NL8701517A - Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. - Google Patents
Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8701517A NL8701517A NL8701517A NL8701517A NL8701517A NL 8701517 A NL8701517 A NL 8701517A NL 8701517 A NL8701517 A NL 8701517A NL 8701517 A NL8701517 A NL 8701517A NL 8701517 A NL8701517 A NL 8701517A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- weight
- polymer mixture
- polyphenylene ether
- polymer
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Description
* 8-CB-10.364 -1- * 1 General Electric Company te Schenectady/ New York/
Verenigde Staten van Amerika.
Aanvraagster noemt als uitvinder: Roelof van der Meer 5 Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide.
De uitvinding heeft betrekking op een polymeermengsel/ dat een polyfenyleenether/ een polyamide en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte 10 bevat.
Polymeermengsels/ die een polyfenyleenether en een polyamide bevatten zijn op zich bekend. Hiervoor kan bijvoorbeeld worden verwezen naar EP-A 0024 120j 15 EP-A 0046 040 en EP-A 0147 874. Deze polymeren zijn niet mengbaar.
De hierboven bedoelde bekende polymeermengsels kunnen behalve een polyfenyleenether en een polyamide 20 een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevatten. Als zodanig worden genoemd de algemeen toege-pasté middelen voor het verbeteren van de slagsterkte van polyamiden of polyfenyleenethers/ zoals styreen-butadieen blokcopolymeren.
25 EP-A-0024120 beschrijft polymeermengsels die een polyfenyleenether/ een polyamide en een rubberachtig polymeer bevatten. Als rubberachtig polymeer worden onder andere genoemd butadieen/styreen copolymeren 30 (waaronder random copolymeren/ blok copolymeren en graft copolymeren).
In een niet-voorgepubliceerde octrooiaanvrage van aanvraagster (docket number 08-CN-08255/US priority 35 860307/ ser.no. 837/474) zijn polymeermengsels beschre ven die een polyamide/ een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevatten.
8701517 % 8-CB-10.364 -2- 1 Als middel voor het verbeteren van de slagsterkte kunnen deze tot de stand van de techniek behorende poly-meermengsels een gedeeltelijk gehydrogeneerd diblok copolymeer van styreen en ethyleen/propyleen bevatten.
5
In praktijk is gebleken dat de hierboven bedoelde tot de stand der techniek behorende polymeer-mengsels voorzichtig moeten worden gecompoundeerd. Om produkten met optimale eigenschappen te verkrijgen 10 moeten deze bekende polymeermengsels onder minder zware omstandigheden bijvoorbeeld relatief lage shear-rate in de extrusie-machine worden gecompoundeerd dan voor soortgelijke mengsels over het algemeen gebruikelijk is.
15
De uitvinding berust op de ontdekking dat door toepassing van een mengsel van verschillende blokcopo-lymeren als middel voor het verbeteren van de slagsterkte polymeermengsels worden verkregen die ook onder 20 zwaardere omstandigheden kunnen worden geëxtrudeerd.
Het polymeermengsel volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat het polymeermengsel als middel voor het verbeteren van de slagsterkte een mengsel 25 bevat bestaande uit ten minste a) 10-90 gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd dieen vinylaromatisch diblok copolymeer en b) 90-10 gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd dieen vinylaromatisch polyblok copolymeer 30 met ten minste drie blokken, waarbij de gewichts delen zijn aangegeven per 100 gewichtsdelen a) plus b).
De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten bij voorkeur 5-94 gew.% van een of meer polyfenyleenethers, 35 5-94 gew.% van een of meer polyamides en 1-35 gew.% middel voor het verbeteren van de slagsterkte.
8701517 8-CB-10.364 -3- 1 De hoeveelheid polyamide wordt bij voorkeur zo gekozen dat het polyamide een continue fase vormt waarin de polyfenyleenether in gedispergeerde fase aanwezig is. Daartoe bedraagt de gewichtshoeveelheid polyamide 5 bij voorkeur ten minste 30 gewichtsprocent.
Het verdient de voorkeur in de polymeer-mengsels volgens de uitvinding een gewichtshoeveelheid van het diblokcopolymeer a) toe te passen die groter is 10 dan of gelijk is aan de toegepaste gewichtshoeveelheid van het polyblokcopolymeer b).
Als diblokcopolymeer bevat het polymeermengsel volgens de uitvinding bij voorkeur een gedeeltelijk gehydroge-15 neerd isopreen-styreen diblokcopolymeer.
Als polyblokcopolymeer bevat het polymeermengsel volgens de uitvingding bij voorkeur een gedeeltelijk gehydrogeneerd styreen-butadieen-styreen triblok-20 copolymeer.
De toepassing van een mengsel van verzadigde triblok-copolymeren en verzadigde diblokcopolymeren in poly-meermengsels die een polyfenyleenether en polystyreen 25 bevatten is bekend uit US-A-4,277,575. Het betreft hier mengsels van onderling volledig mengbare polymeren. Volgens deze stand van de techniek is een diblokcopolymeer ongeschikt om de slagsterkte van een polyfenyleenether/ polystyreen mengsel te verbeteren. Een 30 diblokcopolymeer gemengd met een triblokcopolymeer versterkt de werking van laatstgenoemde (col.3/lines 25-34).
Het polymeermengsel volgens de uitvinding 35 bevat bij voorkeur tevens een middel voor het verbeteren van de compatibiliteit van de polyfenyleenether en het polyamide.
87015t7 8-CB-10.364 -4- 1 Als middel voor het verbeteren van de compati biliteit wordt bij voorkeur appelzuur/ citroenzuur, maleinezuur, fumaarzuur of derivaten daarvan of een gefunctionaliseerde polyfenyleenether toegepast.
5
Behalve de hierboven genoemde bestanddelen kan het polymeermengsel volgens de uitvinding een of meer van de volgende bestanddelen bevatten; vulmiddelen, versterkende vezels, middelen voor het verbeteren van 10 de vlambestandheid, stabilisatoren, kleurstoffen en/of pigmenten. Als stabilisatoren kunnen de algemeen voor polyamiden bekende stabilisatoren worden toegepast.
De polymeermengsels volgens de uitvinding 15 bevatten een of meer verbindingen gekozen uit de volgende groepen van verbindingen: A polyfenyleenether B polyamiden 20 C middel voor het verbeteren van de slagsterkte A. Polyfenyleenethers.
Polyfenyleenethers zijn op zich bekende ver-25 bindingen. Hiervoor kan worden verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 3,306,874; 3,306,875; 3,257,357 en 3,257,358. Polyfenyleenethers worden gewoonlijk bereid door een oxydatieve koppelingsreactie - in aanwezigheid van een koper-aminecomplex - van een of meer 30 twee- of drievoudig gesubstitueerde fenolen, waarbij men homopolymeren respectievelijk copolymeren verkrijgt. Men kan daarbij koper-aminecomplexen afgeleid van primaire, secundaire en/of tertiaire amines 8701517 8—CB—10.364 -5- toepassen. Voorbeelden van geschikte polyfenyleen-ethers zijn: poly(2/3-dimethyl-6-ethylfenyleen-1/4-ether) poly(21316-trimethylfenyleen-1/4-ether) 5 poly[2-(4'-methylfenyl)fenyleen-1/4-ether] poly(2-broom-6-£enylfenyleen-1,4-ether) poly(2-methyl-6-fenylfenyleen-1/4-ether) poly(2-fenylfenyleen-1/4-ether) poly(2-chloorfenyleen-l,4-ether) 10 poly(2-methylfenyleen-1/4-ether) poly(2-chloor-6-ethylfenyleen-1/4-ether) poly(2-chloor-6-broomfenyleen-1/4-ether) poly(2/6-di-n-propylfenyleen-l/4-ether) poly(2-methyl-6-isopropylfenyleen-1/4-ether) 15 poly(2-chloor-6-methylfenyleen-l/4-ether) poly(2-methyl-6-ethylfenyleen-1,4-ether) poly(2/6-dibroomfenyleen-1/4-ether) poly(2/6-dichloorfenyleen-l/4-ether) poly(2/6-diethylfenyleen-1/4-ether) 20 poly(2/6-dimethylfenyleen-1/4-ether)
Ook geschikt zijn copolymeren zoals bijvoorbeeld copolymeren afgeleid van twee of meer fenolen zoals toegepast bij de bereiding van de hierboven 25 genoemde homopolymeren. Verder zijn geschikt entcopoly-meren en blokcopolymeren van vinylaromatische verbindingen zoals polystyreen en van polyfenyleenether zoals boven omschreven.
30 B. Polyamiden.
In de polymeermengsels volgens de uitvinding worden polyamiden toegepast. Alle op zich bekende thermoplastische polyamiden kan men in de polymeermengsels volgens de uitvinding toepassen. Geschikte polyamiden 35 zijn bij voorbeeld polyamide-4; polyamide-6; 8701 517 t 8-CB-10.364 -6- 1 polyamide-4/6; polyamide-6/6; polyamide-3/4; polyamide-12; polyamide-11; polyamide-6/10; polyamiden bereid uit tereftaalzuur en 4/4'-diaminodicyclohexyl-methaan/ polyamiden bereid uit azelaine-zuur/ adipine-5 zuur en 2/2-bis-(p-aminocyclo-hexyl) propaan/ polyamiden bereid uit adipinezuur en metaxylyleen-diamine/ polyamiden uit tereftaalzuur en tri-methyl-hexamethyleendiamine. Ook geschikt zijn op zich bekende polyamides met een relatief hoog gehalte amine 10 eindgroepen.
Middel voor het verbeteren van de slagsterkte.
De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten als middel voor het verbeteren van de 15 slagsterkte een mengsel bestaande uit ten minste a) 10-90 gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd dieen-vinylaromatisch diblok copolymeer en en 20 b) 90-10 gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd dieen-vinylaromatisch polyblokcopolymeer met ten minste drie blokken.
25 Gedeeltelijk gehydrogeneerde dieen-vinyl- aromatische blokcopolymeren (diblok- en polyblok) zijn op zich bekend. Met gedeeltelijk gehydrogeneerd wordt bedoeld dat de blokken opgebouwd uit dieeneenheden grotendeels gehydrogeneerd zijn/ terwijl de blokken opge-30 bouwd uit de vinylaromatische eenheden niet gehydrogeneerd zijn. Deze blokcopolymeren bevatten gewoonlijk blokken grotendeels afgeleid van styreen/ als vinylaromatische eenheid en blokken afgeleid van isopreen en/of butadieen. De gewichtsverhouding tussen de dieen 35 blokken en de vinylaromatisch blokken kan binnen ruime grenzen worden gevarieerd bij voorbeeld tussen 10:90 en 90:10.
8701517 8-CB-10.364 -7- 1 Ook het molecuulgewicht van de afzonderlijke blokken kan binnen ruime grenzen worden gekozen.
De bovenbedoelde gedeeltelijk gehydrogeneerde 5 diblokcopolumeren worden bij voorbeeld door Shell Chemicals onder de naam Kraton® GX 1701 en volgende nummers in de handel gebracht. Dezelfde firma brengt gedeeltelijk gehydrogeneerde triblokcopolymeer in de handel onder de naam Kraton® G 1650 en volgende 10 nummers.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen behalve de hierboven genoemde bestanddelen nog een middel bevatten voor het verbeteren van de compa-15 tibiliteit van de polyfenyleenether en het polyamide. Daarmee worden middelen bedoeld* die het mengen in de smelt van twee niet mengbare (non—miscible) polymeren vergemakkelijken en tevens de hechting tussen de fasen in dergelijke systemen verbeteren (zie Hoofdstuk I van 20 "Polymer-Polymer miscibility" Academie Press* 1979). In de praktijk betekent dit dat deze middelen de neiging tot delaminatie van tweefasige polymeermengsels onderdrukken.
25 De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen als middel voor het verbeteren van de compatibiliteit een of meer verbindingen gekozen uit de volgende groepen bevatten: 30 a) vloeibare dieen polymeren of epoxyverbin- dingen of verbindingen met in hun molecuulstructuur een tweevoudige of drievoudige koolstof-koolstof binding en een carbonzuur* zuur anhydride* zuur amide* imido* carbonzuur ester* amino of hydroxylgroep in een 35 hoeveelheid van 0.01 tot 30 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether* zoals bij voorbeeld beschreven in EP-A-0024120 en W087/00540* 8701 517 ♦ 8-CB-10.364 -8- 1 b) alifatische polycarbonzuren of derivaten daarvan met de algemene formule: (RlO)m R(COOR2)n(CONR3R4)s/ waarin R een verzadigde koolwaterstofgroep met 2 tot 20 koolstofatomen met een 5 lineaire of vertakte keten voorstelt; Rj een waterstofatoom of een alkyl-/ aryl-, acyl- of carbonyldioxygroep met 1 tot 10 koolstofatomen voorstelt; iedere R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een alkyl- of aryl groep met 1 tot 20 koolstofatomen 10 voorstelt; iedere R3 en R4 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een alkyl- of aryl groep met 1 tot 10 koolstofatomen voorstelt; m gelijk is aan 1 en (n+s) groter dan of gelijk is aan 2 en n en s ieder groter dan of gelijk aan nul zijn; en waarin (ORj) zich in een 15 alpha- of beta positie ten opzichte van een carbonyl groep bevindt en waarbij ten minste twee carbonyl groepen door 2 tot 6 koolstofatomen zijn gescheiden/ in een hoeveelheid van 0.05 tot 5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether/ zoals 20 bij voorbeeld beschreven in W0-A-85/05372/ c) een silaanverbinding met in zijn molecuul-structuur zowel (a) ten minste één siliciumatóom dat via een zuurstofbrug aan een koolstofatoom is verbonden 25 en (b) ten minste één ethenische koolstof-koolstof dubbele binding of een koolstof-koolstof drievoudige binding en/of een functionele groep gekozen uit een amine groep en een mercapto groep/ waarbij de functionele groep niet direct aan het siliciumatoom gebon-30 den is/ in een hoeveelheid van 0.05 tot 4 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether/ zoals bij voorbeeld beschreven in EP-A-0182163/ 8701517 2 8-CB-10.364 -9- 1 d) een gefunctionaliseerde polyfenyleenether, bestaande uit het reactieprodukt van (a) een polyfenyleenether en (b) een verbinding met de algemene formule (i)-Z-(ii)/ waarbij (i) ten minste een groep met for-5 mule [X-C(O)} voorstelt met X = F, Cl/ Br, I, OH, -OR, of -0-C(0)-R met R = H, alkyl of aryl, waarbij (ii) ten minste een carbonzuur, zuur anhydride, zuur amide, imido, carbonzuur ester, amino of hydroxylgroep voorstelt en waarbij de groepen (i) en (ii) covalent via 10 een brug Z met elkaar zijn verbonden en waarbij Z een tweewaardige koolwaterstofradicaal voorstelt, zoals bij voorbeeld beschreven in WO-A-86/02086, e) een geoxideerde polyolefine was, eventueel 15 in combinatie met een organisch fosfiet, in een hoeveelheid van 0.01 tot 10 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether, zoals bij voorbeeld beschreven in EP-A-0164767, 20 f) een copolymeer met eenheden van een vinyl- aromatische verbinding en van een alpha-beta onverzadigd dicarbonzuur of dicarbonzuur anhydride of een copolymeer opgebouwd uit eenheden van een vinylaroma-tische verbinding en van een imide verbinding van een 25 alpha-beta onverzadigd dicarbonzuur, in een hoeveelheid van 0.5 tot 100 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether, zoals bij voorbeeld beschreven in EP-A-0046040 en EP-A-0147874, 30 g) het reactieprodukt van a) een 1,2-gesubsti- tueerde olefinische verbinding met carboxyl groep of zuur anhydride groep, bj een polyfenyleenether en c) een radicaal initiator, in een hoeveelheid van 0.5-150 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus 35 polyfenyleenether, zoals bij voorbeeld beschreven in JP-A-59(1984)-6645 2, 8701517 t ' 8-CB-10.364 -ΙΟΙ h) een copolymeer opgebouwd uit vinylaroma- tische monorneren/ afgeleid van benzeen* en uit (meth)acrylzuur of alkylesters daarvan* zoals bij voorbeeld beschreven in EP-A-0184 151. Het vinylaromatisch 5 monomeer kan gedeeltelijk worden vervangen door (meth)acrylonitril.
De onder d) en g) bedoelde middelen voor het verbeteren van de compatibiliteit kunnen de polyfeny-10 leenether in de polymeermengsels volgens de uitvinding geheel of gedeeltelijk vervangen.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen volgens alle voor het bereiden van polymeermengsels 15 bekende werkwijzen worden bereid. Bij voorkeur worden de polymeermengsels volgens de uitvinding door smeltextrusie bereid. Bij het bereiden van de polymeermengsels volgens de uitvinding door middel van smeltextrusie verdient het soms de voorkeur eerst de 20 polyfenyleenether te precompounderen met het middel voor het verbeteren van de slagsterkte. Het is ook mogelijk de polyfenyleenether te precompounderen met het middel voor het verbeteren van de slagsterkte en met het middel voor het verbeteren van de compa-25 tibiliteit. Het is ook mogelijk de polymeermengsels te bereiden in een extrusiemachine met verschillende vulopeningen. Daarbij kan dan bij voorbeeld het grootste deel van de bestanddelen in een vulopening zover mogelijk van de uittree-opening gelegen (i.e. hals=throat) 30 worden toegevoerd terwijl een deel van de bestanddelen* bij voorbeeld een deel of de totale hoeveelheid toe te passen polyamide via een dichterbij de uittree-opening van de extrusiemachine gelegen vulopening wordt toegevoerd.
35
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden: 8701 517 $ 8-CB-10.364 -11- 1 Voorbeeld I en vergelijkend voorbeeld A.
Er werden twee verschillende polymeermengsels bereid uit 44 gewichtsdelen poly(2,6 -dimethylfenyleen -1/4-ether) met een intrinsieke viscositeit van 5 ongeveer 49 ml/g gemeten bij 25 C in chloroform, 41 gewichtsdelen voorgedroogd polyamide -6,6 (met een aantal molecuulgewicht Mn van 20,000 en een viscositeitsindex gemeten volgens ISO R 307 - 0.5 g. polyamide opgelost in 100 g. 90%-ig mierezuur bij 25eC- van 135 ml/g), 15 10 gewichtsdelen van een middel voor het verbeteren van de slagsterkte, 0.7 gewichtsdelen citroenzuur-l-hydraat, 0,4 gewichtsdelen stabilisatoren en 0.1 gewichtsdelen roet. Bij voorbeeld I volgens de uitvinding werd als middel voor het verbeteren van de slagsterkte 15 een mengsel van gelijke gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd styreen- butadieen -styreentriblokcopolymeer en een gedeeltelijk gehydrogeneerd styreen- isopreen diblokcopolymeer toegepast. Bij vergelijkend voorbeeld A werd 20 uitsluitend het zojuist genoemde diblok copolymeer toegepast.
De genoemde bestanddelen werden in een Werner Pfleiderer extrusiemachine gecompoundeerd. In de eerste 25 zone was de temperatuur ingesteld op 220°C, in de tweede en volgende zones 285°C. Ieder monster werd bij drie verschillende toerentallen gecompoundeerd namelijk bij 200, 300 en bij 400 omwentelingen. Een lager toerental resulteert in een lagere shear rate (bij ver-30 der gelijke omstandigheden). Alle hierboven genoemde bestanddelen met uitzondering van 31 gewichtsdelen van de 41 gewichtsdelen polyamide -6,6 werden aan de hals (throat) van de extrusiemachine ingevoerd. De genoemde 31 gewichtsdelen polyamide -6,6 werden ongeveer halver-35 wege in de extrusiemachine ingevoerd. Het verkegen extrudaat werd in stukjes gehakt.
8701517 ( 8-CB-10.364 -12- 1 üit de verkregen extrudaten werden door spuit- gieten genormeerde proefstaven vervaardigd voor het meten van de slagsterkte volgens Izod (ASTM D 256). De slagsterkte werd bij kamertemperatuur en bij -30°C 5 gemeten. De verkregen resultaten zijn weergegeven in de hieronder volgende Tabel 1.
Tabel 1.
10
Voorbeeld I Vergelijkend
voorbeeld A
omwentelingen omwentelingen per minuut per minuut 15 200 300 400 200 300 400
Slagsterkte volgens Izod (J/m) 20 bij . kamertemperatuur 460 560 295 365 115 185 . minus 30°C 170 205 190 165 75 115 üit de resultaten van Tabel 1 kan men zien dat de kerf-25 slagwaarde van de proefstaven van voorbeeld I volgens de uitvinding, bij kamertemparatuur en bij -30°C minder wordt beïnvloed door de toegepaste extrusie-omstandigheden dan van de proefstaven volgens vergelijkend voorbeeld A. Tevens valt op dat onder alle t 30 toegepaste compounderingsomstandigheden de slagsterkte van de proefstaven volgens de uitvinding bij -30°C beter is dan de beste waarde verkregen bij de proefstaven volgens vergelijkend voorbeeld A. Dit resultaat viel geenszins te verwachten.
ft7 01 517 3 ί 8-CB-10.364 -13- 1 Voorbeeld II/ vergelijkend voorbeeld B.
Er werden drie verschillend samengestelde poly-meermengsels volgens de uitvinding (voorbeeld II) en ter vergelijking een vierde polymeermengsel 5 (vergelijkend voorbeeld B) bereid uitgaande van 21.5 gewichtsdelen van een zelfde polyfenyleenether als toegepast bij voorbeeld 1/ 21.5 gewichtsdelen van het reactieproduct van een dergelijke polyfenyleenether en trimellitic acid anhydride chloride/ 45 gewichtsdelen 10 van eenzelfde polyamide -6/6/ als toegepast bij voorbeeld 1/ 0.7 gewichtsdelen stabilisatoren en verdere hulpstoffen en 0.5 gewichtsdelen Ti02- Bij vergelijkend voorbeeld B werden bovendien 12 gewichtsdelen van gedeeltelijk gehydrogeneerd butadieen-styreen-butadieen 15 triblokcopolymeer toegepast/ als gebruikt bij voorbeeld I. Bij voorbeeld II werden mengsels van eenzelfde triblok copolymeer gemengd met een gedeeltelijk gehydrogeneerd styreen-isopreen diblokcopolymeer (als bij voorbeeld I) toegepast. De totale hoeveelheid blok-20 copolymeren bedroeg steeds 12 gewichtsdelen. De hoeveelheid diblok copolymer en triblokcopolymeer is aangegeven in tabel 2.
Er werd op eenzelfde wijze geëxtrudeerd als bij 25 voorbeeld 1/ waarbij echter slechts één omwentelings- snelheid (300 omwentelingen per minuut) werd toegëpast.
35 gewichtsdelen polyamide -6/6 werden ongeveer halverwege de extrusiemachine ingevoerd/ alle overige bestanddelen aan de hals (throat) van de extrusie-30 machine.
Van de verkregen monsters werden proefstaven gespoten. De Izod-slagsterkte werd bepaald. De resultaten zijn weergegeven in tabel 2.
8701517 ‘ 8-CB-10.364 -14- 1 Tabel 2
Voorbeeld II Vergelijkend voorbeeld B 5
Hoeveelheid blokcopolymeer (gew.delen) 10 . diblok 639 12 . triblok 693
Slagsterkte 15 volgens Izod (J/m) bij kamertemperatuur 493 371 506 357
Uit tabel 2 kan men zien dat door toepassing van een 20 mengsel van een diblok copolymeer en een polyblok- copolymeer steeds een betere slagsterkte wordt verkregen. Bovendien blijkt dat een verdere verbetering wordt verkregen wanneer de hoeveelheid diblokcopolymeer groter is dan of gelijk is aan de hoeveelheid triblok-25 copolymeer. Op grond van de resultaten weergegeven in US-A-4/277/575 zou men het omgekeerde verwachten.
6701517
Claims (9)
1. Polymeermengsel/ dat een polyfenyleenether# een polyamide en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat λ met het kenmerk# dat het polymeer- 5 mengsel als middel voor het verbeteren van de slagsterkte een mengsel bevat bestaande uit ten minste a) 10-90 gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd dieen-vinylaromatisch diblok copolymeer 10 en b) 90-10 gewichtsdelen van een gedeeltelijk gehydrogeneerd dieen-vinylaromatisch poly-blok copolymeer met ten minste drie blokken waarbij de gewichtsdelen zijn aangegeven# 15 per 100 gewichtsdelen a) plus b).
1 CONCLUSIES.
2. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk# dat het polymeermengsel 5-94 gew.% van één of meer polyfenyleenethers# 5-94 gew.% van één of meer polyamides en 1-35 gew.% middel van het verbeteren van de 20 slagsterkte bevat.
3. Polymeermengsel volgens conclusie 1# met het kenmerk# dat de gewichtshoeveelheid van het diblok copolymeer a) groter dan of gelijk is aan de gewichtshoeveelheid van het polyblokcopolymeer b).
4. Polymeermengsel volgens conclusie 1# met het kenmerk# dat als diblokcopolymeer een gedeeltelijk gehydrogeneerd isopreen-styreen diblokcopolymeer is toegepast.
5. Polymeermengsel volgens conclusie 1# met het kenmerk # dat als polyblokcopolymeer een gedeeltelijk ge- 30 hydrogeneerd styreen-butadieen-styreen triblok- copolymeer of een gedeeltelijk gehydageneerd styreen-isopreen-styreen triblokcopolymeer is toegepast.
6. Polymeermengsel volgens conclusies 1-4# met het kenmerk# dat het polymeermengsel een middel voor 35 het verbeteren van de compatibiliteit van de polyfenyleenether en de polyamide bevat. B701517
7. Polymeermengsel volgens conclusie 5/ met het kenmerk, dat het polymeermengsel als middel voor het verbeteren van de compatibiliteit appelzuur/ citroenzuur/ maleine-zuur anhydride/ fumaarzuur of derivaten 5 daarvan of een gefunctionaliseerde polyfenyleenether bevat.
8. Polymeermengsel volgens conclusie 7/ met het kenmerk/ dat het polymeermengsel als gefunc-tionaliseerde polyfenyleenether het reactieproduct van 10 een polyfenyleenether en een verbinding met de algemene formule (i)-z-(ii)/ waarbij (i) ten minste een groep met formule [X-C(0)3- voorstelt met X = F, Cl/ Br/ 1/ OH/ -OR/ of -0-C(0)-R met R = H/ alkyl of aryl/ waarbij (ii) ten minste een carbonzuur/ zuur anhydride/ 15 zuur amide/ imido/ carbonzuur ester; amino of hydroxyl-groep voorstelt en waarbij de groepen (i) en (ii) covalent via een brug Z met elkaar zijn verbonden en waarbij Z een tweewaardige koolwaterstofradicaal voorstelt/ bevat.
8-CB-10«364 -16-
8-CB-10.364 -15- * j
9. Polymeermengsel volgens conclusies 1-8/ met het kenmerk/ dat het polymeermengsel bovendien één of meer van de volgende bestanddelen bevat: vulmiddelen/ versterkende vezels, middelen voor het verbeteren van de vlam bestandheid/ stabilisatoren/ kleurstoffen en/of 25 pigmenten. 8701 517
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8701517A NL8701517A (nl) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
| DE8888200909T DE3871865T2 (de) | 1987-06-29 | 1988-05-09 | Polyphenylenether und polyamid enthaltende polymermischung. |
| EP88200909A EP0297633B1 (en) | 1987-06-29 | 1988-05-09 | Polymer mixture comprising polyphenylene ether and polyamide |
| US07/211,961 US4960825A (en) | 1987-06-29 | 1988-06-27 | Polymer mixture comprising polyphenylene ether and polyamide |
| JP63159571A JP2624517B2 (ja) | 1987-06-29 | 1988-06-29 | ポリフェニレンエーテルおよびポリアミドを含む重合体混合物 |
| US07/561,050 US5134196A (en) | 1987-06-29 | 1990-08-01 | Polymer mixture comprising polyphenylene ether and polyamide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8701517 | 1987-06-29 | ||
| NL8701517A NL8701517A (nl) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8701517A true NL8701517A (nl) | 1989-01-16 |
Family
ID=19850217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8701517A NL8701517A (nl) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4960825A (nl) |
| EP (1) | EP0297633B1 (nl) |
| JP (1) | JP2624517B2 (nl) |
| DE (1) | DE3871865T2 (nl) |
| NL (1) | NL8701517A (nl) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8600166A (nl) * | 1986-01-27 | 1987-08-17 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. |
| NL8701517A (nl) * | 1987-06-29 | 1989-01-16 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
| JPH0258563A (ja) * | 1988-08-24 | 1990-02-27 | Eng Plast Kk | 耐低温衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル及びポリアミドを含む樹脂組成物 |
| JPH0273852A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-13 | Eng Plast Kk | 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH02300260A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-12 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリフェニレンエーテル及びポリアミドを含む樹脂組成物 |
| US5079268A (en) * | 1989-06-23 | 1992-01-07 | Shell Research Limited | Poly(alkenyl substituted aromatic) and elastomer containing polymer compositions and process for their preparation |
| JP3123119B2 (ja) * | 1991-06-17 | 2001-01-09 | 三菱化学株式会社 | ポリアミド樹脂メッキ製品 |
| US5459189A (en) * | 1991-10-02 | 1995-10-17 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US5397822A (en) * | 1993-08-18 | 1995-03-14 | General Electric Company | Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility employing a blend of multiblock copolymers |
| EP0675165A1 (en) * | 1994-03-25 | 1995-10-04 | General Electric Company | Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend |
| JP3812958B2 (ja) * | 1994-10-11 | 2006-08-23 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3556007B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2004-08-18 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリアミド系樹脂組成物 |
| US5530056A (en) * | 1995-05-03 | 1996-06-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | latex binders and paints which are free of volatile coalescents and freeze-thaw additives |
| US5916970A (en) * | 1995-06-07 | 1999-06-29 | General Electric Company | Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide |
| US5760132A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-02 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction |
| US5714550A (en) * | 1995-10-10 | 1998-02-03 | General Electric Company | Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions |
| US5872187A (en) * | 1996-03-11 | 1999-02-16 | General Electric Company | Polyamide resin composition |
| US6180716B1 (en) | 1998-03-18 | 2001-01-30 | General Electric Company | Method for enhancing the surface appearance of compatibilized polyphenylene ether-polyamide resin blends |
| US6984678B2 (en) * | 2001-05-24 | 2006-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and molded articles |
| US7182886B2 (en) * | 2003-08-16 | 2007-02-27 | General Electric Company | Poly (arylene ether)/polyamide composition |
| US7166243B2 (en) * | 2003-08-16 | 2007-01-23 | General Electric Company | Reinforced poly(arylene ether)/polyamide composition |
| US7118691B2 (en) * | 2003-08-16 | 2006-10-10 | General Electric Company | Poly(arylene ether)/polyamide composition |
| US7132063B2 (en) * | 2003-08-16 | 2006-11-07 | General Electric Company | Poly(arylene ether)/polyamide composition |
| US20060205872A1 (en) * | 2003-08-16 | 2006-09-14 | General Electric Company | Reinforced Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition and Articles Thereof |
| US20070238831A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Steven Klei | Poly(arylene ether) composition and method of making the same |
| US20070238190A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Steven Klei | Method of authenticating a poly(arylene ether) composition |
| US20090146109A1 (en) * | 2007-12-06 | 2009-06-11 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Thermoplastic poly(arylene ether)/polyamide blends and method of making |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL295748A (nl) * | 1962-07-24 | |||
| NL295699A (nl) * | 1962-07-24 | |||
| US3257357A (en) * | 1963-04-01 | 1966-06-21 | Du Pont | Copolymers of polyphenylene ethers |
| US3257358A (en) * | 1963-07-02 | 1966-06-21 | Du Pont | 2, 6-dichloro-1, 4-polyphenylene ether |
| US4085163A (en) * | 1976-06-07 | 1978-04-18 | Shell Oil Company | Multicomponent polyamide-block copolymer-polymer blends |
| CA1155583A (en) * | 1979-08-08 | 1983-10-18 | Katsuji Ueno | Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins |
| US4277575A (en) * | 1979-10-02 | 1981-07-07 | General Electric Company | Impact modifier for thermoplastic compositions |
| CA1166389A (en) * | 1980-08-13 | 1984-04-24 | Hideo Kasahara | Highly heat-resistant thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether, polyamide and a copolymer including acid anhydride or imide containing units |
| NL8400038A (nl) * | 1984-01-05 | 1985-08-01 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat. |
| NL8401545A (nl) * | 1984-05-14 | 1985-12-02 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat. |
| WO1985005372A1 (en) * | 1984-05-21 | 1985-12-05 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process |
| US4642358A (en) * | 1984-09-27 | 1987-02-10 | General Electric Company | Acyl modified polyphenylene ether composition |
| DE3578980D1 (de) * | 1984-11-07 | 1990-09-06 | Gen Electric | Silanderivate zur verbesserung der eigenschaften von polyphenylenoxid-polyamidzusammensetzungen. |
| DE3444435A1 (de) * | 1984-12-06 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPH07727B2 (ja) * | 1985-11-26 | 1995-01-11 | 三菱油化株式会社 | 樹脂組成物 |
| EP0231626B1 (en) * | 1985-12-26 | 1991-07-31 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
| US4874810A (en) * | 1986-03-07 | 1989-10-17 | General Electric Company | Impact modified polyphenylene ether-polyamide compositions |
| NL8701517A (nl) * | 1987-06-29 | 1989-01-16 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
-
1987
- 1987-06-29 NL NL8701517A patent/NL8701517A/nl not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-05-09 DE DE8888200909T patent/DE3871865T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-09 EP EP88200909A patent/EP0297633B1/en not_active Expired
- 1988-06-27 US US07/211,961 patent/US4960825A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-29 JP JP63159571A patent/JP2624517B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-01 US US07/561,050 patent/US5134196A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4960825A (en) | 1990-10-02 |
| EP0297633A1 (en) | 1989-01-04 |
| JPS6481852A (en) | 1989-03-28 |
| EP0297633B1 (en) | 1992-06-10 |
| JP2624517B2 (ja) | 1997-06-25 |
| US5134196A (en) | 1992-07-28 |
| DE3871865T2 (de) | 1993-02-04 |
| DE3871865D1 (de) | 1992-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8701517A (nl) | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. | |
| KR100262771B1 (ko) | 상용화된 폴리페닐렌 에테르-폴리아미드 기본 수지와 도전성 카본 블랙으로 된 열가소성 조성물 | |
| NL8401545A (nl) | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat. | |
| US5260359A (en) | High impact flameproofed polyphenylene ether-polyamide molding materials | |
| NL8502116A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat. | |
| NL8801199A (nl) | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyaryleensulfide bevat. | |
| NL8600166A (nl) | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. | |
| JPH0668071B2 (ja) | 変性されたポリフェニレンエーテル―ポリアミド組成物の製造法 | |
| JPH01129059A (ja) | 改善された溶融流れ特性をもつポリフェニレンエーテルーポリアミドブレンド | |
| JPH0384063A (ja) | 樹脂組成物 | |
| EP0828773B1 (de) | Funktionalisierte copolymere, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende formmassen und formkörper | |
| JPS61127745A (ja) | ポリフエニレンエーテル、スチレン重合体およびポリオクテニレンを基礎とする熱可塑性成形用組成物並びにその製造方法 | |
| JP2574353B2 (ja) | 耐衝撃性の向上したポリフェニレンエ−テル−ポリアミド組成物 | |
| JPH0834917A (ja) | 相溶化されたポリフェニレンエーテル−ポリアミド樹脂配合物を含有してなる押出可能な熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0032123A2 (en) | Mono-olefin polymers having methylol phenolic groups grafted thereto, a process for their production and polymer blends containing them | |
| US6197892B1 (en) | Functionalized polymers | |
| JP2648786B2 (ja) | 改良された特性を示すポリフェニレンエーテル樹脂及びポリアミド樹脂を含有する組成物 | |
| EP0924261A1 (en) | Impact modified compositions of compatibilized polyphenylene ether-polyamide resin blends | |
| HUT57246A (en) | Polyphenylether and polyamide-based thermoplastic compositions | |
| CZ132293A3 (en) | Thermoplastic preparations based on polyphenylene ether and polyamide | |
| JPS59196350A (ja) | 樹脂混合物 | |
| NL8700111A (nl) | Polymeermengsel met polyfenyleenether en gefunctionaliseerd polyolefine. | |
| EP0673974B1 (en) | Extrudable thermoplastic composition consisting of a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend | |
| CA1340642C (en) | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process | |
| JPH04220458A (ja) | ブロー成形用樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |