JPH08109324A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH08109324A JPH08109324A JP6270202A JP27020294A JPH08109324A JP H08109324 A JPH08109324 A JP H08109324A JP 6270202 A JP6270202 A JP 6270202A JP 27020294 A JP27020294 A JP 27020294A JP H08109324 A JPH08109324 A JP H08109324A
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- ppe
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗膜密着性に優れたポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ）／ポリアミド（ＰＡ）系樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 (A) ＰＰＥ系樹脂10〜80重量部および(B) Ｐ
Ａ系樹脂90〜20重量部を含み、(A)+(B) 100 重量部に対
して(C) 水酸基価が４５以上であるテルペンフェノール
樹脂0.3 〜10重量部を含む樹脂組成物。
（ＰＰＥ）／ポリアミド（ＰＡ）系樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 (A) ＰＰＥ系樹脂10〜80重量部および(B) Ｐ
Ａ系樹脂90〜20重量部を含み、(A)+(B) 100 重量部に対
して(C) 水酸基価が４５以上であるテルペンフェノール
樹脂0.3 〜10重量部を含む樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹脂およびポ
リアミド（以下、ＰＡと称することがある）系樹脂を含
む樹脂組成物に関する。
ル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹脂およびポ
リアミド（以下、ＰＡと称することがある）系樹脂を含
む樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】ＰＰＥ系樹脂およびＰＡ
系樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐熱性、
成形加工性、耐油性、耐有機溶剤性を有する。さらにこ
れにゴム状重合体を添加してなる樹脂組成物は耐衝撃性
に優れるため、自動車部品、電気・電子部品、機械部品
等に使用されている。特に、オンラインでの塗装が可能
であるために、自動車用外装部材として積極的に利用さ
れつつある。例えば、ホイルカバー、バンパー、スポイ
ラー等の外装部材やフェンダー等の外板パネルに使用さ
れている。
系樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐熱性、
成形加工性、耐油性、耐有機溶剤性を有する。さらにこ
れにゴム状重合体を添加してなる樹脂組成物は耐衝撃性
に優れるため、自動車部品、電気・電子部品、機械部品
等に使用されている。特に、オンラインでの塗装が可能
であるために、自動車用外装部材として積極的に利用さ
れつつある。例えば、ホイルカバー、バンパー、スポイ
ラー等の外装部材やフェンダー等の外板パネルに使用さ
れている。
【０００３】しかしながら、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物
の主成分であるＰＰＥは、光によって黄変するという性
質を有するため、自動車外装材へ使用する場合には塗装
されるのが一般的である。塗料としては、アクリルウレ
タン系塗料、アクリルアミノ系塗料、ポリエステルポリ
オール系塗料等が使用されているが、これらの塗料はＰ
ＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物に対する密着性が十分とはいえ
ず、直接塗装すると、成形品の形状、部位によっては塗
膜のはがれが発生することもある。このため、まず成形
品にプライマーを塗布し、次にこれら上塗り塗料を塗布
するという方法で行われているのが主流である。ところ
が、昨今のコストダウン指向から、塗装に対する考え方
もプライマーレス化、塗膜の薄肉化の方向へ変わりつつ
ある。そのため、成形品に直接塗装しても十分な密着強
度が得られるような成形材料が求められている。
の主成分であるＰＰＥは、光によって黄変するという性
質を有するため、自動車外装材へ使用する場合には塗装
されるのが一般的である。塗料としては、アクリルウレ
タン系塗料、アクリルアミノ系塗料、ポリエステルポリ
オール系塗料等が使用されているが、これらの塗料はＰ
ＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物に対する密着性が十分とはいえ
ず、直接塗装すると、成形品の形状、部位によっては塗
膜のはがれが発生することもある。このため、まず成形
品にプライマーを塗布し、次にこれら上塗り塗料を塗布
するという方法で行われているのが主流である。ところ
が、昨今のコストダウン指向から、塗装に対する考え方
もプライマーレス化、塗膜の薄肉化の方向へ変わりつつ
ある。そのため、成形品に直接塗装しても十分な密着強
度が得られるような成形材料が求められている。
【０００４】そこで本発明は、塗膜密着性に優れたＰＰ
Ｅ／ＰＡ系樹脂組成物を提供することを目的とする。
Ｅ／ＰＡ系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな事情に鑑み、ＰＰＥ／ＰＡ系の樹脂組成物について
鋭意研究を重ねた結果、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物に、
特定のテルペンフェノール樹脂を添加すると塗膜密着性
が大幅に改善されることを見出し、本発明に至った。
うな事情に鑑み、ＰＰＥ／ＰＡ系の樹脂組成物について
鋭意研究を重ねた結果、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物に、
特定のテルペンフェノール樹脂を添加すると塗膜密着性
が大幅に改善されることを見出し、本発明に至った。
【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂１０〜８０重量部および（Ｂ）ポリアミ
ド系樹脂９０〜２０重量部を含み、かつ（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、（Ｃ）水酸基価が
４５以上であるテルペンフェノール樹脂０．３〜１０重
量部を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
する。
エーテル系樹脂１０〜８０重量部および（Ｂ）ポリアミ
ド系樹脂９０〜２０重量部を含み、かつ（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、（Ｃ）水酸基価が
４５以上であるテルペンフェノール樹脂０．３〜１０重
量部を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
する。
【０００７】成分（Ａ）ＰＰＥ系樹脂は公知のものが使
用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一般式（化１）：
用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一般式（化１）：
【０００８】
【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。
【０００９】ＰＰＥの製造法に特に制限はなく、例えば
米国特許第3,306,874 号明細書、同第3,257,357 号明細
書および同第3,257,358 号明細書に記載のごとき手順に
したがってフェノール類の反応によって製造することが
できる。これらフェノール類には、2,6-ジメチルフェノ
ール、2,6-ジエチルフェノール、2,6-ジブチルフェノー
ル、2,6-ジラウリルフェノール、2,6-ジプロピルフェノ
ール、2,6-ジフェニルフェノール、2-メチル-6- エチル
フェノール、2-メチル-6- シクロヘキシルフェノール、
2-メチル-6- トリルフェノール、2-メチル-6- メトキシ
フェノール、2-メチル-6- ブチルフェノール、2,6-ジメ
トキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,3,
5,6-テトラメチルフェノール、2,6-ジエトキシフェノー
ル等が包含されるが、これらに限定されるものではな
い。これらの１種類を反応させて対応するホモポリマー
としても良いし、２種以上を反応させて上記式に包含さ
れる異なる単位を有する対応するコポリマーとしてもよ
い。
米国特許第3,306,874 号明細書、同第3,257,357 号明細
書および同第3,257,358 号明細書に記載のごとき手順に
したがってフェノール類の反応によって製造することが
できる。これらフェノール類には、2,6-ジメチルフェノ
ール、2,6-ジエチルフェノール、2,6-ジブチルフェノー
ル、2,6-ジラウリルフェノール、2,6-ジプロピルフェノ
ール、2,6-ジフェニルフェノール、2-メチル-6- エチル
フェノール、2-メチル-6- シクロヘキシルフェノール、
2-メチル-6- トリルフェノール、2-メチル-6- メトキシ
フェノール、2-メチル-6- ブチルフェノール、2,6-ジメ
トキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,3,
5,6-テトラメチルフェノール、2,6-ジエトキシフェノー
ル等が包含されるが、これらに限定されるものではな
い。これらの１種類を反応させて対応するホモポリマー
としても良いし、２種以上を反応させて上記式に包含さ
れる異なる単位を有する対応するコポリマーとしてもよ
い。
【００１０】好ましい具体例ではＲ1 およびＲ2 が炭素
原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3 およびＲ4 が水
素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。
例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙げられ
る。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニレンエ
―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル例えば
2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共重合体
を挙げることができる。
原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3 およびＲ4 が水
素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。
例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙げられ
る。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニレンエ
―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル例えば
2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共重合体
を挙げることができる。
【００１１】またこれらのＰＰＥに、スチレン系化合物
がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化
合物グラフト化ポリフェニレンエ―テルとしては上記Ｐ
ＰＥにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α‐
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなど
をグラフト重合して得られる共重合体である。
がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化
合物グラフト化ポリフェニレンエ―テルとしては上記Ｐ
ＰＥにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α‐
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなど
をグラフト重合して得られる共重合体である。
【００１２】本発明においては、ＰＰＥとＰＡとの相溶
化を促進するために、ＰＰＥの末端が、アミノ基と反応
可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、酸無水
物基等によって変性されているＰＰＥを、上記したＰＰ
Ｅの一部または全部と置き換えて使用することができ
る。ＰＰＥの末端基の、エポキシ化、カルボキシル化、
または酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。
化を促進するために、ＰＰＥの末端が、アミノ基と反応
可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、酸無水
物基等によって変性されているＰＰＥを、上記したＰＰ
Ｅの一部または全部と置き換えて使用することができ
る。ＰＰＥの末端基の、エポキシ化、カルボキシル化、
または酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。
【００１３】末端基のエポキシ化については、例えば特
開昭63‐125525号公報に記載されている。末端エポキシ
化ＰＰＥは、ＰＰＥとエポキシ基をもつ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物かまたは両末端がエポキシ基であるエポ
キシ化合物が好ましい。具体的には、好ましい片末端エ
ポキシ化物にはエピクロロヒドリン、２‐メチルエピク
ロロヒドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物に
は2,2-ビス（４‐グリシジルフェニルエ―テル）プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。ＰＰＥ同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
開昭63‐125525号公報に記載されている。末端エポキシ
化ＰＰＥは、ＰＰＥとエポキシ基をもつ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物かまたは両末端がエポキシ基であるエポ
キシ化合物が好ましい。具体的には、好ましい片末端エ
ポキシ化物にはエピクロロヒドリン、２‐メチルエピク
ロロヒドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物に
は2,2-ビス（４‐グリシジルフェニルエ―テル）プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。ＰＰＥ同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
【００１４】末端基のカルボキシル化および酸無水物化
については、例えば特表昭62‐500456号公報に記載され
ている、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥ
は、カルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライ
ド、例えばトリメリット酸無水物クロライドとＰＰＥと
を反応させることによって得られる。
については、例えば特表昭62‐500456号公報に記載され
ている、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥ
は、カルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライ
ド、例えばトリメリット酸無水物クロライドとＰＰＥと
を反応させることによって得られる。
【００１５】上記の末端基変性ＰＰＥは、ＰＰＥのすべ
ての末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の
末端基を、例えば成分（Ａ）のＰＰＥ総量に対して70重
量％以下の量含むものが好ましい。
ての末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の
末端基を、例えば成分（Ａ）のＰＰＥ総量に対して70重
量％以下の量含むものが好ましい。
【００１６】また、成分（Ａ）には任意的にＰＰＥと共
にスチレン系樹脂を含むこともできる。好ましいスチレ
ン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよびゴム強化ポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）である。スチレン系樹脂は、好
ましくはＰＰＥ系樹脂１０〜１００重量部に対して９０
〜０重量部含まれる。
にスチレン系樹脂を含むこともできる。好ましいスチレ
ン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよびゴム強化ポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）である。スチレン系樹脂は、好
ましくはＰＰＥ系樹脂１０〜１００重量部に対して９０
〜０重量部含まれる。
【００１７】次に、本発明で使用する（Ｂ）ポリアミド
系樹脂は、ポリマー主鎖にアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ
−）を有するものである。その代表的なものとしては、
ナイロン‐４、ナイロン‐６、ナイロン -12、ナイロン
-6,6、ナイロン-4,6、ナイロン-6,10 、ナイロン-6,12
、ナイロン‐６，Ｔ（ヘキサメチレンジアミン／テレ
フタル酸）、ナイロン‐ＭＸＤ，６（メタキシリレンジ
アミン／アジピン酸）、ナイロン-6,6Ｔ（ε‐カプロラ
クタム／ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸）、ナ
イロン‐66,6Ｔ（ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸
／テレフタル酸）、ナイロン‐6T,6I （ヘキサメチレン
ジアミン／テレフタル酸／イソフタル酸）、ナイロン‐
6 とナイロン‐66との混合物、テレフタル酸とトリメチ
ルヘキサメチレンジアミンからのポリアミド、アジピン
酸とアゼライン酸および2,2-ビス（p-アミノシクロヘキ
シル）- プロパンからのポリアミド、テレフタル酸と4,
4-ジアミノジシクロヘキシルメタンからのポリアミドお
よびこれらの共重合ナイロン、これらの混合物が挙げら
れる。しかし、これらに限定されない。
系樹脂は、ポリマー主鎖にアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ
−）を有するものである。その代表的なものとしては、
ナイロン‐４、ナイロン‐６、ナイロン -12、ナイロン
-6,6、ナイロン-4,6、ナイロン-6,10 、ナイロン-6,12
、ナイロン‐６，Ｔ（ヘキサメチレンジアミン／テレ
フタル酸）、ナイロン‐ＭＸＤ，６（メタキシリレンジ
アミン／アジピン酸）、ナイロン-6,6Ｔ（ε‐カプロラ
クタム／ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸）、ナ
イロン‐66,6Ｔ（ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸
／テレフタル酸）、ナイロン‐6T,6I （ヘキサメチレン
ジアミン／テレフタル酸／イソフタル酸）、ナイロン‐
6 とナイロン‐66との混合物、テレフタル酸とトリメチ
ルヘキサメチレンジアミンからのポリアミド、アジピン
酸とアゼライン酸および2,2-ビス（p-アミノシクロヘキ
シル）- プロパンからのポリアミド、テレフタル酸と4,
4-ジアミノジシクロヘキシルメタンからのポリアミドお
よびこれらの共重合ナイロン、これらの混合物が挙げら
れる。しかし、これらに限定されない。
【００１８】上記した（Ａ）と（Ｂ）は、（Ａ）１０〜
８０重量部に対して（Ｂ）を９０〜２０重量部配合す
る。（Ａ）の好ましい上限は７０重量部であり、好まし
い下限は１５重量部である。（Ｂ）の好ましい上限は８
５重量部であり、好ましい下限は３０重量部である。よ
り好ましくは（Ａ）１５〜７０重量部に対して（Ｂ）を
８５〜３０重量部配合する。（Ａ）が少なすぎるかある
いは（Ｂ）が多すぎると樹脂組成物の耐熱性、寸法安定
性が低下し、また（Ａ）が多すぎるかあるいは（Ｂ）が
少なすぎると樹脂組成物の成形加工性が低下する。
８０重量部に対して（Ｂ）を９０〜２０重量部配合す
る。（Ａ）の好ましい上限は７０重量部であり、好まし
い下限は１５重量部である。（Ｂ）の好ましい上限は８
５重量部であり、好ましい下限は３０重量部である。よ
り好ましくは（Ａ）１５〜７０重量部に対して（Ｂ）を
８５〜３０重量部配合する。（Ａ）が少なすぎるかある
いは（Ｂ）が多すぎると樹脂組成物の耐熱性、寸法安定
性が低下し、また（Ａ）が多すぎるかあるいは（Ｂ）が
少なすぎると樹脂組成物の成形加工性が低下する。
【００１９】成分（Ｃ）テルペンフェノール樹脂は、テ
ルペン類とフェノール類との共重合体であり、それ自体
公知である。テルペンは、（Ｃ5 Ｈ8 ）n で示される炭
化水素またはこれから導かれる含酸素化合物であり、例
えばモノテルペン類（n=2 の場合、ミルセン、オシメ
ン、ピネン、リモネン、シトロネオール、ボルネオー
ル、メントール、ショウノウ等が挙げられる）、セスキ
テルペン類（n=3 の場合、クルクメン等が挙げられ
る）、ジテルペン類（n=4 の場合、カンホレン、ヒノキ
オール等が挙げられる）、テトラテルペン類（n=8 の場
合、カロチノイド）、ポリテルペン（天然ゴム）などを
挙げることができる。好ましいテルペン類はモノテルペ
ン類であり、特にピネン、リモネン等である。
ルペン類とフェノール類との共重合体であり、それ自体
公知である。テルペンは、（Ｃ5 Ｈ8 ）n で示される炭
化水素またはこれから導かれる含酸素化合物であり、例
えばモノテルペン類（n=2 の場合、ミルセン、オシメ
ン、ピネン、リモネン、シトロネオール、ボルネオー
ル、メントール、ショウノウ等が挙げられる）、セスキ
テルペン類（n=3 の場合、クルクメン等が挙げられ
る）、ジテルペン類（n=4 の場合、カンホレン、ヒノキ
オール等が挙げられる）、テトラテルペン類（n=8 の場
合、カロチノイド）、ポリテルペン（天然ゴム）などを
挙げることができる。好ましいテルペン類はモノテルペ
ン類であり、特にピネン、リモネン等である。
【００２０】フェノール類は、ベンゼン環、ナフタレン
環等の芳香環にヒドロキシル基を少なくとも１個有する
化合物であり、芳香環に置換基（例えばハロゲン原子、
アルキル基等）を有していても良い。例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ナフトール、カテコー
ル、レジルシン、ヒドロキノン、ピロガロール等が挙げ
られる。好ましいフェノール類はフェノールである。
環等の芳香環にヒドロキシル基を少なくとも１個有する
化合物であり、芳香環に置換基（例えばハロゲン原子、
アルキル基等）を有していても良い。例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ナフトール、カテコー
ル、レジルシン、ヒドロキノン、ピロガロール等が挙げ
られる。好ましいフェノール類はフェノールである。
【００２１】好ましいテルペンフェノール樹脂は、モノ
テルペン類とフェノールとの共重合体である。さらに好
ましくは、工業的に製造が容易な、α‐ピネンやリモネ
ンなどのモノテルペン類とフェノールとの共重合体であ
る。リモネンとフェノールとの共重合体の場合には、例
えば次式（化２）で示される構造式が考えられる。
テルペン類とフェノールとの共重合体である。さらに好
ましくは、工業的に製造が容易な、α‐ピネンやリモネ
ンなどのモノテルペン類とフェノールとの共重合体であ
る。リモネンとフェノールとの共重合体の場合には、例
えば次式（化２）で示される構造式が考えられる。
【００２２】
【化２】 （上記式中、Ｒはいずれもメチル基であり、ｍおよびｎ
はそれぞれ重合度を表す整数であり、好ましくは２〜10
の整数である）本発明においては、テルペンフェノール
樹脂は、水酸基価が４５以上であることが必要であり、
好ましくは５０以上である。上限値は特に限定されない
が、実用的には２５０以下である。水酸基価が低すぎる
と、塗装密着性がよくない。なお、水酸基価とは、試料
１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中
和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をいう。水酸
基価の測定は、次のようにして行った： (1) 試薬を、次のようにして調製した。 (a) アセチル化試薬：無水酢酸25ｇをメスフラスコ100
mlに入れ、ピリジンを加えて全量を100ml にし、十分に
振り混ぜる。 (b) フェノールフタレイン溶液：フェノールフタレイン
１ｇをエチルアルコール100 mlに溶かす。 (c) Ｎ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶液：水酸
化カリウム35ｇをできるだけ少量の水に溶かし、エチル
アルコールを加えて１リットルとし、２〜５日間放置後
濾過する。滴定はＪＩＳ Ｋ ８００６にしたがって行
う。 (2) 操作を次のようにして行った。
はそれぞれ重合度を表す整数であり、好ましくは２〜10
の整数である）本発明においては、テルペンフェノール
樹脂は、水酸基価が４５以上であることが必要であり、
好ましくは５０以上である。上限値は特に限定されない
が、実用的には２５０以下である。水酸基価が低すぎる
と、塗装密着性がよくない。なお、水酸基価とは、試料
１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中
和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をいう。水酸
基価の測定は、次のようにして行った： (1) 試薬を、次のようにして調製した。 (a) アセチル化試薬：無水酢酸25ｇをメスフラスコ100
mlに入れ、ピリジンを加えて全量を100ml にし、十分に
振り混ぜる。 (b) フェノールフタレイン溶液：フェノールフタレイン
１ｇをエチルアルコール100 mlに溶かす。 (c) Ｎ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶液：水酸
化カリウム35ｇをできるだけ少量の水に溶かし、エチル
アルコールを加えて１リットルとし、２〜５日間放置後
濾過する。滴定はＪＩＳ Ｋ ８００６にしたがって行
う。 (2) 操作を次のようにして行った。
【００２３】試料を丸底フラスコに正しく計り取り、こ
れにアセチル化試薬５mlを正しく加える。フラスコの口
に小さなロートをかけ、９５〜１００℃のグリセリン浴
中に底部約１cmを浸して加熱する。このときフラスコの
首の温度が上がるのを防ぐために、中に丸い穴を開けた
濾紙の円盤をフラスコの首の付け根にかぶせる。１時間
後フラスコを浴から取り出し、放冷後ロートから水１ml
を加えて振り動かして無水酢酸を分解する。さらに分解
を完全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で１
０分間加熱し、放冷後エチルアルコール５mlでロートお
よびフラスコの壁を洗い、フェノールフタレイン溶液を
指示薬としてＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶
液で滴定する。なお、本試験と並行して空試験を行う。 (3) 次の式（数１）によって水酸基価を算出した。
れにアセチル化試薬５mlを正しく加える。フラスコの口
に小さなロートをかけ、９５〜１００℃のグリセリン浴
中に底部約１cmを浸して加熱する。このときフラスコの
首の温度が上がるのを防ぐために、中に丸い穴を開けた
濾紙の円盤をフラスコの首の付け根にかぶせる。１時間
後フラスコを浴から取り出し、放冷後ロートから水１ml
を加えて振り動かして無水酢酸を分解する。さらに分解
を完全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で１
０分間加熱し、放冷後エチルアルコール５mlでロートお
よびフラスコの壁を洗い、フェノールフタレイン溶液を
指示薬としてＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶
液で滴定する。なお、本試験と並行して空試験を行う。 (3) 次の式（数１）によって水酸基価を算出した。
【００２４】
【数１】 Ａ＝｛［（Ｂ−Ｃ）×ｆ×28.05 ］／Ｓ｝＋Ｄ （上記式中、Ａ：水酸基価、Ｂ：空試験のＮ／２水酸化
カリウムエチルアルコール溶液の使用量(ml)、Ｃ：本試
験のＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用
量(ml)、ｆ：Ｎ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶
液のファクター、Ｓ：試料(g) 、Ｄ：酸価） テルペン類とフェノール類との反応は公知であり、種々
の方法が知られているが、本発明で使用するテルペンフ
ェノール樹脂は、いずれの合成法によって合成したもの
であってもよい。
カリウムエチルアルコール溶液の使用量(ml)、Ｃ：本試
験のＮ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用
量(ml)、ｆ：Ｎ／２水酸化カリウムエチルアルコール溶
液のファクター、Ｓ：試料(g) 、Ｄ：酸価） テルペン類とフェノール類との反応は公知であり、種々
の方法が知られているが、本発明で使用するテルペンフ
ェノール樹脂は、いずれの合成法によって合成したもの
であってもよい。
【００２５】上記したテルペンフェノール樹脂は、市販
品として入手可能である。例えば、マイティエースG-12
5 、G-150 、YP-50 （商標、安原油脂工業株式会社
製）、ナイレッツ2150、2040（商標、アリゾナケミカル
社製）などが挙げられる。
品として入手可能である。例えば、マイティエースG-12
5 、G-150 、YP-50 （商標、安原油脂工業株式会社
製）、ナイレッツ2150、2040（商標、アリゾナケミカル
社製）などが挙げられる。
【００２６】成分（Ｃ）は、（Ａ）および（Ｂ）の合計
１００重量部に対して、０．３〜１０重量部配合され
る。好ましい範囲は０．５〜５重量部である。前記下限
値未満の場合には、塗膜との接着性の改善効果が小さ
く、一方前記上限値より多いとＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成
物の優れた機械的特性、特に耐衝撃性が損なわれる。
１００重量部に対して、０．３〜１０重量部配合され
る。好ましい範囲は０．５〜５重量部である。前記下限
値未満の場合には、塗膜との接着性の改善効果が小さ
く、一方前記上限値より多いとＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成
物の優れた機械的特性、特に耐衝撃性が損なわれる。
【００２７】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にさらに、任意成分としてゴム状重合体を含むことがで
きる。ゴム状重合体としては、室温で、弾性体である天
然および合成の重合体物質を含む。その具体例として
は、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプレ
ン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダム
共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などす
べて含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエン
重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イソ
ブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合体、
イソブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐
プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多硫化
ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たとえ
ば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリ
ンゴムなどが挙げられる。
にさらに、任意成分としてゴム状重合体を含むことがで
きる。ゴム状重合体としては、室温で、弾性体である天
然および合成の重合体物質を含む。その具体例として
は、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプレ
ン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダム
共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などす
べて含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエン
重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イソ
ブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合体、
イソブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐
プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多硫化
ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たとえ
ば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリ
ンゴムなどが挙げられる。
【００２８】これらのゴム状重合体は、いかなる重合法
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
さらに、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミク
ロ構造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状重合体をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、い
ずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、クロ
ロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブ
チレン、クロロブタジエン、ブテン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙
げられる。なかでもスチレン‐ブタジエンブロック共重
合体（ＳＢＳ）、スチレン‐イソプレンブロック共重合
体（ＳＩＳ）、およびそれぞれブタジエン、イソプレン
部分の一部またはすべてが水素化された、スチレン‐ブ
タジエンブロック共重合体およびスチレン‐イソプレン
ブロック共重合体が好ましい。特に熱安定性を重視する
なら、二重結合部がすべて水素化された水素化ＳＢＳ
（ＳＥＢＳ）、水素化ＳＩＳ（ＳＥＰＳ）が特に好まし
い。
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
さらに、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミク
ロ構造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状重合体をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、い
ずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、クロ
ロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブ
チレン、クロロブタジエン、ブテン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙
げられる。なかでもスチレン‐ブタジエンブロック共重
合体（ＳＢＳ）、スチレン‐イソプレンブロック共重合
体（ＳＩＳ）、およびそれぞれブタジエン、イソプレン
部分の一部またはすべてが水素化された、スチレン‐ブ
タジエンブロック共重合体およびスチレン‐イソプレン
ブロック共重合体が好ましい。特に熱安定性を重視する
なら、二重結合部がすべて水素化された水素化ＳＢＳ
（ＳＥＢＳ）、水素化ＳＩＳ（ＳＥＰＳ）が特に好まし
い。
【００２９】また、これらのゴム状重合体をエポキシ化
合物や不飽和カルボン酸およびその誘導体などで変性し
たものを用いることもできる。
合物や不飽和カルボン酸およびその誘導体などで変性し
たものを用いることもできる。
【００３０】これらのゴム状重合体は、（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）の合計１００重量部に対して、50重量部以下、
好ましくは40重量部以下、より好ましくは５〜30重量部
配合される。
＋（Ｃ）の合計１００重量部に対して、50重量部以下、
好ましくは40重量部以下、より好ましくは５〜30重量部
配合される。
【００３１】また、先に述べたように、ＰＰＥとＰＡの
相溶化を促進するためにＰＰＥの末端を変性することが
できるが、本発明の組成物にさらに、ＰＰＥとＰＡのた
めの相溶化剤を配合することもできる。その際に、公知
のすべての相溶化剤を使用できる。好ましい相溶化剤と
しては、クエン酸、リンゴ酸等のようなポリカルボン酸
およびその誘導体、無水マレイン酸のような分子内に
(a) 二重結合または三重結合および(b) カルボン酸基、
酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステ
ル基またはエポシキ基を有する化合物、無水トリメリッ
ト酸クロライド等を挙げることができる。これらの相溶
化剤は１種または２種以上の組合せにおいて、場合によ
ってはパ−オキサイドと共に使用することができる。該
相溶化剤は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て、好ましくは10重量部以下、より好ましくは0.05〜５
重量部の量で使用する。
相溶化を促進するためにＰＰＥの末端を変性することが
できるが、本発明の組成物にさらに、ＰＰＥとＰＡのた
めの相溶化剤を配合することもできる。その際に、公知
のすべての相溶化剤を使用できる。好ましい相溶化剤と
しては、クエン酸、リンゴ酸等のようなポリカルボン酸
およびその誘導体、無水マレイン酸のような分子内に
(a) 二重結合または三重結合および(b) カルボン酸基、
酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステ
ル基またはエポシキ基を有する化合物、無水トリメリッ
ト酸クロライド等を挙げることができる。これらの相溶
化剤は１種または２種以上の組合せにおいて、場合によ
ってはパ−オキサイドと共に使用することができる。該
相溶化剤は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て、好ましくは10重量部以下、より好ましくは0.05〜５
重量部の量で使用する。
【００３２】なお無水トリメリット酸クロライドを用い
てＰＰＥを変性する場合には、塩素受容体、例えば金属
酸化物を添加することが好ましい。
てＰＰＥを変性する場合には、塩素受容体、例えば金属
酸化物を添加することが好ましい。
【００３３】本発明の組成物にはさらに、その物性を損
なわない限りにおいて、慣用の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、充填剤（カ
―ボンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、
酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可
塑剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加する
ことができる。
なわない限りにおいて、慣用の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、充填剤（カ
―ボンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、
酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可
塑剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加する
ことができる。
【００３４】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、各成分を公知の方法で配合し、溶融
混練して得ることができる。溶融混練は、慣用の手段に
より行うことができる。例えば、混練装置として、押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等を使用することが
できる。その際の配合混練順序は特に限定されず、任意
に選択できる。例えば所定量の（Ａ）〜（Ｃ）成分およ
び必要に応じて任意成分を、一括混合し、混練機等で溶
融混練することにより、調製できる。あるいは、各成分
の組み合わせを別々に混練した後、各組み合わせをすべ
て配合して、混練しても良い。または、複数のフィード
口を設けた押出機等を用いて、１種以上の各成分を順次
フィードすることにより、調製してもよい。この場合、
最初のフィード口から供給する成分には、少なくとも成
分（Ａ）が含まれているのが好ましい。また、相溶化剤
を使用する場合には、少なくともＰＰＥと相溶化剤とを
予備混合または予備混練するのが好ましい。例えば予め
ＰＰＥをクエン酸、無水マレイン酸等と反応させて変性
した後にＰＡと混練する。そうすると、ＰＰＥの官能化
が効率良く進み、成分（Ｂ）との相溶性に優れた安定し
たＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物が得られる。
に特に制限はなく、各成分を公知の方法で配合し、溶融
混練して得ることができる。溶融混練は、慣用の手段に
より行うことができる。例えば、混練装置として、押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等を使用することが
できる。その際の配合混練順序は特に限定されず、任意
に選択できる。例えば所定量の（Ａ）〜（Ｃ）成分およ
び必要に応じて任意成分を、一括混合し、混練機等で溶
融混練することにより、調製できる。あるいは、各成分
の組み合わせを別々に混練した後、各組み合わせをすべ
て配合して、混練しても良い。または、複数のフィード
口を設けた押出機等を用いて、１種以上の各成分を順次
フィードすることにより、調製してもよい。この場合、
最初のフィード口から供給する成分には、少なくとも成
分（Ａ）が含まれているのが好ましい。また、相溶化剤
を使用する場合には、少なくともＰＰＥと相溶化剤とを
予備混合または予備混練するのが好ましい。例えば予め
ＰＰＥをクエン酸、無水マレイン酸等と反応させて変性
した後にＰＡと混練する。そうすると、ＰＰＥの官能化
が効率良く進み、成分（Ｂ）との相溶性に優れた安定し
たＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物が得られる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、25℃）0.46 ｄｌ／
ｇのポリ（2,6-ジメチル-1,4- フェニレン）エ−テル ＨＩＰＳ…ゴム強化ポリスチレン（HT644 ；商標、三菱
化成工業株式会社製）成分（Ｂ） ポリアミド（ＰＡ）…相対粘度 2.6（25℃、98％硫酸
中）で、末端アミノ基濃度8.5 ×10-5モル／ｇ、末端カ
ルボキシル基濃度3.5 ×10-5モル／ｇのポリアミド６成分（Ｃ） マイティエースG-150 （商標、安原油脂工業株式会社
製）…平均分子量700 、軟化点150 ℃、水酸基価128.4
の、リモネンとフェノールとの共重合体。以下では、Ｔ
Ｐ−１と称する。
した。成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、25℃）0.46 ｄｌ／
ｇのポリ（2,6-ジメチル-1,4- フェニレン）エ−テル ＨＩＰＳ…ゴム強化ポリスチレン（HT644 ；商標、三菱
化成工業株式会社製）成分（Ｂ） ポリアミド（ＰＡ）…相対粘度 2.6（25℃、98％硫酸
中）で、末端アミノ基濃度8.5 ×10-5モル／ｇ、末端カ
ルボキシル基濃度3.5 ×10-5モル／ｇのポリアミド６成分（Ｃ） マイティエースG-150 （商標、安原油脂工業株式会社
製）…平均分子量700 、軟化点150 ℃、水酸基価128.4
の、リモネンとフェノールとの共重合体。以下では、Ｔ
Ｐ−１と称する。
【００３７】ナイレッツ2150（商標、アリゾナケミカル
社製）…平均分子量780 、軟化点150 ℃、水酸基価84.6
の、リモネンとフェノールとの共重合体。以下では、Ｔ
Ｐ−２と称する。
社製）…平均分子量780 、軟化点150 ℃、水酸基価84.6
の、リモネンとフェノールとの共重合体。以下では、Ｔ
Ｐ−２と称する。
【００３８】ナイレッツ2019（商標、アリゾナケミカル
社製）…平均分子量655 、軟化点123 ℃、水酸基価 42.
7 の、α‐ピネンとフェノールとの共重合体（比較例に
使用）。以下では、ＴＰ−３と称する。任意成分 ゴム状重合体 ＳＢＳ…スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体（カ
リフレックスTR1101；商標、シェル化学株式会社製） ＳＥＰＳ…スチレン‐エチレン・プロピレン‐スチレン
共重合体（セプトン2006；商標、株式会社クラレ製） ＳＥＢＳ…スチレン‐エチレン・ブチレン‐スチレン共
重合体（クレイトンG1651 ；商標、シェル化学株式会社
製） 相溶化剤 クエン酸 また、実施例および比較例における塗膜密着性試験に用
いた塗料および試験方法は次の通りである。 (1) 塗料 Ａ：アクリルウレタン系…プラニット#250（商標、大日
本塗料株式会社製） Ｂ：ポリエステルポリオール系…自動車外板用中塗 KP
X36 グレーおよび自動車外板用上塗 ネオアラミック白
（いずれも商標、関西ペイント株式会社製） (2) 密着性試験 ＪＩＳ Ｋ５４００−１９７９に準じて、１mm角碁盤目
試験を行い、テープ剥離後の剥離しない割合を求め、
（剥離しない碁盤目の個数／100 碁盤目）×100（％）
で表した。初期密着性は塗装後24時間で測定し、二次密
着性は、40℃の温水に浸漬240 時間後に測定した。
社製）…平均分子量655 、軟化点123 ℃、水酸基価 42.
7 の、α‐ピネンとフェノールとの共重合体（比較例に
使用）。以下では、ＴＰ−３と称する。任意成分 ゴム状重合体 ＳＢＳ…スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体（カ
リフレックスTR1101；商標、シェル化学株式会社製） ＳＥＰＳ…スチレン‐エチレン・プロピレン‐スチレン
共重合体（セプトン2006；商標、株式会社クラレ製） ＳＥＢＳ…スチレン‐エチレン・ブチレン‐スチレン共
重合体（クレイトンG1651 ；商標、シェル化学株式会社
製） 相溶化剤 クエン酸 また、実施例および比較例における塗膜密着性試験に用
いた塗料および試験方法は次の通りである。 (1) 塗料 Ａ：アクリルウレタン系…プラニット#250（商標、大日
本塗料株式会社製） Ｂ：ポリエステルポリオール系…自動車外板用中塗 KP
X36 グレーおよび自動車外板用上塗 ネオアラミック白
（いずれも商標、関西ペイント株式会社製） (2) 密着性試験 ＪＩＳ Ｋ５４００−１９７９に準じて、１mm角碁盤目
試験を行い、テープ剥離後の剥離しない割合を求め、
（剥離しない碁盤目の個数／100 碁盤目）×100（％）
で表した。初期密着性は塗装後24時間で測定し、二次密
着性は、40℃の温水に浸漬240 時間後に測定した。
【００３９】実施例１〜４ 上流部と下流部にフィード口のある連続二軸押出機（TE
X-30、株式会社日本製鋼所製）を用いて、第１フィード
口（上流）より、ＰＰＥ、ＨＩＰＳ、相溶化剤（クエン
酸）、ゴム状重合体（ＳＥＰＳ）およびテルペンフェノ
ール樹脂を、それぞれ表１に示した量投入し、また第２
フィード口（下流）より、表１に示した量のＰＡを投入
し、シリンダー温度290 ℃、スクリュー回転数400 rpm
で溶融混練して、ペレットを得た。
X-30、株式会社日本製鋼所製）を用いて、第１フィード
口（上流）より、ＰＰＥ、ＨＩＰＳ、相溶化剤（クエン
酸）、ゴム状重合体（ＳＥＰＳ）およびテルペンフェノ
ール樹脂を、それぞれ表１に示した量投入し、また第２
フィード口（下流）より、表１に示した量のＰＡを投入
し、シリンダー温度290 ℃、スクリュー回転数400 rpm
で溶融混練して、ペレットを得た。
【００４０】得られたペレットから、射出成形機を用い
て3.2 mm厚の短冊状試験片および平板（150 ×150 ×3
mm）試験片を成形した。
て3.2 mm厚の短冊状試験片および平板（150 ×150 ×3
mm）試験片を成形した。
【００４１】短冊状試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠して、ノッチを入れ、23℃および-30 ℃におい
て、アイゾット衝撃強度を測定した。また、平板には、
Ａ塗料を塗布し（焼付け：80℃で40分間、膜厚：30μ
ｍ）、この塗装物の塗膜密着性を測定した。これらの結
果を表１に示す。
６に準拠して、ノッチを入れ、23℃および-30 ℃におい
て、アイゾット衝撃強度を測定した。また、平板には、
Ａ塗料を塗布し（焼付け：80℃で40分間、膜厚：30μ
ｍ）、この塗装物の塗膜密着性を測定した。これらの結
果を表１に示す。
【００４２】比較例１ テルペンフェノール樹脂を配合しなかった以外は実施例
１〜４と同様にして樹脂組成物のペレットを作成し、次
いで同様にして各試験片を射出成形し、アイゾット衝撃
強度を測定し、また塗装後に塗膜密着性試験に供した。
結果を表１に示す。
１〜４と同様にして樹脂組成物のペレットを作成し、次
いで同様にして各試験片を射出成形し、アイゾット衝撃
強度を測定し、また塗装後に塗膜密着性試験に供した。
結果を表１に示す。
【００４３】比較例２ 水酸基価の低いテルペンフェノール樹脂（ＴＰ−３）を
使用した以外は実施例１〜４と同様にして樹脂組成物の
ペレットを作成し、次いで同様にして射出成形して各試
験片を成形し、アイゾット衝撃強度を測定し、また塗装
後に塗膜密着性試験に供した。結果を表１に示す。
使用した以外は実施例１〜４と同様にして樹脂組成物の
ペレットを作成し、次いで同様にして射出成形して各試
験片を成形し、アイゾット衝撃強度を測定し、また塗装
後に塗膜密着性試験に供した。結果を表１に示す。
【００４４】比較例３ テルペンフェノール樹脂の量を表１に示したように多く
した以外は実施例１、３および４と同様にして樹脂組成
物のペレットを作成し、次いで同様にして射出成形して
各試験片を成形し、アイゾット衝撃強度を測定し、また
塗膜密着性試験に供した。結果を表１に示す。
した以外は実施例１、３および４と同様にして樹脂組成
物のペレットを作成し、次いで同様にして射出成形して
各試験片を成形し、アイゾット衝撃強度を測定し、また
塗膜密着性試験に供した。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】表１から、本発明の樹脂組成物では、塗膜
密着性が優れていることがわかる。水酸基価の低いテル
ペンフェノール樹脂を用いた比較例２では、塗膜密着効
果が少なく、また、テルペンフェノール樹脂を多く配合
した比較例３では塗膜密着性はよいが、耐衝撃性が大幅
に低下していることが分かる。実施例５〜７ 実施例１〜４で使用したのと同じ二軸押出し機を用い、
第１フィード口より、ＰＰＥ、相溶化剤（クエン酸）、
ゴム状重合体、テルペンフェノール樹脂を、それぞれ表
２に示した量投入し、また第２フィード口（下流）よ
り、表２に示した量のＰＡを投入し、実施例１〜４と同
じ条件で溶融混練して、ペレットを作成した。
密着性が優れていることがわかる。水酸基価の低いテル
ペンフェノール樹脂を用いた比較例２では、塗膜密着効
果が少なく、また、テルペンフェノール樹脂を多く配合
した比較例３では塗膜密着性はよいが、耐衝撃性が大幅
に低下していることが分かる。実施例５〜７ 実施例１〜４で使用したのと同じ二軸押出し機を用い、
第１フィード口より、ＰＰＥ、相溶化剤（クエン酸）、
ゴム状重合体、テルペンフェノール樹脂を、それぞれ表
２に示した量投入し、また第２フィード口（下流）よ
り、表２に示した量のＰＡを投入し、実施例１〜４と同
じ条件で溶融混練して、ペレットを作成した。
【００４７】得られたペレットを、実施例１〜４と同様
の射出成形機を用いて、１３インチサイズのホイルカバ
ー（中央１点ゲート、周囲に飾り穴付）を成形した。こ
の成形品に、Ｂ塗料を中塗り、上塗りの順に各30μｍ厚
さで塗布し、いずれも140 ℃で35分間焼付けた。ゲート
付近、平面部および飾り穴部（ホール部）の塗膜密着性
を評価した。結果を表２に示す。
の射出成形機を用いて、１３インチサイズのホイルカバ
ー（中央１点ゲート、周囲に飾り穴付）を成形した。こ
の成形品に、Ｂ塗料を中塗り、上塗りの順に各30μｍ厚
さで塗布し、いずれも140 ℃で35分間焼付けた。ゲート
付近、平面部および飾り穴部（ホール部）の塗膜密着性
を評価した。結果を表２に示す。
【００４８】比較例４〜６ テルペンフェノール樹脂を配合しなかった以外は実施例
５〜７と同様にして樹脂組成物のペレットを作成し、次
いで同様にホイルカバーを成形した。同様にして成形品
の塗装を行った後、塗膜密着性試験に供した。結果を表
２に示す。
５〜７と同様にして樹脂組成物のペレットを作成し、次
いで同様にホイルカバーを成形した。同様にして成形品
の塗装を行った後、塗膜密着性試験に供した。結果を表
２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】実際のホイルカバー成形品においては、比
較例では部位によって塗膜密着性にムラが見られる。さ
らに、ゴム状重合体の種類によって密着性に若干の差が
みられる。しかしながら、本発明の樹脂組成物からの成
形品では、部位に関係なく、かつゴム状重合体の種類に
関係なく、いずれも塗膜密着性がよいことが分かる。
較例では部位によって塗膜密着性にムラが見られる。さ
らに、ゴム状重合体の種類によって密着性に若干の差が
みられる。しかしながら、本発明の樹脂組成物からの成
形品では、部位に関係なく、かつゴム状重合体の種類に
関係なく、いずれも塗膜密着性がよいことが分かる。
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、塗膜との密着性に優れ
たＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物を提供することができる。
したがって、プライマーを省略できるので、塗装におけ
る工程およびコストの大幅な削減が可能であり、工業的
に非常に有用である。
たＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物を提供することができる。
したがって、プライマーを省略できるので、塗装におけ
る工程およびコストの大幅な削減が可能であり、工業的
に非常に有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
０〜８０重量部および（Ｂ）ポリアミド系樹脂９０〜２
０重量部を含み、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計１００
重量部に対して、（Ｃ）水酸基価が４５以上であるテル
ペンフェノール樹脂０．３〜１０重量部を含むことを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分（Ｃ）テルペンフェノール樹脂が、
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．５
〜５重量部の割合で含まれる請求項１記載の樹脂組成
物。 - 【請求項３】 成分（Ｃ）テルペンフェノール樹脂が、
モノテルペン類とフェノール類との共重合体である請求
項１または２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｃ）テルペンフェノール樹脂にお
ける水酸基価が５０以上である請求項１〜４のいずれか
１項記載の樹脂組成物。
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Family
ID=17482957
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