan
4-(3-Methylpentoxy)-4′-pentyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-pentyltolan
4-(2-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(3-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(4-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(5-Methylheptoxy)-4′-pentyltolan
4-(6-Methylheptoxy)-4′-pentyltolan
4-(2-Methylpentoxy)-4′-pentyltolan
4-(3-Methylpentoxy)-4′-pentyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-pentyltolan
4-(2-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(3-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(4-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-pentyltolan
4-(5-Methylheptoxy)-4′-pentyltolan
4-(6-Methylheptoxy)-4′-pentyltolan
2,3-Difluor-4-(3-methylbutoxy)-4′-heptyltolan
2-Fluor-4-(4-methylpentoxy)-4′-octyltolan
3-Fluor-4-(5-methylhexoxy)-4′-nonyltolan
2,3-Difluor-4-(6-methylheptoxy)-4′-decyltolan
2-Fluor-4-(4-methylpentoxy)-4′-octyltolan
3-Fluor-4-(5-methylhexoxy)-4′-nonyltolan
2,3-Difluor-4-(6-methylheptoxy)-4′-decyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-nonyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-decyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-undecyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-dodecyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-decyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-undecyltolan
4-(3-Methylbutoxy)-4′-dodecyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-nonyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-decyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-undecyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-dodecyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-decyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-undecyltolan
4-(4-Methylpentoxy)-4′-dodecyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-nonyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-decyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-undecyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-dodecyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-decyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-undecyltolan
4-(5-Methylhexoxy)-4′-dodecyltolan
2-Fluor-4-(4-methylhexoxy)-4′-propyltolan
3-Fluor-4-(4-methylheptoxy)-4′-butyltolan
3-Fluor-4-(4-methylheptoxy)-4′-butyltolan
4-(3-Methylnonoxy)-2′,3′-difluor-4′-pentyltolan
4-(4-Methyldecoxy)-2′-fluor-4′-pentyltolan
4-(5-Methylundecoxy)-3′-fluor-4′-pentyltolan
4-(6-Methyldodecoxy)-2′,3′-difluor-4′-pentyltolan
4-(4-Methyldecoxy)-2′-fluor-4′-pentyltolan
4-(5-Methylundecoxy)-3′-fluor-4′-pentyltolan
4-(6-Methyldodecoxy)-2′,3′-difluor-4′-pentyltolan
Analog Beispiel 1 erhält man aus 4-Butoxy-4′-Bromtolan
durch Zutropfen einer Lösung des Grignard-Reagenz, das
aus 1-Brom-3-Methylbutan und Mg in Ether hergestellt
wurde, und anschließender Hydrolyse das Reaktionsprodukt
4-Butoxy-4′-(3-methylbutyl)-tolan.
Analog werden hergestellt:
4-Butoxy-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Butoxy-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Hexoxy-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Octoxy-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Propyl-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Propyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Propyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Propyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Propyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Propyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Propyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Butyl-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Butyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Butyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Butyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Butyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Butyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Butyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Hexyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Octyl-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Octyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Octyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Octyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
4-Octyl-4′-(4-methylpentyl)-tolan
4-Octyl-4′-(5-methylhexyl)-tolan
4-Octyl-4′-(6-methylheptyl)-tolan
2,3-Difluor-4-hexyl-4′-(3-methylbutyl)-tolan
4-Hexyl-2′-fluor-4′-(5-methylpentyl)-tolan
4-Hexyl-2′-fluor-4′-(5-methylpentyl)-tolan
Man stellt eine flüssigkristalline Phase her, bestehend
aus
14% r-1-Cyan-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-propyl-
cyclohexan,
20% 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-(2′-fluor-4′-ethyl- biphenyl-4-yl)-ethan,
19% 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-(2′-fluor-4′-pentyl- biphenyl-4-yl)-ethan,
17% 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-(2′-fluor-4′-ethyl- biphenyl-4-yl)-ethan,
4% 2-Fluor-4,4′-bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
5% 2-Fluor-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-4′-(trans-4- propylcyclohexyl)-biphenyl,
7% 4-Pentyl-4′-butoxytolan,
7% 4-Hexyl-4′-butoxytolan und
7% 4-Butoxy-4′-(3-butenyl)-tolan.
20% 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-(2′-fluor-4′-ethyl- biphenyl-4-yl)-ethan,
19% 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-(2′-fluor-4′-pentyl- biphenyl-4-yl)-ethan,
17% 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-(2′-fluor-4′-ethyl- biphenyl-4-yl)-ethan,
4% 2-Fluor-4,4′-bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
5% 2-Fluor-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-4′-(trans-4- propylcyclohexyl)-biphenyl,
7% 4-Pentyl-4′-butoxytolan,
7% 4-Hexyl-4′-butoxytolan und
7% 4-Butoxy-4′-(3-butenyl)-tolan.
Man stellt eine flüssigkristalline Phase her, bestehend
aus
11% r-1-Cyan-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-pentyl-
cyclohexan,
10% trans-1-p-Methoxyphenyl-4-propylcyclohexan,
4% 2-Fluor-4,4′-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
5% 2-Fluor-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-4′-(trans- 4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
15% 4-Propyl-4′-butyl-tolan,
13% 4-Propyl-4′-pentyl-tolan,
13% 4-Butyl-4′-pentyl-tolan,
5% 4-Methyl-4′-ethoxy-tolan,
6% 4-Ethyl-4′-methoxy-tolan,
6% 4-Methylthio-4′-(trans-4-propylcyclohexyl)-tolan,
4% 4-(4-Methylpentoxy)-4′-nonyltolan,
3% 4-Butoxy-4′-(3-butenyl)-tolan,
11% 4-Butoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan.
10% trans-1-p-Methoxyphenyl-4-propylcyclohexan,
4% 2-Fluor-4,4′-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
5% 2-Fluor-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-4′-(trans- 4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
15% 4-Propyl-4′-butyl-tolan,
13% 4-Propyl-4′-pentyl-tolan,
13% 4-Butyl-4′-pentyl-tolan,
5% 4-Methyl-4′-ethoxy-tolan,
6% 4-Ethyl-4′-methoxy-tolan,
6% 4-Methylthio-4′-(trans-4-propylcyclohexyl)-tolan,
4% 4-(4-Methylpentoxy)-4′-nonyltolan,
3% 4-Butoxy-4′-(3-butenyl)-tolan,
11% 4-Butoxy-4′-(5-hexenyl)-tolan.
Claims (12)
1. Tolane der Formel I
C m H2m+1-Q¹-C n H2n -Q²-Ph¹-C≡C-Ph²-Q³-C o H2o+1 (I)worin
Ph¹ und Ph² jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder zweifach durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen,
Q¹ -CHCH₃-, Q² und Q³ jeweils unabhängig voneinander -O- oder eine Einfachbindung,
m 1 bis 8, n 0 bis 5,
oder
Q¹ -CH=CH-,
Q² eine Einfachbindung,
Q³ -O- oder eine Einfachbindung,
m 0 bis 8, n 2 bis 5,
und
o 1 bis 12 bedeutet.
Ph¹ und Ph² jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder zweifach durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen,
Q¹ -CHCH₃-, Q² und Q³ jeweils unabhängig voneinander -O- oder eine Einfachbindung,
m 1 bis 8, n 0 bis 5,
oder
Q¹ -CH=CH-,
Q² eine Einfachbindung,
Q³ -O- oder eine Einfachbindung,
m 0 bis 8, n 2 bis 5,
und
o 1 bis 12 bedeutet.
2. Tolane nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
3. Tolane nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
n = 0 und m = 6 bedeutet.
4. Tolane nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
m = 1 und n = 2 bis 5 bedeutet.
5. Tolane nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
6. Tolane nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
m = 1 und n = 2 bis 5 bedeutet.
7. Tolane nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
8. Tolane nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
n 2, 4 oder 6 bedeutet.
9. Tolane nach mindestens einem der Ansprüche 7 und 8,
dadurch gekennzeichnet, daß m 0 bedeutet.
10. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen
Komponenten, dadurch gekennzeichnet,
daß sie mindestens eine Verbindung der Formel I
enthält.
11. Verwendung der Verbindungen der Formel I als
Komponenten flüssigkristalliner Phasen.
12. Elektrooptische Anzeigevorrichtung, dadurch gekennzeichnet,
daß es als flüssigkristallines Dielektrikum
eine flüssigkristalline Phase nach Anspruch 10
enthält.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19883831336 DE3831336A1 (de) | 1988-09-15 | 1988-09-15 | Tolane |
| JP1237405A JP2767299B2 (ja) | 1988-09-15 | 1989-09-14 | トラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19883831336 DE3831336A1 (de) | 1988-09-15 | 1988-09-15 | Tolane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3831336A1 true DE3831336A1 (de) | 1990-03-29 |
Family
ID=6362987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19883831336 Withdrawn DE3831336A1 (de) | 1988-09-15 | 1988-09-15 | Tolane |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2767299B2 (de) |
| DE (1) | DE3831336A1 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH089565B2 (ja) * | 1989-07-20 | 1996-01-31 | 三洋化成工業株式会社 | 液晶化合物 |
| KR100311921B1 (ko) * | 1993-10-13 | 2002-10-31 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 톨란화합물,그의제조방법,이화합물을유효성분으로하는액정조성물및이액정조성물을사용하여이루어진액정소자 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62298545A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 新規トラン系光学活性化合物 |
-
1988
- 1988-09-15 DE DE19883831336 patent/DE3831336A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-09-14 JP JP1237405A patent/JP2767299B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02121936A (ja) | 1990-05-09 |
| JP2767299B2 (ja) | 1998-06-18 |
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|---|---|---|---|
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