JPH07727B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH07727B2 JPH07727B2 JP60265358A JP26535885A JPH07727B2 JP H07727 B2 JPH07727 B2 JP H07727B2 JP 60265358 A JP60265358 A JP 60265358A JP 26535885 A JP26535885 A JP 26535885A JP H07727 B2 JPH07727 B2 JP H07727B2
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- acid
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- resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Description
【発明の詳細な説明】 〔Ｉ〕 発明の背景 （技術分野） 本発明は機械的強度バランスと耐油性、成形加工性、塗
装性に優れた樹脂組成物に関する。
装性に優れた樹脂組成物に関する。
詳しくは、ポリフエニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹
脂、芳香族ビニル化合物と共役ジエンよりなるブロツク
共重合体、および不飽和基と親ポリアミド基を同時にも
つ化合物、例えば不飽和カルボン酸誘導体より成る衝撃
強度を中心とする機械的強度バランス、耐熱剛性および
耐有機溶剤性に優れた射出成形用、押し出し成形用およ
び中空成形用樹脂組成物に関する。
脂、芳香族ビニル化合物と共役ジエンよりなるブロツク
共重合体、および不飽和基と親ポリアミド基を同時にも
つ化合物、例えば不飽和カルボン酸誘導体より成る衝撃
強度を中心とする機械的強度バランス、耐熱剛性および
耐有機溶剤性に優れた射出成形用、押し出し成形用およ
び中空成形用樹脂組成物に関する。
（先行技術） ポリフエニレンエーテル樹脂は優れた機械的性質や熱的
を有するエンジニアリング樹脂として注目されている。
を有するエンジニアリング樹脂として注目されている。
しかし、ポリフエニレンエーテル樹脂単独では耐溶剤性
が著しく悪く、この点を改良するために、ポリアミド系
樹脂（特公昭59−41663号公報）、ポリエステル系樹脂
（特公昭51−21662、特公昭51−21663、および特公昭51
−21664号公報）とのブレンドが提案されており、これ
らによると、耐溶剤性は改良されるが、機械的強度、特
に衝撃強度が不充分なために、工業分野で要求される実
用をかならずしも満足するには至つていない。またポリ
フエニレンエーテルの成形加工性及び衝撃強度を改良す
る目的で、ハイインパクトポリスチレンがブレンドさ
れ、使用されているが、耐溶剤性が著しく悪く、その応
用分野には限界がある。
が著しく悪く、この点を改良するために、ポリアミド系
樹脂（特公昭59−41663号公報）、ポリエステル系樹脂
（特公昭51−21662、特公昭51−21663、および特公昭51
−21664号公報）とのブレンドが提案されており、これ
らによると、耐溶剤性は改良されるが、機械的強度、特
に衝撃強度が不充分なために、工業分野で要求される実
用をかならずしも満足するには至つていない。またポリ
フエニレンエーテルの成形加工性及び衝撃強度を改良す
る目的で、ハイインパクトポリスチレンがブレンドさ
れ、使用されているが、耐溶剤性が著しく悪く、その応
用分野には限界がある。
さらに、ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド系樹
脂よりなる樹脂組成物の衝撃強度を改良する目的で、こ
れらの成分と液状ポリブタジエン系重合体（特開昭57−
10642、特公昭60−11966号公報）あるいは、ゴム質とカ
ルボン酸、イミド、エポキシ基等を含む化合物よりなる
樹脂組成物（特開昭59−49753号公報）が提案されてい
る。これらは耐溶剤性は改善されているが、常温付近に
おける衝撃強度および低温における衝撃強度の面で、工
業分野での要求レベルをかならずしも満足するに至つて
おらず、充分な耐溶剤性と衝撃強度を兼ね備えたポリフ
エニレンエーテル樹脂は得られていないのが現状であつ
た。
脂よりなる樹脂組成物の衝撃強度を改良する目的で、こ
れらの成分と液状ポリブタジエン系重合体（特開昭57−
10642、特公昭60−11966号公報）あるいは、ゴム質とカ
ルボン酸、イミド、エポキシ基等を含む化合物よりなる
樹脂組成物（特開昭59−49753号公報）が提案されてい
る。これらは耐溶剤性は改善されているが、常温付近に
おける衝撃強度および低温における衝撃強度の面で、工
業分野での要求レベルをかならずしも満足するに至つて
おらず、充分な耐溶剤性と衝撃強度を兼ね備えたポリフ
エニレンエーテル樹脂は得られていないのが現状であつ
た。
本発明者らは、先にポリフエニレンエーテル樹脂とポリ
アミド樹脂および、無水マレイン酸等をグラフト結合さ
せた部分水素添加芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロ
ツク共重合体よりなる樹脂組成物が、高い衝撃強度およ
び他の機械的物性バランスを示し、自動車外装部材等の
工業部品分野において有用な材料であることを見出し、
提案した。（特願昭60−220737号）。
アミド樹脂および、無水マレイン酸等をグラフト結合さ
せた部分水素添加芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロ
ツク共重合体よりなる樹脂組成物が、高い衝撃強度およ
び他の機械的物性バランスを示し、自動車外装部材等の
工業部品分野において有用な材料であることを見出し、
提案した。（特願昭60−220737号）。
しかしながら、低温時の衝撃強度、引つ張り伸度等の性
能面で、工業分野での比較的高度な要求に対しては、か
ならずしも充分ではなく、また、価格面でも改善の余地
があつた。
能面で、工業分野での比較的高度な要求に対しては、か
ならずしも充分ではなく、また、価格面でも改善の余地
があつた。
〔II〕 発明の概要 （目的） 本発明は、ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド樹
脂を含み、耐有機溶剤性、引張り伸度、衝撃強度とくに
低温時に於る衝撃強度の優れた樹脂組成物の提供を目的
とするものであり、この目的のためにポリフエニレンエ
ーテル樹脂とポリアミド樹脂に、特定の種類のエラスト
マーおよび不飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合
物とをブレンドすることを特徴とするものである。すな
わち、芳香族ビニル−共役ジエンブロツク共重合体、不
飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合物、ポリフエ
ニレンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂よりなる樹脂
組成物が、優れた衝撃強度、特に低温における優れた衝
撃強度および引張り伸度を示し、かつ製造コストの面で
有利であることを見出し、本発明を完成した。
脂を含み、耐有機溶剤性、引張り伸度、衝撃強度とくに
低温時に於る衝撃強度の優れた樹脂組成物の提供を目的
とするものであり、この目的のためにポリフエニレンエ
ーテル樹脂とポリアミド樹脂に、特定の種類のエラスト
マーおよび不飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合
物とをブレンドすることを特徴とするものである。すな
わち、芳香族ビニル−共役ジエンブロツク共重合体、不
飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合物、ポリフエ
ニレンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂よりなる樹脂
組成物が、優れた衝撃強度、特に低温における優れた衝
撃強度および引張り伸度を示し、かつ製造コストの面で
有利であることを見出し、本発明を完成した。
（要旨） 本発明によるポリフエニレンエーテル樹脂組成物は成分
（１）：ポリフエニレンエーテル樹脂（ａ）とポリアミ
ド樹脂（ｂ）よりなる樹脂（ｃ）97〜50重量％と、成分
（２）：芳香族ビニル化合物に由来するモノマー単位を
20〜50重量％含み、25重量％トルエン溶液中23℃におけ
るブルックフィールド溶液粘度の値が200〜40,000cpsの
範囲にある芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共
重合体（ｄ）３〜50重量％および上記の成分（１）及び
（２）の合計量100重量部に対して0.01〜30重量部の成
分（３）：炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結
合と、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される塩の
基、カルボン酸エステル基、酸アミド基、酸無水物基、
イミド基、酸アジド基、酸ハロゲン化物基、オキサゾリ
ン基、ニトリル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、イ
ソシアン酸エステル基から選ばれる１種又は２種以上の
基を同時に持つ化合物、好ましくは、成分（１）：ポリ
フエニレンエーテル樹脂（ａ）70〜10重量部と、脂肪族
ポリアミド樹脂（ｂ）30〜90重量部よりなる樹脂（ｃ）
97〜50重量％、成分（２）：芳香族ビニル化合物がアル
キル置換スチレンとスチレンより選ばれる少なくとも一
種であり、同芳香族ビニル化合物に由来するモノマー単
位を20〜50重量％含み、共役ジエン化合物がブタジエン
とイソプレンより選ばれる少なくとも一種であるモノマ
ー単位よりなり、25重量％トルエン溶液中23℃における
ブルツクフイールド溶液粘度の値が600〜30,000cpsの範
囲にある芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共重
合体（ｄ）５〜50重量％、および上記の成分（１）及び
（２）の合計量100重量部にたいして0.01〜30重量部の
成分（３）：不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸
誘導体（ｅ）よりなる樹脂組成物、より好ましくは、成
分（１）：ポリフエニレンエーテル樹脂（ａ）70〜10重
量部とナイロン−6,6ないしはナイロン−６（ｂ）30〜9
0重量部よりなる樹脂（ｃ）95〜65重量％と成分
（２）：芳香族ビニル化合物がスチレンであり、同スチ
レンに由来するモノマー単位を20〜50重量％含み、共役
ジエン化合物がブタジエンであり、25重量％トルエン溶
液中23℃におけるブルツクフイールド溶液粘度の値が、
800〜25,000cpsの範囲にある芳香族ビニル化合物−共役
ジエンブロツク共重合体（ｄ）５〜35重量％、および、
上記の成分（１）及び（２）の合計量100重量部にたい
して0.01〜15重量部の成分（３）：不飽和カルボン酸な
いし不飽和カルボン酸誘導体（ｅ）よりなる樹脂組成物
である。
（１）：ポリフエニレンエーテル樹脂（ａ）とポリアミ
ド樹脂（ｂ）よりなる樹脂（ｃ）97〜50重量％と、成分
（２）：芳香族ビニル化合物に由来するモノマー単位を
20〜50重量％含み、25重量％トルエン溶液中23℃におけ
るブルックフィールド溶液粘度の値が200〜40,000cpsの
範囲にある芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共
重合体（ｄ）３〜50重量％および上記の成分（１）及び
（２）の合計量100重量部に対して0.01〜30重量部の成
分（３）：炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結
合と、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される塩の
基、カルボン酸エステル基、酸アミド基、酸無水物基、
イミド基、酸アジド基、酸ハロゲン化物基、オキサゾリ
ン基、ニトリル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、イ
ソシアン酸エステル基から選ばれる１種又は２種以上の
基を同時に持つ化合物、好ましくは、成分（１）：ポリ
フエニレンエーテル樹脂（ａ）70〜10重量部と、脂肪族
ポリアミド樹脂（ｂ）30〜90重量部よりなる樹脂（ｃ）
97〜50重量％、成分（２）：芳香族ビニル化合物がアル
キル置換スチレンとスチレンより選ばれる少なくとも一
種であり、同芳香族ビニル化合物に由来するモノマー単
位を20〜50重量％含み、共役ジエン化合物がブタジエン
とイソプレンより選ばれる少なくとも一種であるモノマ
ー単位よりなり、25重量％トルエン溶液中23℃における
ブルツクフイールド溶液粘度の値が600〜30,000cpsの範
囲にある芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共重
合体（ｄ）５〜50重量％、および上記の成分（１）及び
（２）の合計量100重量部にたいして0.01〜30重量部の
成分（３）：不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸
誘導体（ｅ）よりなる樹脂組成物、より好ましくは、成
分（１）：ポリフエニレンエーテル樹脂（ａ）70〜10重
量部とナイロン−6,6ないしはナイロン−６（ｂ）30〜9
0重量部よりなる樹脂（ｃ）95〜65重量％と成分
（２）：芳香族ビニル化合物がスチレンであり、同スチ
レンに由来するモノマー単位を20〜50重量％含み、共役
ジエン化合物がブタジエンであり、25重量％トルエン溶
液中23℃におけるブルツクフイールド溶液粘度の値が、
800〜25,000cpsの範囲にある芳香族ビニル化合物−共役
ジエンブロツク共重合体（ｄ）５〜35重量％、および、
上記の成分（１）及び（２）の合計量100重量部にたい
して0.01〜15重量部の成分（３）：不飽和カルボン酸な
いし不飽和カルボン酸誘導体（ｅ）よりなる樹脂組成物
である。
（効果） 本発明により、従来のポリフエニレンエーテル樹脂とポ
リアミド樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの衝
撃強度、とくに低温における衝撃強度に優れ、強靭性の
一つの目安である引つ張り伸度に優れ、且つ良好な耐有
機溶剤性を示す樹脂組成物が得られる。
リアミド樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの衝
撃強度、とくに低温における衝撃強度に優れ、強靭性の
一つの目安である引つ張り伸度に優れ、且つ良好な耐有
機溶剤性を示す樹脂組成物が得られる。
〔III〕 発明の具体的説明 1. 組成物 構成成分 （１）ポリフエニレンエーテル樹脂（ａ） 本発明で使用されるポリフエニレンエーテルは、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単位のテ
ーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも50であり、Ｑはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフエニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフエニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群より
選択した一価置換基を示す。
ーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも50であり、Ｑはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフエニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフエニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群より
選択した一価置換基を示す。
ポリフエニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ
（2,6−ジメチル−1,4−フエニレン）エーテル、ポリ
（2,6−ジエチル−1,4−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−エチル−1,4−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジブチル−1,4−
フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロペニル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジラウリル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジフエニル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジメトキシ−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエトキシ−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エ
トキシ−1,4−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ステアリルオキシ−1,4−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（2,6−ジクロロ−1,4−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−フエニル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジベンジル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−クロロ−1,4−フエニレン）
エーテル、ポリ（2,5−ジブロモ−1,4−フエニレン）エ
ーテルおよび同等物がある。
（2,6−ジメチル−1,4−フエニレン）エーテル、ポリ
（2,6−ジエチル−1,4−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−エチル−1,4−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジブチル−1,4−
フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロペニル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジラウリル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジフエニル−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジメトキシ−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエトキシ−1,4
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エ
トキシ−1,4−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ステアリルオキシ−1,4−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（2,6−ジクロロ−1,4−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−フエニル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジベンジル−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−1,4−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−クロロ−1,4−フエニレン）
エーテル、ポリ（2,5−ジブロモ−1,4−フエニレン）エ
ーテルおよび同等物がある。
また2,6−ジメチルフエノールと2,3,6−トリメチルフエ
ノールの共重合体、2,6−ジメチルフエノールと2,3,5,6
−テトラメチルフエノールの共重合体、2,6−ジエチル
フエノールと2,3,6−トリメチルフエノールの共重合体
などの共重合体をも挙げることができる。
ノールの共重合体、2,6−ジメチルフエノールと2,3,5,6
−テトラメチルフエノールの共重合体、2,6−ジエチル
フエノールと2,3,6−トリメチルフエノールの共重合体
などの共重合体をも挙げることができる。
更に、本発明で使用されるポリフエニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフエニレンエーテルにスチ
レン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等変
性されたポリフエニレンエーテルをも包含する。
前記一般式で定義されたポリフエニレンエーテルにスチ
レン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等変
性されたポリフエニレンエーテルをも包含する。
上記に相当するポリフエニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第33068740号、第3306875
号、第3257357号および第3257358号各明細書および日本
特許特公昭52−17880および特開昭50−51197号明細書に
記載されている。
知であり、例えば米国特許第33068740号、第3306875
号、第3257357号および第3257358号各明細書および日本
特許特公昭52−17880および特開昭50−51197号明細書に
記載されている。
本発明の目的のために好ましいポリフエニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2,6−ジアルキルフエ
ノールと2,3,6−トリアルキルフエノールの共重合体で
ある。
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2,6−ジアルキルフエ
ノールと2,3,6−トリアルキルフエノールの共重合体で
ある。
（２）ポリアミド（ｂ） 本発明において使用されるポリアミドは、ポリマー主鎖
に 結合を有し、加熱溶融できるものである。その代表的な
ものとしては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン
−6,6、ナイロン−4,6、ナイロン−12、ナイロン−6,10
等が挙げられ、その他公知の透明ナイロン等も用いるこ
とができる。
に 結合を有し、加熱溶融できるものである。その代表的な
ものとしては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン
−6,6、ナイロン−4,6、ナイロン−12、ナイロン−6,10
等が挙げられ、その他公知の透明ナイロン等も用いるこ
とができる。
本発明に対し、特に好ましいポリアミド樹脂はナイロン
−6,6およびナイロン−６であり、これらは市販のもの
が使用できる。例としては、西独BASF社等よりウルトラ
ミツド等の商品名で販売されているものがある。
−6,6およびナイロン−６であり、これらは市販のもの
が使用できる。例としては、西独BASF社等よりウルトラ
ミツド等の商品名で販売されているものがある。
（３）芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共重合
体（ｄ） 本発明において使用される上記ブロツク共重合体（ｄ）
は、一般式がＡ−ＢＡ−ＢｍＡ）ｎ （ｍは０または正の整数、ｎは０又は１）で表わされる
ブロツク共重合体であり、この一般式においては、Ａは
芳香族ビニル化合物の重合体ブロツク、Ｂは共役ジエン
のエラストマー性ブロツク共重合体である。
体（ｄ） 本発明において使用される上記ブロツク共重合体（ｄ）
は、一般式がＡ−ＢＡ−ＢｍＡ）ｎ （ｍは０または正の整数、ｎは０又は１）で表わされる
ブロツク共重合体であり、この一般式においては、Ａは
芳香族ビニル化合物の重合体ブロツク、Ｂは共役ジエン
のエラストマー性ブロツク共重合体である。
重合体ブロツクＡを構成する単量体の芳香族ビニル化合
物は、好ましくはスチレンであるが、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンその他低級アルキル置換スチレン、
ビニルナフタレン等も用いられる。重合体ブロツクＢに
おける共役ジエン単量体は、特に好ましくはブタジエン
であるが、ブタジエンもしくはイソプレン、ブタジエン
とイソプレンの両者が共に含まれるものであつてもよ
い。また、共役ジエン成分としては、上記ブタジエン、
イソプレンのほかにシクロペンタジエン及びその誘導
体、2,3−ジメチルブタジエン等の低級アルキル置換ブ
タジエン等が含まれていてもよい。また、重合体ブロツ
クＡのエラストマー性を大きく損なわない範囲で、上記
ジエン成分のほかに、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン等のオレフイン系炭化水素や非共役ジエン類が含まれ
ていてもよい。
物は、好ましくはスチレンであるが、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンその他低級アルキル置換スチレン、
ビニルナフタレン等も用いられる。重合体ブロツクＢに
おける共役ジエン単量体は、特に好ましくはブタジエン
であるが、ブタジエンもしくはイソプレン、ブタジエン
とイソプレンの両者が共に含まれるものであつてもよ
い。また、共役ジエン成分としては、上記ブタジエン、
イソプレンのほかにシクロペンタジエン及びその誘導
体、2,3−ジメチルブタジエン等の低級アルキル置換ブ
タジエン等が含まれていてもよい。また、重合体ブロツ
クＡのエラストマー性を大きく損なわない範囲で、上記
ジエン成分のほかに、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン等のオレフイン系炭化水素や非共役ジエン類が含まれ
ていてもよい。
ブロツク共重合体中（ｄ）の重合体ブロツクＡの重量平
均分子量は500〜125,000、好ましくは5,000〜110,000、
重合体ブロツクＢのそれは1,500〜250,000、好ましくは
15,000〜220,000の範囲が一般に用いられるが、部分的
に、更に小さい分子量の重合体ブロツクＡおよびＢを含
んでいてもよい。
均分子量は500〜125,000、好ましくは5,000〜110,000、
重合体ブロツクＢのそれは1,500〜250,000、好ましくは
15,000〜220,000の範囲が一般に用いられるが、部分的
に、更に小さい分子量の重合体ブロツクＡおよびＢを含
んでいてもよい。
ブロツク共重合体（ｄ）を構成する芳香族ビニル化合物
に由来する成分が、同ブロツク共重合体（ｄ）中に占め
る割合は20〜50重量％の範囲に特に好ましい。20重量％
より少なく、或いは50重量％を超える範囲では、衝撃強
度のレベルが不充分であり好ましくない。
に由来する成分が、同ブロツク共重合体（ｄ）中に占め
る割合は20〜50重量％の範囲に特に好ましい。20重量％
より少なく、或いは50重量％を超える範囲では、衝撃強
度のレベルが不充分であり好ましくない。
ブロツク共重合体（ｄ）の分子量を示すめやすとして、
溶液粘度があるが、本発明の目的を達成するためには、
25重量％トルエン溶液中23℃におけるブルツクフイール
ド粘度の値が200〜40,000cpsの範囲にあるものが好まし
く、600〜30,000cpsの範囲にあるものがより好ましく、
800〜25,000cpsの範囲にあるものが特に好ましい。この
範囲を外れるものは衝撃強度のレベルが不充分であり、
好ましくない。
溶液粘度があるが、本発明の目的を達成するためには、
25重量％トルエン溶液中23℃におけるブルツクフイール
ド粘度の値が200〜40,000cpsの範囲にあるものが好まし
く、600〜30,000cpsの範囲にあるものがより好ましく、
800〜25,000cpsの範囲にあるものが特に好ましい。この
範囲を外れるものは衝撃強度のレベルが不充分であり、
好ましくない。
また、共役ジエンに由来する二重結合の一部を水素添加
したものであつてもよい。水素添加量は通常共役ジエン
に由来する二重結合の50％以下である。
したものであつてもよい。水素添加量は通常共役ジエン
に由来する二重結合の50％以下である。
このような芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共
重合体（ｄ）の一つとしてシエル・ケミカル社より「KR
ATON−Ｄ」もしくは「カリフレツクス」という商品名で
市販されているものがあり、使用可能である。また、こ
れらのブロツク共重合体の複数種を含む混合物であつて
もよい。
重合体（ｄ）の一つとしてシエル・ケミカル社より「KR
ATON−Ｄ」もしくは「カリフレツクス」という商品名で
市販されているものがあり、使用可能である。また、こ
れらのブロツク共重合体の複数種を含む混合物であつて
もよい。
（４）不飽和カルボン酸誘導体（ｅ） 本発明における成分（３）不飽和基と親ポリアミド基を
同時にもつ化合物とは、不飽和基すなわち（ｆ）炭素−
炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と、（ｇ）親ポ
リアミド基すなわちポリアミド樹脂中に含まれるアミド
結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、アミノ基と
親和性や、化合反応性を示す官能基を同一分子内に併せ
持つ化合物である。（ｇ）群に含まれる官能基として
は、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基すなわ
ちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換した
各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸
アジド、酸ハロゲン化物、あるいは、オキサゾリン、ニ
トリル等の官能基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、又
は、イソシアン酸エステル基等が挙げられ、（ｆ）群と
（ｇ）群に含まれる官能基を併せ持つ化合物即ち、不飽
和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキ
シ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イ
ソシアン酸エステルが用いられる。
同時にもつ化合物とは、不飽和基すなわち（ｆ）炭素−
炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と、（ｇ）親ポ
リアミド基すなわちポリアミド樹脂中に含まれるアミド
結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、アミノ基と
親和性や、化合反応性を示す官能基を同一分子内に併せ
持つ化合物である。（ｇ）群に含まれる官能基として
は、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基すなわ
ちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換した
各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸
アジド、酸ハロゲン化物、あるいは、オキサゾリン、ニ
トリル等の官能基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、又
は、イソシアン酸エステル基等が挙げられ、（ｆ）群と
（ｇ）群に含まれる官能基を併せ持つ化合物即ち、不飽
和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキ
シ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イ
ソシアン酸エステルが用いられる。
具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール
酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン
酸とジアミンとの反応物たとえば （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。） などで示される構造を有するもの、無水メチルナジツク
酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタ
コン酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、
アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花性
油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油
脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油脂類、
アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタ
クリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリン酸、２
−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル
酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキ
セン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル−２
−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２・２−ジメチ
ル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、
４−デセン酸、９−ウンデセン酸、10−ウンデセン酸、
４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン
酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−オ
クタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ド
コセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、２・４−ペンタジエン酸、２・４−ヘキサジエン
残、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２・４−デカジエン
酸、２・４−ドデカジエン酸、９・12−ヘキサデカジエ
ン酸、９・12−オクタテカジエン酸、ヘキサデカトリエ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリエン
酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサ
テトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オ
レイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサ
ジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ド
コサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、
ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸
などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボ
ン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルア
ルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノ
ール、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノ
ール、４−ペンテン−１−オール、10−ウンデセン−１
−オール、プロパルギルアルコール、１・４−ペンタジ
エン−３−オール、１・４−ヘキサジエン−３−オー
ル、３・５−ヘキサジエン−２−オール、２・４−ヘキ
サジエン−１−オール、一般式CnH2n-5OH、CnH2n-7OH、
CnH2n-9OH（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコー
ル、３−ブテン−１・２−ジオール、２・５−ジメチル
−３−ヘキセン−２・５−ジオール、１・５−ヘキサジ
エン−３・４−ジオール、２・６−オクタジンエン−４
・５−ジオールなどの不飽和アルコール、あるいはこの
ような不飽和アルコールのOH基が、−NH2基に置き換つ
た不飽和アミン、あるいはブタジエン、イソプレンなど
の低重合（たとえば平均分子量が500から10000ぐらいの
もの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が1000
0以上のもの）に無水マレイン酸、フエノール類を付加
したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、
エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸アリルな
どが挙げられる。
酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン
酸とジアミンとの反応物たとえば （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。） などで示される構造を有するもの、無水メチルナジツク
酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタ
コン酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、
アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花性
油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油
脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油脂類、
アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタ
クリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリン酸、２
−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル
酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキ
セン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル−２
−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２・２−ジメチ
ル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、
４−デセン酸、９−ウンデセン酸、10−ウンデセン酸、
４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン
酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−オ
クタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ド
コセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、２・４−ペンタジエン酸、２・４−ヘキサジエン
残、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２・４−デカジエン
酸、２・４−ドデカジエン酸、９・12−ヘキサデカジエ
ン酸、９・12−オクタテカジエン酸、ヘキサデカトリエ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリエン
酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサ
テトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オ
レイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサ
ジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ド
コサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、
ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸
などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボ
ン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルア
ルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノ
ール、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノ
ール、４−ペンテン−１−オール、10−ウンデセン−１
−オール、プロパルギルアルコール、１・４−ペンタジ
エン−３−オール、１・４−ヘキサジエン−３−オー
ル、３・５−ヘキサジエン−２−オール、２・４−ヘキ
サジエン−１−オール、一般式CnH2n-5OH、CnH2n-7OH、
CnH2n-9OH（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコー
ル、３−ブテン−１・２−ジオール、２・５−ジメチル
−３−ヘキセン−２・５−ジオール、１・５−ヘキサジ
エン−３・４−ジオール、２・６−オクタジンエン−４
・５−ジオールなどの不飽和アルコール、あるいはこの
ような不飽和アルコールのOH基が、−NH2基に置き換つ
た不飽和アミン、あるいはブタジエン、イソプレンなど
の低重合（たとえば平均分子量が500から10000ぐらいの
もの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が1000
0以上のもの）に無水マレイン酸、フエノール類を付加
したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、
エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸アリルな
どが挙げられる。
本発明における特定の構造を有する化合物の定義には、
（ａ）群の官能基を２個以上、（ｂ）群の官能基を２個
以上（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることは、
いうまでもなく、又、２種以上の特定化合物を使うこと
も可能である。これらのうちで、無水マレイン酸および
マレイン酸がとくに好ましい。
（ａ）群の官能基を２個以上、（ｂ）群の官能基を２個
以上（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることは、
いうまでもなく、又、２種以上の特定化合物を使うこと
も可能である。これらのうちで、無水マレイン酸および
マレイン酸がとくに好ましい。
（構成成分の組成比） 特許請求の範囲に示した芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ンブロツク共重合体と不飽和カルボン酸誘導体を用いる
ことにより、ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド
樹脂の比率が、いかなる範囲のものについても良好な衝
撃強度を、低温及び常温において示す樹脂組成物が得ら
れるが、耐熱剛性と耐有機溶剤性の観点から成分
（１）：樹脂（ｃ）はポリフエニレンエーテル樹脂とポ
リアミド樹脂の合計量100重量部の中に占めるポリアミ
ド樹脂の割合が30〜90重量部の範囲が特に好ましい。ポ
リアミド樹脂の割合が30重量部より少ない範囲では耐有
機溶剤性が充分でなく、90重量部より多い範囲では耐熱
剛性に劣るため好ましくない。
ンブロツク共重合体と不飽和カルボン酸誘導体を用いる
ことにより、ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド
樹脂の比率が、いかなる範囲のものについても良好な衝
撃強度を、低温及び常温において示す樹脂組成物が得ら
れるが、耐熱剛性と耐有機溶剤性の観点から成分
（１）：樹脂（ｃ）はポリフエニレンエーテル樹脂とポ
リアミド樹脂の合計量100重量部の中に占めるポリアミ
ド樹脂の割合が30〜90重量部の範囲が特に好ましい。ポ
リアミド樹脂の割合が30重量部より少ない範囲では耐有
機溶剤性が充分でなく、90重量部より多い範囲では耐熱
剛性に劣るため好ましくない。
本発明による樹脂組成物中に占める成分（２）芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエンブロツク共重合体の割合は、３
〜50重量％の範囲が好ましく、５〜35重量％の範囲がと
くに好ましい。ブロツク共重合体（ｄ）の量が、これよ
り少ない範囲では、衝撃強度のレベルが低く、これより
多い範囲では剛性の低下が大きく好ましくない。
ニル化合物−共役ジエンブロツク共重合体の割合は、３
〜50重量％の範囲が好ましく、５〜35重量％の範囲がと
くに好ましい。ブロツク共重合体（ｄ）の量が、これよ
り少ない範囲では、衝撃強度のレベルが低く、これより
多い範囲では剛性の低下が大きく好ましくない。
本発明による樹脂組成物中に占める成分（３）不飽和カ
ルボン酸誘導体（ｅ）は、上記の成分（１）及び（２）
の合計量を100重量部として、0.01〜30重量部の範囲が
好ましく0.01〜15重量部の範囲が特に好ましく、0.05〜
５重量部の範囲がさらに好ましい。これより多い範囲で
は、剛性の低下、樹脂成形品表面へのプリードアウトに
よる外観不良が起こり易いといつた欠点を生ずる。ま
た、これより少ない範囲では、衝撃強度レベルが不充分
であり好ましくない。
ルボン酸誘導体（ｅ）は、上記の成分（１）及び（２）
の合計量を100重量部として、0.01〜30重量部の範囲が
好ましく0.01〜15重量部の範囲が特に好ましく、0.05〜
５重量部の範囲がさらに好ましい。これより多い範囲で
は、剛性の低下、樹脂成形品表面へのプリードアウトに
よる外観不良が起こり易いといつた欠点を生ずる。ま
た、これより少ない範囲では、衝撃強度レベルが不充分
であり好ましくない。
本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で必要に応じて上記のポリフエニレンエーテル、ポ
リアミド以外の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、上記のブロ
ツク共重合体（ｄ）以外のエラストマー成分、酸化防止
剤、耐候性改良剤、造核剤、スリツプ剤、無機又は有機
の充填剤や補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、
離型剤等の補助成分を添加することも可能である。特
に、ガラス繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウム等の
充填剤は、剛性などの物性バランスの改良、成形性、寸
法精度、寸法安定性の向上に有効である。
範囲で必要に応じて上記のポリフエニレンエーテル、ポ
リアミド以外の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、上記のブロ
ツク共重合体（ｄ）以外のエラストマー成分、酸化防止
剤、耐候性改良剤、造核剤、スリツプ剤、無機又は有機
の充填剤や補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、
離型剤等の補助成分を添加することも可能である。特
に、ガラス繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウム等の
充填剤は、剛性などの物性バランスの改良、成形性、寸
法精度、寸法安定性の向上に有効である。
（ブレンド方法） 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を適
用することができる。例えば、粉体状あるいは粒状の各
成分を、ヘンシエルミキサー、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、Ｖブレンダー等により均一に分散した混
合物とし、次に２軸型混練押し出し機、一軸型混練押し
出し機、ロール、バンバリーミキサー、プラストミル、
プラペンダープラストグラフの溶融混練機が使用し得
る。溶融混練温度は通常200℃〜350℃の範囲が挙げられ
る。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混練後
に押し出しペレツト状とすることができる。
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を適
用することができる。例えば、粉体状あるいは粒状の各
成分を、ヘンシエルミキサー、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、Ｖブレンダー等により均一に分散した混
合物とし、次に２軸型混練押し出し機、一軸型混練押し
出し機、ロール、バンバリーミキサー、プラストミル、
プラペンダープラストグラフの溶融混練機が使用し得
る。溶融混練温度は通常200℃〜350℃の範囲が挙げられ
る。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混練後
に押し出しペレツト状とすることができる。
本発明における各成分のうちで、芳香族ビニル化合物−
共役ジエンブロツク共重合体（ｄ）に不飽和カルボン酸
誘導体（ｅ）を常温であらかじめ混合し、あるいは、ア
セトン、アルコール、ヘプタン、キシレン、エーテル、
ベンゼン等の揮発性有機溶媒の溶液とした不飽和カルボ
ン酸誘導体（ｅ）をあらかじめ上記ブロツク共重合体
（ｄ）にコーテイングするといつた方法も混合と混練時
に適用可能である。
共役ジエンブロツク共重合体（ｄ）に不飽和カルボン酸
誘導体（ｅ）を常温であらかじめ混合し、あるいは、ア
セトン、アルコール、ヘプタン、キシレン、エーテル、
ベンゼン等の揮発性有機溶媒の溶液とした不飽和カルボ
ン酸誘導体（ｅ）をあらかじめ上記ブロツク共重合体
（ｄ）にコーテイングするといつた方法も混合と混練時
に適用可能である。
（本発明による樹脂組成物の応用） 本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形法すなわち、射出成形や押し出し成形、中空
成形等により容易に成形することができるが内でも射出
成形が最も好ましい。機械的物性が良好であることか
ら、自動車部品、具体的にはバンパー、ドアーパネル、
フエンダー、モール、エンブレム、ホイールカバー、エ
ンジンフード、ルーフ、スポイラー等の外装部品、イン
ストウルメントパネル、コンソールボツクス、トリム等
の内装部品、さらに、電気機器外装部品、具体的にはテ
レビ、冷蔵庫、並びに所謂オフイスオートメーシヨン機
器等の部品用途に適している。
される成形法すなわち、射出成形や押し出し成形、中空
成形等により容易に成形することができるが内でも射出
成形が最も好ましい。機械的物性が良好であることか
ら、自動車部品、具体的にはバンパー、ドアーパネル、
フエンダー、モール、エンブレム、ホイールカバー、エ
ンジンフード、ルーフ、スポイラー等の外装部品、イン
ストウルメントパネル、コンソールボツクス、トリム等
の内装部品、さらに、電気機器外装部品、具体的にはテ
レビ、冷蔵庫、並びに所謂オフイスオートメーシヨン機
器等の部品用途に適している。
〔IV〕 実験例 1. 測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質
は、下記の条件により測定および評価を行なつた。
は、下記の条件により測定および評価を行なつた。
１）曲げ弾性率 ISO R178−1974Procedure12（JIS K7203）に準じイン
ストロン試験機を用い測定した。
ストロン試験機を用い測定した。
２）アイゾツト衝撃強度 ISO R180−1969（JIS K7110）ノツチ付アイゾツト衝
撃強度に準じ東洋精機製作所製アイゾツト衝撃試験機を
用いて測定した。
撃強度に準じ東洋精機製作所製アイゾツト衝撃試験機を
用いて測定した。
３）落鐘衝撃強度 支持台（穴径40mm）上に設置した試験片（120×80×２
各2mm）に荷重センサーであるダートを落下させ（2m×7
kg f）、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定
し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにお
いて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の衝撃強
度とした。
各2mm）に荷重センサーであるダートを落下させ（2m×7
kg f）、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定
し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにお
いて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の衝撃強
度とした。
４）耐有機溶剤性 ベルゲンの1/4楕円法｛SPEジヤーナル667（1962）｝に
準じ測定した。具体的には、板厚2mmの試験片を、長軸2
4cm、短軸8cmの四分の一楕円治具に固定し、市販のガソ
リンに５分間浸漬したときの、き裂の発生する最小歪み
を限界歪みとして求めた。
準じ測定した。具体的には、板厚2mmの試験片を、長軸2
4cm、短軸8cmの四分の一楕円治具に固定し、市販のガソ
リンに５分間浸漬したときの、き裂の発生する最小歪み
を限界歪みとして求めた。
この際、クラツクが発生しないものを◎（極めて良
好）、限界歪値が1.5％以上のものを○（良好）、同1.0
〜1.5％△（普通）、同1.0％未満×（不良）と判定し
た。
好）、限界歪値が1.5％以上のものを○（良好）、同1.0
〜1.5％△（普通）、同1.0％未満×（不良）と判定し
た。
５）引張伸度 ISO R527−1966（JIS K6758−1968）に準じインスト
ロン試験機を用いて測定した（引張速度20mm/分）。
ロン試験機を用いて測定した（引張速度20mm/分）。
６）熱変形温度 ISO R75−1958MethodA（JIS K7207−1974A法）に準
じ、測定した。尚、測定に際し、射出成形試片を用い、
アニール処理は行なわなかつた。
じ、測定した。尚、測定に際し、射出成形試片を用い、
アニール処理は行なわなかつた。
７）外観 目視にて表面にフローマーク等の流れムラ、シルバース
トリーク等の観察を行ない、均一な表面状態を示すもの
を○（良好）、流れムラやシルバーストリーク等が目立
たないが現れているものを△（やや不良）、これらの目
立つものを×（不良）と判定した。
トリーク等の観察を行ない、均一な表面状態を示すもの
を○（良好）、流れムラやシルバーストリーク等が目立
たないが現れているものを△（やや不良）、これらの目
立つものを×（不良）と判定した。
2. 樹脂組成物の混合および混練 下記の表中に示した各成分の所定量をスーパーミキサー
にて充分混合撹拌したのち、池貝鉄工（株）製PCM2軸型
押出機を用い、280℃にて溶融混練し、組成物としたの
ちストランド状に押し出し、カツターにてペレツトとし
た。
にて充分混合撹拌したのち、池貝鉄工（株）製PCM2軸型
押出機を用い、280℃にて溶融混練し、組成物としたの
ちストランド状に押し出し、カツターにてペレツトとし
た。
3. 物性測定および評価用試験片の作成 インラインスクリユー式射出成形機、東芝機械製作所製
IS−90B型を用い、シリンダー温度280℃、金型冷却温度
80℃にて射出成形を行ない試験片を作成した。なお、射
出成型に際しては、その直前まで減圧乾燥器を用い、0.
1mm Hg80℃との条件で48時間乾燥を行なつた。
IS−90B型を用い、シリンダー温度280℃、金型冷却温度
80℃にて射出成形を行ない試験片を作成した。なお、射
出成型に際しては、その直前まで減圧乾燥器を用い、0.
1mm Hg80℃との条件で48時間乾燥を行なつた。
4. 各成分の明細 １）ポリフエニレンエーテル（ａ） 固有粘度0.50dl/g（25℃クロロホルム中）のポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フエニレン）エーテルを使用した。
−ジメチル−1,4−フエニレン）エーテルを使用した。
２）ポリアミド（ｂ） バーデイツシエ アニリン ウント ソーダ アクチエ
ンゲゼルシヤフト社（西独国）製のナイロン−6,6（商
品名ウルトラミツド）を使用した。
ンゲゼルシヤフト社（西独国）製のナイロン−6,6（商
品名ウルトラミツド）を使用した。
３）芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロツク共重合体
（ｄ） ジエルケミカル社製のペレツト状のもの（商品名クレー
トンD:表中SBSと表記する。）を使用した。
（ｄ） ジエルケミカル社製のペレツト状のもの（商品名クレー
トンD:表中SBSと表記する。）を使用した。
４）不飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合物
（ｅ）無水マレイン酸、無水イタコン酸：試薬グレード
の市販品。
（ｅ）無水マレイン酸、無水イタコン酸：試薬グレード
の市販品。
ポリブタジエンの無水マレイン酸付加物：液状ポリブタ
ジエン（1,2−結合80モル％以上、分子量1000）に、無
水マレイン酸15重量部をグラフト結合させたグラフト化
物。
ジエン（1,2−結合80モル％以上、分子量1000）に、無
水マレイン酸15重量部をグラフト結合させたグラフト化
物。
５）その他 比較例５で使用した無水マレイン酸のグラフト変性物
（M.anh.SI）:2軸型溶融混練機を用い、有機過酸化物と
無水マレイン酸を水素添加されたスチレン−イソプレン
ブロック共重合体と共に溶融混練することにより行つ
た。溶融混練の後にストランド状に押し出し、切断した
ペレツト状のものを用いた。
（M.anh.SI）:2軸型溶融混練機を用い、有機過酸化物と
無水マレイン酸を水素添加されたスチレン−イソプレン
ブロック共重合体と共に溶融混練することにより行つ
た。溶融混練の後にストランド状に押し出し、切断した
ペレツト状のものを用いた。
第１表、第２表、第３表に各実施例と比較例により本発
明を具体的に示すが、あくまでも例示的なものでありこ
れらの例により本発明の範囲が限定されるものではな
い。
明を具体的に示すが、あくまでも例示的なものでありこ
れらの例により本発明の範囲が限定されるものではな
い。
実施例および比較例の説明 第１表、第２表および第３表により、芳香族ビニル化合
物−共役ジエンブロツク共重合体、不飽和カルボン酸誘
導体、ポリフエニレンエーテル樹脂、およびポリアミド
樹脂よりなる樹脂組成物（実施例１〜実施例10）は、比
較例１〜比較例９に示したいずれの例に比べても機械的
物性バランスとくに、衝撃強度（低温時も含む）、引つ
張り伸度が著しく高く、外観と耐有機溶剤性に優れ、本
発明の効果が明らかである。
物−共役ジエンブロツク共重合体、不飽和カルボン酸誘
導体、ポリフエニレンエーテル樹脂、およびポリアミド
樹脂よりなる樹脂組成物（実施例１〜実施例10）は、比
較例１〜比較例９に示したいずれの例に比べても機械的
物性バランスとくに、衝撃強度（低温時も含む）、引つ
張り伸度が著しく高く、外観と耐有機溶剤性に優れ、本
発明の効果が明らかである。
次に第１表実施例１の組成物（ベレツト状組成物）を三
菱ナトコ800EXL型スクリユーインライン式射出成形機を
用い、幅300mm×長さ600mm×肉厚3mmのドアーパネル、
ルーフ、フエンダー、モール、スポイラー、エンジンフ
ード、パンバー、ホイールカバー等の大型自動車部品お
よびコンピユーターハウジング等の家電部品を想定した
モデル成形平板を成形した。この際の成形性、流動性は
良好であつた。得られた成形品は、自動車、家電部品等
に対して実用上充分な衝撃強度を有するほか、同様な剛
性、耐有機溶剤性を示し、フローマーク、シルバースト
リーク、シボカジリも認められず、ウエルドラインも目
立ちにくく、ヒケや反りも目立たず良好な外観を示し、
塗装性も良好であつた。
菱ナトコ800EXL型スクリユーインライン式射出成形機を
用い、幅300mm×長さ600mm×肉厚3mmのドアーパネル、
ルーフ、フエンダー、モール、スポイラー、エンジンフ
ード、パンバー、ホイールカバー等の大型自動車部品お
よびコンピユーターハウジング等の家電部品を想定した
モデル成形平板を成形した。この際の成形性、流動性は
良好であつた。得られた成形品は、自動車、家電部品等
に対して実用上充分な衝撃強度を有するほか、同様な剛
性、耐有機溶剤性を示し、フローマーク、シルバースト
リーク、シボカジリも認められず、ウエルドラインも目
立ちにくく、ヒケや反りも目立たず良好な外観を示し、
塗装性も良好であつた。
Claims (3)
- 【請求項１】下記の成分（１），（２）および（３）よ
りなる樹脂組成物。 成分（１） （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂。及び （ｂ）ポリアミド樹脂 よりなる樹脂（ｃ）、97〜50重量％。 成分（２） 芳香族ビニル化合物に由来するモノマー単位を20〜50重
量％含み、25重量％トルエン溶液中23℃におけるブルッ
クフィールド溶液粘度の値が200〜40,000cpsの範囲にあ
る芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体
（ｄ）、３〜50重量％。 成分（３） 炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と、カル
ボン酸基、カルボン酸より誘導される塩の基、カルボン
酸エステル基、酸アミド基、酸無水物基、イミド基、酸
アジド基、酸ハロゲン化物基、オキサゾリン基、ニトリ
ル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、イソシアン酸エ
ステル基から選ばれる１種又は２種以上の基を同時にも
つ化合物（ｅ）、上記成分（１）及び（２）の合計量10
0重量部にたいして0.01〜30重量部。 - 【請求項２】下記成分（１），（２）及び（３）よりな
る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 成分（１） （ａ） ポリフェニレンエーテル樹脂、70〜10重量部。
および （ｂ） 脂肪族ポリアミド樹脂、30〜90重量部よりなる
樹脂（ｃ）。 成分（２） 芳香族ビニル化合物がアルキル置換スチレンとスチレン
より選ばれる少なくとも一種で、これらに由来するモノ
マー単位を20〜50重量％含み、 共役ジエンがブタジエンとイソプレンより選ばれる少な
くとも一種であり、 共重合体は25重量％トルエン溶液中23℃におけるブルッ
クフィールド溶液粘度の値が600〜30,000cpsの範囲にあ
るブロック共重合体（ｄ）。 成分（３） 不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸誘導体
（ｅ）。 - 【請求項３】下記の成分（１），（２）および（３）よ
りなる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 成分（１） （ａ） ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）、70〜10重
量部、および （ｂ） ナイロン−6,6ないしは、ナイロン−６（ｂ）3
0〜90重量部よりなる樹脂（ｃ）、95〜65重量％。 成分（２） 芳香族ビニル化合物がスチレンであり、同スチレンに由
来するモノマー単位を20〜50重量％含み、 共役ジエンがブタジエンであり、 共重合体は、25重量％トルエン溶液中23℃におけるブル
ックフィールド溶液粘度の値が800〜25,000cpsの範囲に
ある同ブロック共重合体（ｄ）、５〜35重量％。 成分（３） 不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸誘導体
（ｅ）。 上記成分（１），（２）の合計量100重量部にたいして
0.01〜15重量部。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60265358A JPH07727B2 (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 樹脂組成物 |
| US06/932,873 US4743651A (en) | 1985-11-26 | 1986-11-20 | Resin composition of polyphenylene ether and polyamide |
| EP86309224A EP0225170B1 (en) | 1985-11-26 | 1986-11-26 | Moldable composition of polyphenylene ether and polyamide resin |
| DE8686309224T DE3674551D1 (en) | 1985-11-26 | 1986-11-26 | Formmasse aus polyphenylenether und polyamidharz. |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP60265358A JPH07727B2 (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 樹脂組成物 |
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|---|---|
| JPS62127339A JPS62127339A (ja) | 1987-06-09 |
| JPH07727B2 true JPH07727B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=17416065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60265358A Expired - Lifetime JPH07727B2 (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 樹脂組成物 |
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| EP (1) | EP0225170B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07727B2 (ja) |
| DE (1) | DE3674551D1 (ja) |
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| JPH0776301B2 (ja) * | 1986-11-19 | 1995-08-16 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS63128069A (ja) * | 1986-11-19 | 1988-05-31 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3787275T2 (de) * | 1987-03-18 | 1994-03-17 | Asahi Chemical Ind | Schlagzähe Polyamidharz-Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung. |
| EP0355122B1 (en) * | 1987-04-24 | 1994-07-13 | AlliedSignal Inc. | Compositions of polyphenylene oxides and thermoplastic polymers |
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| NL8701517A (nl) * | 1987-06-29 | 1989-01-16 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
| DE3722502A1 (de) * | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen |
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| US5175211A (en) * | 1988-04-14 | 1992-12-29 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
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| CN114149683B (zh) * | 2021-12-08 | 2024-02-02 | 江苏博云塑业股份有限公司 | 一种聚苯醚和尼龙组合物及其制备方法 |
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| CA1155583A (en) * | 1979-08-08 | 1983-10-18 | Katsuji Ueno | Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins |
| JPS5649753A (en) * | 1979-09-29 | 1981-05-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
| CA1166389A (en) * | 1980-08-13 | 1984-04-24 | Hideo Kasahara | Highly heat-resistant thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether, polyamide and a copolymer including acid anhydride or imide containing units |
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- 1985-11-26 JP JP60265358A patent/JPH07727B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-11-20 US US06/932,873 patent/US4743651A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-26 EP EP86309224A patent/EP0225170B1/en not_active Expired
- 1986-11-26 DE DE8686309224T patent/DE3674551D1/de not_active Revoked
Also Published As
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| EP0225170B1 (en) | 1990-09-26 |
| JPS62127339A (ja) | 1987-06-09 |
| US4743651A (en) | 1988-05-10 |
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