DE3837208A1 - Naphthylacetylene - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Naphthylacetylene der Formel I

R¹-(A¹-Z¹) _m -A²-C ≡ C-A³-(Z²-A⁴) _n -R² (I)

worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe oder Polyfluoralkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen bzw. CF₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -O-COO-, -CO-O-, -C ≡ C-, -CH=CH-, -CHHalogen- und/oder -CHCN- ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, einer der Reste R¹ und R² auch H, Halogen, CN oder NCS,
A¹ und A⁴ jeweils unabhängig voneinander einen
a) 2,6-Naphthylenrest,
b) 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-naphthylenrest,
c) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
d) 1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
e) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Cyclohexadienylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen,
wobei diese Reste a)-e) ein- oder mehrfach durch Halogen, Cyan und/oder CH₃ substituiert sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -C ≡ C- oder eine Einfachbindung
m und n jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1,
und
A² und A³ jeweils unabhängig voneinander einen
a) 2,6-Naphthylenrest,
b) 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-naphthylenrest,
c) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
d) 1,4-Cyclohexylenrest,
e) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Cyclohexadienylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen,
wobei diese Reste a)-e) ein- oder mehrfach durch Halogen, Cyan und/oder CH₃ substituiert sein können,
mit der Maßgabe, daß mindestens eine der Gruppen A¹, A², A³ oder A⁴ 2,6-Naphthylen oder 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-naphthylen bedeutet.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Phe eine unsubstituierte oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Cyan und/oder CH₃ substituierte 1,4-Phenylengruppe, Nap eine 2,6-Naphthylengruppe, Tet eine 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-naphthylengruppe, Cyc eine 1,4-Cyclohexylengruppe, Che eine 1,4-Cyclohexenylengruppe, Cha eine 1,4-Cyclohexandienylgruppe, Dio eine 1,3-Dioxan-2,5-diylgruppe, Dit eine 1,3-Dithian-2,5-diylgruppe, Pyd eine Pyridin-2,5-diylgruppe, Pyr eine Pyrimidin-2,5-diylgruppe und Bco eine Bicyclo(2,2,2)octylengruppe.

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.

Verbindungen der Formel I sind vorzugsweise auch geeignet für die Verwendung als Komponenten in flüssigkristallinen Phasen für Displays, die auf dem ECB-Effekt beruhen.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet sind. Diese Aufgabe wurde durch die Bereitstellung der Verbindungen der Formel I gelöst.

Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen mit relativ großer optischer Anisotropie herstellbar. Daher sind die Substanzen der Formel I auch für die Verwendung in Mischungen für ECB-Effekte geeignet.

Der ECB-Effekt (electrically controlled birefringence) oder auch DAP-Effekt (Deformation aufgerichteter Phasen) wurde erstmals 1971 beschrieben (M. F. Schieckel und K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett 19 (1971), 3912). Es folgten Arbeiten von J. F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193) und G. Labrunie und J. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869).

Die Arbeiten von J. Robert und F. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30), J. Duchene (Displays 7 (1986), 3) und H. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244) haben gezeigt, daß flüssigkristalline Phasen hohe Werte für das Verhältnis der elastischen Konstanten K₃/K₁, hohe Werte für die optische Anisotropie Δ n und negative Werte für die dielektrische Anisotropie Δε aufweisen müssen, um für hochinformative Anzeigeelemente basierend auf dem ECB-Effekt eingesetzt werden zu können.

Auf dem ECB-Effekt basierende elektrooptische Anzeigeelemente weisen eine homöotrope Randorientierung auf, d. h. die flüssigkristalline Phase hat eine negative dielektrische Anisotropie.

Überraschend zeigte sich, daß der Zusatz von Verbindungen der Formel I flüssigkristalline Phasen liefert, die die oben genannten Kriterien hervorragend erfüllen.

Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung nematischer Gemische eignen, erheblich verbreitert.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu optimieren. Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Phasen verwenden lassen.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Weiterhin sind Gegenstand der Erfindung flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten.

Vor- und nachstehend haben R¹, A¹, Z¹, m, A², A³, Z², A⁴, n und R² die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.

Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen der Teilformeln Ia (mit zwei Ringsystemen), Ib bis Ie (mit drei Ringsystemen) und IF bis Ii (mit vier Ringsystemen):

R¹-A²-C≡C-A³-A² (Ia)
R¹-A¹-A²-C≡C-A³-A² (Ib)
R¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-A² (Ic)
R¹-A²-C≡C-A³-A⁴-R² (Id)
R¹-A²-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Ie)
R¹-A¹-A²-C≡C-A⁴-R² (If)
R¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-A⁴-R² (Ig)
R¹-A¹-A²-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Ih)
R¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Ii)

Darunter sind diejenigen der Formeln Ia, Ib bzw. Id und Ic bzw. Ie besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iag:

R¹-Nap-C≡C-Phe-R² (Iaa)
R¹-Nap-C≡C-Cyc-R² (Iab)
R¹-Nap-C≡C-Che-R² (Iac)
R¹-Nap-C≡C-Cha-R² (Iad)
R¹-Nap-C≡C-Pyd-R² (Iae)
R¹-Nap-C≡C-Pyr-R² (Iaf)
R¹-Tet-C≡C-Phe-R² (Iag)

Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa und Iab besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ib und Id umfassen diejenigen der Teilformeln Iba bis Ibc:

R¹-Nap-Phe-C≡C-Phe-R² (Iba)
R¹-Phe-Nap-C≡C-Phe-R² (Ibb)
R¹-Phe-Phe-C≡C-Nap-R² (Ibc)
R¹-Nap-C≡C-Phe-Cyc-R² (Ibd)
R¹-Nap-C≡C-Phe-Pyd-R² (Ibe)
R¹-Cyc-C≡C-Nap-Phe-R² (Ibf)
R¹-Nap-C≡C-Cyc-Cyc-R² (Ibg)
R¹-Nap-C≡C-Phe-Pyr-R² (Ibh)
R¹-Dio-Cyc-C≡C-Nap-R² (Ibi)
R¹-Nap-Phe-C≡C-Che-R² (Ibj)
R¹-Phe-Nap-C≡C-Pyd-R² (Ibk)
R¹-Cyc-Nap-C≡C-Cyc-R² (Ibl)
R¹-Tet-C≡C-Phe-Phe-R² (Ibm)
R¹-Tet-C≡C-Phe-Pyd-R² (Ibn)
R¹-Tet-C≡C-Phe-Pyr-R² (Ibo)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ic und Ie umfassen diejenigen der Teilformeln Ica bis Icj:

R¹-Nap-C≡C-A³-CH₂O-A⁴-R² (Ica)
R¹-A¹-CH₂O-A²-C≡C-Nap-R² (Icb)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-C≡C-Nap-R² (Icc)
R¹-A¹CH₂CH₂-Nap-C≡C-A³-R² (Icd)
R¹-Nap-C≡C-A³-C≡C-⁴-R² (Ice)
R¹-Nap-C≡C-A³-COO-A⁴-R² (Icf)
R¹-Nap-C≡C-A³-OCO-A⁴-R² (Icg)
R¹-A¹-COO-Nap-C≡C-A³-R² (Ich)
R¹-A²-C≡C-A³-Z²-Nap-R² (Ici)
R¹-Tet-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Icj)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln If, Ig, Ih und Ii umfassen diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifh:

R¹-Nap-A²-C≡C-A³-A⁴-R² (Ifa)
R¹-A¹-Nap-C≡C-A³-A⁴-R² (Ifb)
R¹-A¹-A²-C≡C-A³-Z²-Nap-R²- (Ifc)
R¹-A¹-A²-C≡C-Nap-Z²-A⁴-R² (Ifd)
R¹-Nap-Z¹-A²-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Ife)
R¹-A¹-Z¹-Nap-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Iff)
R¹-Tet-A²-C≡C-A³-A⁴-R² (Ifg)
R¹-A¹-Z¹-Tet-C≡C-A³-Z²-A⁴-R² (Ifh

R¹ und R² weisen in den vor- und nachstehenden Formeln vorzugsweise 2-10 C-Atome, insbesondere 3-7 C-Atome auf. In R¹ und R² können auch eine oder zwei CH₂- bzw. CF₂-Gruppen ersetzt sein. Vorzugsweise ist nur eine CH₂-Gruppe ersetzt durch -O-, -CO-, -C≡C-, -S-, -CH=CH-, -CH-Halogen- oder -CHCN-, insbesondere durch -O-, -CO- oder -C≡C-.

In den vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R¹ und R² vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder eine andere Oxalkylgruppe, ferner auch Alkylgruppen, in denen ein oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -O-CHO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch durch eine Kombination von zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind.

Einer der Reste R¹ und R² bedeutet bevorzugt auch Halogen oder CN. Halogen bedeutet F, Cl oder Br, vorzugsweise F. Falls keiner der Reste R¹ und R² Halogen oder CN bedeutet, so haben R¹ und R² zusammen vorzugsweise 4-16 C-Atome, insbesondere 4-10 C-Atome.

A¹ und A⁴ stellen vorzugsweise Cyc, Phe oder Nap dar, ferner auch Pyd, Tet, Pyr oder Che.

A² und A³ bedeuten vorzugsweise Cyc, Phe oder insbesondere bevorzugt Nap. Ferner sind auch Pyd, Tet, Che oder Pyr bevorzugt.

Ferner sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen eine der Gruppen A¹, A², A³ oder A⁴ 2,6-Naphthylen bedeutet.

Weiterhin sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, die eine substituierte 1,4-Phenylengruppe enthalten. Bevorzugt ist dabei eine Monosubstituition durch F, Cl oder CN, insbesondere durch Fluor.

Z¹ und Z² bedeuten bevorzugt eine Einfachbindung oder eine -CH₂CH₂-Gruppe. In zweiter Linie bevorzugt sind -OCO- bzw. -COO-Gruppen. Ferner bedeuten Z¹ und Z² auch bevorzugt -CH₂O-, -OCH₂- oder -C≡C-.

m und n bedeuten jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1, vorzugsweise 0.

(m + n) ist 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1.

Falls R¹ und/oder R² Alkylreste bedeuten, in denen auch eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, so können sie geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy, Tetradecoxy, Pentadecoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl.

Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste für R¹ und/oder R² sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy (= 2-Octyloxy), 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy, 5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl.

Bei Verbindungen mit verzweigten Flügelgruppen umfaßt Formel I sowohl die optischen Antipoden als auch Racemate sowie deren Gemische.

Unter den Verbindungen der Formel I und deren Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.

Besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen sind diejenigen der Formeln 1 bis 17:

Alkyl-Nap-C≡C-Phe-Alkyl (1)
Alkoxy-Nap-C≡C-Phe-Alkyl (2)
Alkyl-Nap-C≡C-Cyc-Alkyl (3)
Alkoxy-Nap-C≡C-Cyc-Alkyl (4)
Alkoxy-Nap-C≡C-Pyd äAlkyl (5)
Alkyl-Nap-C≡C-Pyr-Alkyl (6)
Alkoxy-Nap-C≡C-Phe-Phe-Alkyl (7)
Alkoxy-Nap-C≡C-Phe-Cyc-Alkyl (8)
Alkyl-Nap-C≡C-Phe-Pyd-Alkoxy (9)
Alkoxy-Nap-C≡C-Cyc-Cyc-Alkyl (10)
Alkyl-Phe-Nap-C≡C-Phe-Alkoxy (11)
Alkoxy-Nap-C≡C-Phe-OCH₂-Phe-Alkyl (12)
Alkoxy-Nap-C≡C-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-Alkyl (13)
Alkoxy-Nap-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (14)
Alkoxy-Nap-C≡C-Phe-C≡C-Phe-Alkyl (15)
Alkyl-Nap-C≡C-Phe-OCO-Phe-Alkyl (16)
Alkyl-Tet-C≡C-Phe-Alkoxy (17)

Die 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-napthyl-Gruppe ist vorzugsweise in 6-Position mit der Acetylengruppe verbunden.

Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:

Die 1,4-Cyclohexadienylen-Gruppe weist bevorzugt folgende Struktur auf:

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.

So können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer Dehydrohalogenierung unterwirft. Dabei kann man an sich bekannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser Umsetzung anwenden.

Die Stilbene können hergestellt werden durch Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden Phosphorylid nach Wittig oder durch Umsetzung von einem 4-substituierten Phenylethylen mit einem entsprechenden Brombenzolderivat nach Heck.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der C-C-Dreifachbindung besteht darin, eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle der -C≡-Bindung eine -CH₂-CO-Gruppe enthält, entweder mit einem anorganischen Säurechlorid umzusetzen, und die dann entstandene Gruppe -CH₂-OCl₂- in Gegenwart einer Base zu dehydrohalogenieren, oder mit Semicarbazid und Selendioxid umzusetzen und anschließend in Gegenwart von Methyllithium unter Erwärmen in die Dreifachbindung zu überführen.

Ferner besteht die Möglichkeit, ein entsprechendes Benzilderivat mit Hydrazin und anschließend mit HgO in das Ethinderivat umzuwandeln.

Verbindungen der Formel I können auch hergestellt werden über die Kopplung von Alkinyl-Zink-Verbindungen mit Arylhalogeniden analog dem von A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani und A. Silveira in J. Org. Chem. 43 (1978) 358 beschriebenen Verfahren.

Verbindungen der Formel I können auch über die Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 327, 332, 1894) hergestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.

Verbindungen der Formel I können weiterhin hergestellt werden aus 4-substituierten Phenyl- oder Cyclohexylacetylenen und Arylhalogeniden in Gegenwart eines Palladiumkatalysators, z. B. Bis(triphenylphosphin)-palladium(II)-chlorid, und Kupfer(I)-jodid (beschrieben in Synthesis (1980) 627 oder Tetrahedron Letters 27 (1986) 1171).

Verbindungen der Formel I sind weiterhin erhältlich indem man an ein entsprechendes Cyclohexenderivat eine Verbindung der Formel HX (Fluor-, Chlor-, Brom- oder Cyanwasserstoff) anlagert.

Diese Anlagerung gelingt z. B. in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, z. B. eines halogenierten Kohlenwasserstoffs wie CH₂Cl₂ oder CHCl₃, eine Nitrils wie Acetonitril oder eine Amids wie Dimethylformamid (DWF) bei Temperaturen zwischen -10° und +150° und Drucken zwischen 1 und 100 bar. Ein Zusatz von Katalysatoren kann günstig sein, z. B. kann eine HCN-Anlagerung durch Zusatz von Palladium-bis[2,3-O-isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bis-(diphenylpho-sphino)-butan] katalysiert werden.

Ester der Formel I (-CO-O- oder -O-CO-Gruppe in R¹ und/oder R² und/oder Z¹ und/oder Z² = -CO-O- oder -O-CO-) können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden. Die Veresterung von Säuren mit Alkoholen bzw. Phenolen kann auch mit DCC/DMAP (Dimethylaminopyridin) durchgeführt werden.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate in Betracht. Darin ist das Metall vorzugsweise ein Alkalimetall wie Na oder K.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin, Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen -20° und +80°. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.

Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Versterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, z. B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und zusammen mit Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diethylether suspendiert und diese Suspension mit einer Lösung des Säurechlorids oder Anhydrids in Diethylether, Aceton oder DMF versetzt, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen etwa -25° und +20°.

Dioxanderivate bzw. Dithianderivate der Formel I (worin eine der Gruppen A¹, A², A³ und/oder A⁴ eine 1,3-Dioxan-2,5-diyl-Gruppe bzw. 1,3-Dithian-2,5-diyl-Gruppe bedeutet) werden zweckmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate) bzw. einem entsprechenden 1,3-Dithiol hergestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels wie Benzol oder Toluol und/oder eines Katalysators, z. B. einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20° und etwa 150°, vorzugsweise zwischen 80° und 120°. Als reaktionsfähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich in erster Line Acetale.

Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole bzw. 1,3-Dithiole sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der organischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion entsprechender Carbonsäuren oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechenden Diester und die Dithiole durch Umsetzung entsprechender Dihalogenide mit NaSH erhältlich.

Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin R¹ oder R² CN bedeutet und/oder worin A³ und/oder A¹ und/oder A² und/oder A⁴ durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) können entsprechende Säureamide dehydratisiert werden. Die Amide sind z. B. aus entsprechenden Estern oder Säurehalogeniden durch Umsetzung mit Ammoniak erhältlich. Als wasserabspaltende Mittel eignen sich beispielsweise anorganische Säurechloride wie SOCl₂, PCl₃, PCl₅, POCl₃, SO₂Cl₂, COCl₂, ferner P₂O₅, P₂S₅, AlCl₃ (z. B. als Doppelverbindung mit NaCl), aromatische Sulfonsäuren und Sulfonsäurehalogenide. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und 150° arbeiten; als Lösungsmittel kommen z. B. Basen wie Pyridin oder Triethylamin, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol oder Amide wie DMF in Betracht.

Zur Herstellung der vorstehend genannten Nitrile der Formel I kann man auch entsprechende Säurehalogenide, vorzugsweise die Chloride, mit Sulfamid umsetzen, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Tetramethylensulfon bei Temperaturen zwischen etwa 80° und 150°, vorzugsweise bei 120°. Nach üblicher Aufarbeitung kann man direkt die Nitrile isolieren.

Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.

Die Thioether werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Vorzugsweise werden die Thioether durch Behandlung entsprechender Halogenverbindungen, worin Halogen Chlor, Brom oder Jod bedeutet, mit Salzen entsprechender Mercaptane erhalten.

Diese Halogenverbindungen sind entweder bekannt, oder sie können ohne Schwierigkeiten nach an sich bekannten Methoden in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden. So sind beispielsweise p-substituierte Halogenbenzolderivate durch Halogenierung der entsprechenden Benzolderivate zugänglich. 4-substituierte Cyclohexylhalogenide sind beispielsweise durch Reduktion der entsprechenden 4-substituierten Cyclohexanone zu den 4-substituierten Cyclohexanolen und nachfolgender Substitution durch Halogenid erhältlich.

Bei der Synthese der Halogenverbindungen können im Prinzip alle Methoden angewendet werden, die für die Verbindungen bekannt sind, die an Stelle des Halogens andere Substituenten tragen. Der Fachmann kann die erforderlichen Synthesevarianten nach Routinemethoden ableiten.

Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin R¹ oder R² CN bedeuten und/oder worin A³ und/oder A⁴ und/oder A¹ und/oder A² durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) können auch entsprechende Chlor- oder Bromverbindungen der Formel I mit einem Cyanid umgesetzt werden, zweckmäßig mit einem Metallcyanid wie NaCN, KCN oder Cu₂(CN)₂, z. B. in Gegenwart von Pyridin in einem inerten Lösungsmittel wie DMF oder N-Methylpyrrolidon bei Temperaturen zwischen 20° und 200°.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen bestehen aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten, darunter mindestens einer Verbindung der Formel I. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Biscyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Di-phenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether und substituierten Zimtsäuren.

Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner Phasen in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel IV charakterisieren.

R⁶-L-G-E-R⁷ (IV)

worin L und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 4,4′-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituierten Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gebildeten Gruppe,

G -CH=CH-
  -CH=CY-
  -C≡C-
  -CO-O-
  -CO-S-
  -CH=N-
  -N(O)=N-
  -CH=N(O)-
  -CH₂-CH₂-
  -CH₂-O-
  -CH₂-S-
  -CHOO-Phe-COO-

oder eine C-C-Einfachbindung,
Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und
R⁶ und R⁷ Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste durch CN, NC, NO₂, CF₃, F, Cl oder Br bedeuten.

Bei den meisten dieser Verbindungen sind R⁶ und R⁷ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden erhältlich.

Die erfindungsgemäßen Phasen enthalten etwa 0,1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 95%, einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I. Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemäße flüssigkristalline Phasen, enthaltend 0,1-40, vorzugsweise 0,5-30% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I.

Die Verbindungen der Formel I können auch als Komponenten smektischer oder chiral getilteter smektischer flüssigkristalliner Phasen verwendet werden. Diese Phasen sind bevorzugt chiral getiltete smektische flüssigkristalline Phasen, deren achirale Basismischung neben Verbindungen der Formel I mindestens eine andere Komponente mit negativer oder betragsmäßig kleiner positiver dieelektrischen Anisotropie enthält. Diese weitere(n) Komponente(n) der achiralen Basismischung kann (können) zu 1 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 25%, der Basismischung ausmachen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Phasen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur.

Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können.

Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium-4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylammonium-tetraphenylboranat oder Komplexsalze von Kronenethern (vg. z. B. I. Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Band 24, Seiten 249-258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Quest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z. B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. F. = Schmelzpunkt, K. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.

Beispiel 1

a) 0,2 m 2-Brom-6-ethoxynaphthalin werden in 200 ml THF zu 0,22 m Magnesiumspänen getropft. Man erhitzt noch 1 Stunde am Rückfluß, kühlt auf Raumtemperatur ab und versetzt bei 15°-20° mit 0,21 m 4-Pentylacetophenon in 50 ml THF.

Man rührt noch 15 Minuten bei Raumtemperatur, hydrolysiert mit ges. NH₄Cl-Lsg. und arbeitet extraktiv auf. Nach Eindampfen des Extraktes wird der Rückstand mit 150 ml 20%iger H₂SO₄ versetzt und 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird wieder extraktiv aufgearbeitet. Nach Umkristallisation aus Methanol/Ethanol erhält man 1-(4-Pentylphenyl)-1-(6-ethoxy-2-naphthyl)ethen.

b) 0,112 m 1-(4-Pentylphenyl)-1-(6-ethoxy-2-naphthyl)ethen werden in 150 ml Toluol und 100 ml Methanol bei ca. 10° mit 0,112 m Br₂ versetzt. Das Reaktionsgemisch wird eingedampft und der Rückstand zusammen mit 0,4 m Kalium-tert.-butylat und 200 ml tert.-Butanol 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen gießt man auf Wasser, saugt das Produkt ab, und man erhält nach Reinigung durch Umkristallisation 1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen mit F. 110° und K. 157,3°.

Analog werden hergestellt:
1-(4-Methylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptyloxyphenyl)-2-(6-hexyloxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-heptyloxy-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-ethyl-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-butyl-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-hexyl-2-naphthyl)-acetylen

1-(4-Methylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Octylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Methoxyphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Ethoxyphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Propoxyphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Butoxyphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Pentyloxyphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Hexyloxyphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen
1-(4-Heptylphenyl)-2-(6-heptyl-2-naphthyl)-acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)- acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)- acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propoxy-2-naphthyl)- acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxynaphthyl-2-yl)- acetylen
1-(4-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-butoxy-2-naphthyl)- acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyloxy-2-naphthyl)- acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-propyl-2-naphthyl)- acetylen

1-(4′-Methylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Octylbiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen
1-(4-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-(6-pentyl-2-naphthyl)- acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-methoxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethoxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propoxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butoxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyloxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyloxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyloxy- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-ethyl- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-propyl- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-butyl- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-pentyl- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-hexyl- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-heptyl- 2-naphthyl)acetylen

1-[4-(trans-4-Methylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
1-[4-(trans-4-Nonylcyclohexyl)phenyl]-2-(6-octyl- 2-naphthyl)acetylen
z

Die folgenden Beispiele betreffen erfindungsgemäße flüssigkristalline Phase.

Beispiel A

Eine flüssigkristalline Phase, bestehend aus

14% r-1-Cyan-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-propyl- cyclohexan,
20% 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-(4′-ethyl-2′-fluor- biphenyl-4-yl)ethan,
19% 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-(4′-pentyl-2′-fluor- biphenyl-4-yl)ethan,
17% 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-(4′-ethyl-2′-fluor- biphenyl-4-yl)ethan,
4% 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2′-fluor-4′-trans-4- propylcyclohexyl)-biphenyl,
5% 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2′-fluor-4′-trans-4- pentylcyclohexyl)-biphenyl,
7% 4-Butyl-4′-ethoxytolan,
7% 4-Pentyl-4′-methoxy-tolan
und
7% 1-(4-Pentylphenyl)-2-(6-ethoxy-2-naphthyl)acetylen

hat einen Klärpunkt von 101° und ein Δ n von +0,1675.

Claims (4)

1. Naphthylacetylene der Formel I R¹-(A¹-Z¹) _m -A²-C ≡ C-A³-(Z²-A⁴) _n -R² (I)worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe oder Polyfluoralkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen bzw. CF₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -O-COO-, -CO-O-, -C ≡ C-, -CH=CH-, -CHHalogen und -CHCN- ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, einer der Reste R¹ und R² auch H, Halogen, CN oder NCS,
A¹ und A⁴ jeweils unabhängig voneinander einen
a) 2,6-Naphthylenrest,
b) 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-naphthylenrest,
c) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
d) 1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
e) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Cyclohexadienylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen,
wobei diese Reste a)-e) ein- oder mehrfach durch Halogen, Cyan und/oder CH₃ substituiert sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -C ≡ C- oder eine Einfachbindung
m und n jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1,
und
A² und A³ jeweils unabhängig voneinander einen
a) 2,6-Naphthylenrest,
b) 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-naphthylenrest,
c) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
d) 1,4-Cyclohexylenrest,
e) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Cyclohexadienylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen,
wobei diese Reste a)-e) ein- oder mehrfach durch Halogen, Cyan und/oder CH₃ substituiert sein können,
mit der Maßgabe, daß mindestens eine der Gruppen A¹, A², A³ oder A⁴ 2,6-Naphthylen oder 1,2,3,4-Tetrahydro-2,6-napthylen bedeutet.

2. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.

3. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.

4. Flüssigkristallanzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es eine flüssigkristalline Phase nach Anspruch 3 enthält.