JP3110089B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは、剛性および衝撃強度の物性バランスが優
れ、かつ耐有機溶剤性、成形加工性が良好な樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた
機械的性質や耐熱性を有する有用な樹脂として注目され
ており、例えば、スチレン系樹脂とブレンドされて用い
られているが、耐溶剤性が著しく悪く、この点を改良す
るために、ポリアミド（特公昭59−41663 号公報等）、
ポリエステル（特公昭51−21662 号公報等）とのブレン
ドが提案されている。

【０００３】さらに、これらのブレンド物の衝撃強度改
良を目的とし、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの
組合せに、カルボン酸、イミド、エポキシ等の基を含む
化合物とゴム質を加えてなる組成物（特開昭59−49753
号公報）等が提案されている。

【０００４】一方、近年、プラスチックの用途拡大に伴
い、大型化、薄肉化への傾向のため、剛性および衝撃強
度の物性バランスの向上が要求されるようになってき
た。剛性を高めるための手法としては、例えば、無機フ
ィラーの導入といった手法が行なわれているが、この場
合には、成形品が脆弱となりやすく、衝撃強度レベルが
低下し、その用途も著しく限定されるのが通例であり、
剛性および衝撃強度が高い物性バランスを満足すること
は大変困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性および
衝撃強度の物性バランスが優れ、かつ耐溶剤性、成形加
工性が優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂をブレンドして
組合せたものに、アルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ン、同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物
および無機フィラーを配合することにより、他の無機フ
ィラーを用いた場合にくらべて、剛性および衝撃強度の
物性バランスが優れた組成物が得られることを見出し、
本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明の樹脂組成物は、（Ａ）
ポリフェニレンエーテル樹脂 ２０〜６０重量％、ポ
リアミド樹脂 ２５〜６５重量％およびアルケニル芳
香族単位の割合が５重量％以上、２０重量％未満のアル
ケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体 １〜３５重
量％からなる樹脂 １００重量部、 （Ｂ）同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
物 ０．０１〜１０重量部ならびに （Ｃ）平均粒径が１μｍ以下の無機フィラー １〜５０
重量部からなることを特徴とする。

【０００８】まず、成分（Ａ）について述べる。成分
（Ａ）は、上記の３つの成分よりなる。（Ａ）に
含有される成分は、ポリフェニレンエーテル樹脂であ
り、これは、次式［Ｉ］：

【０００９】

【化１】

【００１０】で示される循環構造単位を有し、式中、１
つの単位のエーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン
核に接続しており、ｎは少なくとも５０であり、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とベンゼン核の間に少なくとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とベンゼン核との間に少なくとも２個
の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群よ
り選択した一価の置換基を表す。

【００１１】上記式［Ｉ］において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
およびＲ⁴ が表す、三級α−炭素原子を含有しない炭化
水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基等の低級アルキル基；
ビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロブテニル基等
のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシレニル
基、2、4、6-トリメチルフェニル基等のアリール基；ベン
ジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のア
ラルキル基等が挙げられ、

【００１２】ハロゲン原子とベンゼン核の間に少なくと
も２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基としては、例
えば、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、2-フルオ
ロエチル基、2,2-ジクロロエチル基、2-および3-ブロモ
プロピル基、2,2-ジフルオロ−3 −ヨードプロピル基、
2-,3-,4-,5- フルオロアミル基、2-クロロビニル基、ク
ロロエチルフェニル基、エチルクロロフェニル基、フル
オロキシリル基、クロロナフチル基、ブロモベンジル基
等が挙げられる。

【００１３】また、炭化水素オキシ基としては、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、フェノキシ基、エチルフェノキシ基、ナフトキシ
基、メチルナフトキシ基、ベンゾキシ基、フェニルエト
キシ基、トリエトキシ基等が挙げられ、ハロゲン原子と
ベンゼン核との間に少なくとも２個の炭素原子を有する
ハロ炭化水素オキシ基としては、例えば、2-クロロエト
キシ基、2-ブロモエトキシ基、2-フルオロエトキシ基、
2,2-ジブロモエトキシ基、2-および3-ブロモプロポキシ
基、クロロエチルフェノキシ基、エチルクロロフェノキ
シ基、ヨードキシロキシ基、クロロナフトキシ基、ブロ
モベンゾキシ基、クロロトリルエトキシ基等が挙げられ
る。

【００１４】上記式［Ｉ］の構成単位を有するポリマー
としては、また、2,6 −ジメチルフェノールと2,3,6 −
トリメチルフェノールの共重合体、2,6 −ジメチルフェ
ノールと2,3,5,6 −テトラメチルフェノールの共重合
体、2,6 −ジエチルフェノールと2,3,6 −トリメチルフ
ェノールの共重合体等の共重合体をも挙げることができ
る。

【００１５】さらに、本発明で使用されるポリフェニレ
ンエーテルは、前記一般式［Ｉ］で定義されたポリフェ
ニレンエーテルにスチレン系モノマー（例えば、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等）をグ
ラフトしたもの等変性されたポリフェニレンエーテルを
も含有する。

【００１６】上記に相当するポリフェニレンエーテルの
製造方法は公知であり、例えば、米国特許第3306874
号、第 3306875号、第3257357号および第3257358 号各
明細書ならびに日本特許特公昭52−17880 号公報および
特開昭50−51197号公報明細書に開示されている。

【００１７】本発明の目的のために好ましいポリフェニ
レンエーテルの群は、エーテル酸素原子に対する２つの
オルソ位にアルキル置換基を有するものおよび2,6 −ジ
アルキルフェノールと2,3,6 −トリアルキルフェノール
の共重合体である。

【００１８】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル樹脂は、固有粘度が０．３０〜０．７０dl／g （３０
℃、クロロホルム中で測定）であるのが好ましい。次
に、（Ａ）に含有される成分について述べる。本発明
において使用されるポリアミド樹脂は、ポリマー主鎖に
酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、加熱溶融できる
ものである。その代表的なものとしては、ナイロン−
４、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，
６、ナイロン−１２、ナイロン−６，１０等が挙げら
れ、その他、公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン
酸等のモノマー成分を含む低結晶性や非晶性のポリアミ
ドも用いることができる。ここで非晶性ポリアミドと
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶化度が実
質的に存在しないものをいう。

【００１９】本発明に用いられる特に好ましいポリアミ
ド樹脂は、ナイロン−６，６およびナイロン−６であ
り、これらは市販のものが使用できる。具体的には、西
独ＢＡＳＦ社等よりウルトラミッド等の商品名で販売さ
れているものがある。本発明で使用されるポリアミド樹
脂は、相対粘度が２．０〜８．０（２５℃、９８％濃硫
酸中で測定）のものが好ましい。

【００２０】次に、（Ａ）に含有される成分のアルケ
ニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体について述べ
る。本発明に用いるアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ン共重合体のアルケニル芳香族化合物単位の割合は、５
重量％以上、２０重量％未満であり、さらに好ましく
は、７重量％以上、２０重量％未満、最も好ましくは、
１０重量％以上、２０重量％未満である。この割合が、
５重量％未満では、得られた樹脂組成物の衝撃強度が不
十分になる。

【００２１】使用されるアルケニル芳香族化合物として
は、具体的には、スチレン；クロロスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン等の低級アルキル置換スチ
レン；ビニルナフタレン等が挙げられ、好ましくはスチ
レンである。

【００２２】また、共役ジエンとしては、ブタジエン、
イソプレン等の脂肪族直鎖ジエン；2,3 −ジメチルブタ
ジエン等の低級アルキル置換脂肪族直鎖ジエン；シクロ
ペンタジエンおよびその誘導体等が挙げられ、好ましく
はブタジエンである。また、これらの共役ジエンを２種
以上使用してもよい。

【００２３】本発明における成分は、上述したアルケ
ニル芳香族化合物と共役ジエンを主な単量体成分とする
ランダム、グラフト、ブロック等の結合様式をなす共重
合体であり、部分的に架橋構造を含むものであってよ
い。これらのうちで、好ましくはランダム共重合体、ブ
ロック共重合体であり、より好ましくはブロック共重合
体、特に好ましくは、次式［II］：

【００２４】

【化２】

【００２５】（式中、Ａは上述したアルケニル芳香族化
合物の重合体ブロックを表し、Ｂは共役ジエンのエラス
トマー性ブロック共重合体を表し、ｍは０または正の整
数を表し、ｎは０または１を表す）で示される線状ブロ
ック共重合体である。

【００２６】上記式［II］で示される線状ブロック共重
合体中のブロックＡの重量平均分子量は５００〜１２
５，０００、好ましくは５，０００〜１１０，０００で
あり、重合体ブロックＢの重量平均分子量は１，５００
〜２５０，０００、好ましくは１５，０００〜２２０，
０００の範囲が一般に用いられるが、さらに小さい分子
量の重合体ブロックＡおよびＢを含んでいてもよい。

【００２７】ブロック共重合体の分子量を示すめやすと
して溶液粘度があるが、本発明の目的を達成するために
は、成分の共重合体は、２５重量％トルエン溶液中２
５℃におけるブルックフィールド粘度の値が２００〜４
０，０００cps の範囲にあるものが好ましく、４００〜
２０，０００cps の範囲にあるものがより好ましく、５
００〜１５，０００cps の範囲にあるものが特に好まし
い。

【００２８】なお、成分の共重合体は、共役ジエンに
由来する二重結合の少なくとも一部を水素添加したもの
であってもよく、また、重合体ブロックＡのエラストマ
ー性を大きく損なわない範囲で、上記ジエン成分のほか
にエチレン、プロピレン、１−ブテン等のオレフィン系
炭化水素や非共役ジエン類が含まれていてもよい。

【００２９】成分のアルケニル芳香族化合物−共役ジ
エン共重合体は、例えば、以下のようにして製造するこ
とができる。

【００３０】例えば、上記のブロック共重合体の場合に
は、数多くの方法が提案されており、代表的な方法とし
ては、例えば特公昭40−23798 号公報明細書、米国特許
第3595942 号および第4090996 号明細書等に記載された
方法があり、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用
いて不活性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。

【００３１】これらのブロック共重合体の水素添加処理
は、例えば、特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号
公報または特公昭46−20814 号公報等の各明細書に記載
された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
下に水素添加することによって行なわれる。この水素添
加では、重合体ブロックＢ中のオレフィン型二重結合の
少なくとも５０％、好ましくは８０％以上が水素添加さ
れ、重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％
以下が水素添加される。

【００３２】また、Journal of Polymer, Science Part
B Polymer Letters Volume 11 ,427 〜434(1973) 等
の文献に示された方法に準じ、不活性溶媒中で、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド等を用いて水素添加を行な
うことも可能である。これらの水素添加によって得られ
た共重合体のうちより選ばれる複数の共重合体を併用し
ても差し支えない。

【００３３】本発明の樹脂組成物においては、成分
（Ａ）は、上述した成分およびよりなり、その配
合割合は、成分（Ａ）におけるの割合が２０〜６０重
量％、好ましくは２３〜５５重量％、さらに好ましくは
２５〜５２重量％であり、の割合が２５〜６５重量
％、好ましくは３０〜６０重量％、さらに好ましくは３
５〜５８重量％であり、の割合が１〜３５重量％、好
ましくは１〜２５重量％、さらに好ましくは２〜２０重
量％、特に好ましくは２〜１５重量％である。が２０
重量％未満では耐熱剛性が不満足であり、６０重量％を
超過すると耐有機溶剤性が不足し、また、が２５重量
％未満では耐有機溶剤性が不満足であり、一方６５重量
％を超過すると耐熱剛性が不満足となる。また、が１
重量％未満では衝撃強度レベルが不満足であり、３５重
量％を超過すると剛性レベルが不満足となる。

【００３４】次に、成分（Ｂ）の同一分子内に不飽和基
と極性基を併せ持つ化合物について述べる。本発明にお
いて、不飽和基と極性基を併せ持つ化合物とは、不飽和
基すなわち炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結
合と、極性基すなわちポリアミド樹脂中に含まれるアミ
ド結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、アミノ基
に対し、親和性や化学反応性を示す官能基を同一分子内
に併せ持つ化合物である。

【００３５】かかる官能基としては、カルボン酸のカル
ボキシル基、カルボン酸より誘導される基すなわちカル
ボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換した各種の
塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸アジ
ド、酸ハロゲン化物、あるいは、オキサゾリン、ニトリ
ル、エポキシ基、アミノ基、水酸基、または、イソシア
ン酸エステル等が挙げられる。

【００３６】不飽和基と極性基を併せ持つ化合物として
は、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽
和エポキシ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、
不飽和イソシアン酸エステル等が主に用いられる。具体
的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、マ
レイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジ
アミンとの反応物、例えば、次式：

【００３７】

【化３】

【００３８】（式中、Ｒは脂肪族基もしくは芳香族基を
表す）等で示される構造を有するもの、無水メチルナジ
ック酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、
イタコン酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ
油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花
生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然
油脂類、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油脂類、
アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタ
クリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリン酸、２
−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル
酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキ
セン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、

【００３９】３−メチル−２−ペンテン酸、α−エチル
クロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘ
プテン酸、２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウンデ
セン酸、１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ド
デセン酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、
９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン酸、９−オクタ
デセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テト
ラコセン酸、マイコリペン酸、２，４−ペンタジエン
酸、２，４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウ
ム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ドデカジエン
酸、９，１２−ヘキサデカジエン酸、９，１２−オクタ
デカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、

【００４０】リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリ
エン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイ
コサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン
酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、
ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン
酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセ
ン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコン
テン酸等の不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カ
ルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、

【００４１】あるいはアリルアルコール、クロチルアル
コール、メチルビニルカルビノール、アリルカルビノー
ル、メチルプロペニルカルビノール、４−ペンテン−１
−オール、１０−ウンデセン−１−オール、プロパルギ
ルアルコール、１，４−ペンタジエン−３−オール、
１，４−ヘキサジエン−３−オール、３，５−ヘキサジ
エン−２−オール、２，４−ヘキサジエン−１−オー
ル、

【００４２】一般式Ｃ_n Ｈ_2n-5ＯＨ、Ｃ_n Ｈ_2n-7ＯＨ、
Ｃ_n Ｈ_2n-9ＯＨ（ただし、ｎは正の整数）で示されるア
ルコール、３−ブテン−１，２−ジオール、２，５−ジ
メチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、１，５−ヘ
キサジエン−３，４−ジオール、２，６−オクタジエン
−４，５−ジオール等の不飽和アルコール、

【００４３】あるいはこのような不飽和アルコールのＯ
Ｈ基が、ＮＨ₂ 基に置き換えられた不飽和アミン、ある
いはブタジエン、イソプレン等の低重合（例えば平均分
子量が５００から１０，０００ぐらいのもの）あるいは
高分子量体（例えば平均分子量が１０，０００以上のも
の）に無水マレイン酸、フェノール類を付加したもの、
あるいはアミノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ
基等を導入したもの、イソシアン酸アリル等が挙げられ
る。

【００４４】本発明における成分（Ｂ）の、不飽和基と
極性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種または異種）含んだ化合物
も含まれることはいうまでもなく、また、成分（Ｂ）と
して２種以上の化合物を用いることも可能である。これ
らのうちでより好ましくは無水マレイン酸、マレイン
酸、無水イタコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン
酸およびその無水物、オレイルアルコール等の不飽和ア
ルコール、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油脂類
であり、さらに好ましくは無水マレイン酸、マレイン
酸、オレイルアルコール、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油であり、とりわけ好ましくは無水マレイン
酸、無水マレイン酸とマレイン酸との混合物である。

【００４５】成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜
５重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部、特に好
ましくは０．１５〜１重量部配合される。成分（Ｂ）が
０．０１重量部未満では衝撃強度が不満足であり、１０
重量部を超過すると成形品の外観に難点が生じる。

【００４６】次に、成分（Ｃ）の無機フィラーについて
述べる。本発明において用いられる無機フィラーは、平
均粒径が１μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下、さら
に好ましくは０．５μｍ以下である。とりわけ、平均粒
径が０．０１〜０．５μｍ、さらには０．０５〜０．３
μｍのものが、剛性および衝撃強度の物性バランスをよ
り一層高める点で好ましい。

【００４７】なお、本明細書において平均粒径とは、電
子顕微鏡で観察することにより測定した一次粒子の平均
最大粒子径である。また、無機フィラーの形状は、球
形、立方形等の粒状、針状、板状、繊維状等種々のもの
を用いることができ、なかでも粒状のものが、寸法安定
性向上効果があり、機械的物性バランスが優れているの
で好ましい。

【００４８】このような無機フィラーとしては、周期律
表第Ｉ族からVIII族までの金属原子、例えば、Fe,Na,K,
Cu,Mg,Ca,Zn,Ba,Al,Ti等もしくはケイ素の単体、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、亜硫酸塩、
これらの化合物のいずれか１種以上が存在する各種粘土
鉱物等が挙げられる。

【００４９】具体的には例えば、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、酸化鉄、
アルミナ、チタン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、クレー、ウォラストナイト、
ガラスビーズ、ガラスパウダー、ケイ砂、ケイ石、石英
粉、シラス、ケイソウ土、ホワイトカーボン、鉄粉、ア
ルミニウム粉等を挙げることができる。なかでも、粒状
であることから、平均粒径が０．０１〜１μｍの範囲に
ある、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、沈降性炭
酸カルシウム、クレーおよびシリカが好ましい。

【００５０】上記した無機フィラーは複数種併用しても
差し支えない。無機フィラーは、無処理のまま用いても
よいが、樹脂との親和性もしくは界面結合力を高める目
的で、無機表面処理剤、例えば、Al₂O₃,SiO₂,ZnO,ZrO₂
等；高級脂肪酸またはそのエステル、塩等の誘導体、例
えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸エチルエステル、

【００５１】ステアリン酸メチルエステル、オレイン酸
カルシウム、オレイン酸アミド、オレイン酸エチルエス
テル、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸アミド、
パルミチン酸エチルエステル等；カップリング剤、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン等；

【００５２】チタンカップリング剤、例えば、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リラウリルミリスチルチタネート、イソプロピルイソス
テアロイルジメタクリルチタネート、イソプロピルトリ
ジイソオクチルホスフェートチタネート等；を無機フィ
ラーとともに使用することができる。

【００５３】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して１〜５０重量部、好ましくは１〜３５重量部、さ
らに好ましくは２〜２０重量部配合する。成分（Ｃ）が
１重量部未満では剛性および衝撃強度の物性バランスが
不満足であり、５０重量部を超過すると衝撃強度が不満
足となり、また、成形加工性にもやや不満足な点が生じ
る。

【００５４】本発明の樹脂組成物は、上述した成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を所定の割合でブレンドし
たものであるが、上記の必須成分のほかに、熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂、ラバー成分、各種安定剤、滑剤、着
色剤、流動性調節剤、核剤、防カビ剤等の任意成分を任
意の段階で、本発明の効果を損なわない範囲で、添加し
て用いることができる。

【００５５】本発明の樹脂組成物は、分散相を形成する
重合体成分（Ａ）中に、無機フィラー成分（Ｃ）が選択
的に存在することが好ましい。また、そのような重合体
成分の分散相としては、ポリフェニレンエーテル樹脂
（）のマトリックス中に、ポリアミド樹脂（）およ
びアルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（）
が分散相を形成している状態、ポリアミド樹脂（）の
マトリックス中に、ポリフェニレンエーテル樹脂（）
およびアルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体
（）が分散相を形成している状態等が考えられるが、
後者の状態が好ましい。

【００５６】さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂が均
一な分散相を形成し、その中に、無機フィラー成分
（Ｃ）が選択的に存在していると、剛性および衝撃強度
の物性バランスをより向上させることができるので好ま
しい。

【００５７】本発明の樹脂組成物は、一軸押出機、二軸
押出機通、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー
プラストグラフ、ニ−ダ−等の通常の混練機を用いて製
造することができる。

【００５８】本発明の樹脂組成物は、前述した全成分を
同時に溶融混練して製造することができるが、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂（）、ポリアミド樹脂（）の一
部および（Ｂ）成分を予め混合した後、残りのポリアミ
ド樹脂（）および成分（Ｃ）を加えて混合希釈する方
法が好ましく、さらに好ましくは、ポリフェニレンエー
テル樹脂（）、ポリアミド樹脂（）の一部および
（Ｂ）成分を予め混合した後、アルケニル芳香族化合物
−共役ジエン共重合体（）および成分（Ｃ）を混合
し、さらに混練機の後段で残りのポリアミド樹脂（）
を加えて混合希釈する方法である。

【００５９】上記の方法において、溶融混練温度は、通
常２００℃〜３５０℃の範囲である。このとき、無機フ
ィラー成分（Ｃ）の９０％以上が、重合体成分の形成す
る分散相中に存在するように混練するのが好ましく、さ
らに好ましくは９５％以上が分散相中に存在するように
混練する。かくして得られた樹脂組成物は、溶融混練後
に押出し、ペレット状とすることができる。

【００６０】本発明の樹脂組成物を用いる成形加工法
は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂一般に
適用される成形法、すなわち押出し成形、中空成形、射
出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の
成形法により容易に成形することができるが、中でも射
出成形に最も適する。

【００６１】本発明の樹脂組成物は、樹脂成分として、
ポリフェニレンエーテル樹脂にポリアミド樹脂およびア
ルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体を配合し、
これら重合体成分が形成する分散相中に、無機フィラー
が存在しており、また、さらに同一分子内に不飽和基と
極性基とを併せ持つ化合物を配合しているので、従来よ
り知られているポリフェニレンエーテル樹脂にポリアミ
ド樹脂をブレンドした樹脂組成物に比べて、剛性および
衝撃強度の物性バランスが優れ、かつ良好な成形加工性
と耐有機溶剤性を示す。また、成形加工品は、機械的物
性と寸法安定性が良好であることから、自動車の内外装
部品ならびに、所謂オフィスオートメーション機器等の
部品用途に適している。

【００６２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明は実施例によりその範囲を限定されるものではな
い。なお、以下に示す実施例および比較例中の各物性値
と諸性質は、下記の条件および評価を行なった。

【００６３】(1)曲げ弾性率 ＩＳＯ Ｒ１７８−１９７４ Procedure １２（ＪＩＳ
Ｋ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い、測
定した。

【００６４】(2)アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ Ｒ１８０−１９６９（ＪＩＳ Ｋ７１０）ノッ
チ付アイゾット衝撃強度に準じ、東洋精機製作所製アイ
ゾット衝撃試験機を用いて測定した。

【００６５】(3)落鍾衝撃強度 支持台（穴形４０mm）上に設置した試験片（１２０×８
０×２各２mm）に荷重センサーであるダートを落下させ
（２ｍ×７kgf ）、試験片の衝撃荷重における変形破壊
挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生
点までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材
料の衝撃強度とした。

【００６６】(4)耐有機溶剤性 ベルゲンの 1/4楕円法｛ＳＰＥジャーナル ６６７
（１９６２）｝に準じ、測定した。具体的には、板厚２
mmの試験片を、長軸２４cm、短軸８cmの四分の一楕円治
具に固定し、市販のガソリンに５分間浸漬したときの、
亀裂の発生する最小歪みを限界歪みとして求めた。この
際、クラックが発生しないものを◎（極めて良好）、限
界歪値が１．５％以上のものを○（良好）、同１．０〜
１．５％を△（普通）、同１．０％未満を×（不良）と
判定した。

【００６７】実施例１ （１）樹脂組成物の製造 ポリフェニレンエーテル樹脂（成分（Ａ）の）とし
て、固有粘度０．５２dl／g （３０℃クロロホルム中）
のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エー
テルを４８重量部、

【００６８】ポリアミド樹脂（成分（Ａ）の）とし
て、バーディッシェアニリンウントソーダアクチェンゲ
ゼルシャフト社（西独国）製のナイロン−６（商品名ウ
ルトラミッド、射出成形グレード）を４８重量部、

【００６９】アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重
合体（成分（Ａ）の）として、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＢＳ、スチレン含有量：１５重量
％、ブルックフィ−ルド粘度：１，０００cps ［２５
℃、２５重量％トルエン溶液］）を４重量部、同一分子
内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物（成分（Ｂ））
として、市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を０．
５重量部、および

【００７０】無機フィラー（成分（Ｃ））として、平均
粒径０．２０μm の酸化チタンを６重量部用いて、各成
分をスーパーミキサーにて充分撹拌混合した後、（株）
日本製鋼所製ＴＥＸ二軸押出機を用い、設定温度２８０
℃にて溶融混練し、組成物とした後、ストランド状に押
出し、カッターにてペレットとした。

【００７１】（２）評価用試験片の作成および評価試験 インラインスクリュー式射出成型機、東芝機械製作所製
ＩＳ−９０Ｂ型を用い、シリンダー温度２８０℃、金型
冷却温度７０℃にて射出成形を行ない、試験片を作成し
た。なお、射出成形に際しては、その直前まで、減圧乾
燥器を用い、０．１mmHg、８０℃の条件で、４８時間乾
燥を行なった。また、射出成形された試験片は、成形直
後にデシケーターに入れ、２３℃にて４日間〜６日間放
置した後、各評価試験に供した。結果を表１に示す。

【００７２】実施例２ 無機フィラー（成分（Ｃ））として、酸化チタンを３重
量部用いた他は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造
し、それから評価用試験片を製造して、各評価試験を行
なった。結果を表１に示す。

【００７３】実施例３ アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（成分
（Ａ）の）として、ＳＢＳを８重量部用いた他は実施
例１と同様にして樹脂組成物を製造し、それから評価用
試験片を製造して、各評価試験を行なった。結果を表１
に示す。

【００７４】実施例４ 無機フィラー（成分（Ｃ））として、酸化チタンに代え
て、平均粒径が０．２７μm の硫酸バリウムを用いた他
は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、それから
評価用試験片を製造して、各評価試験を行なった。結果
を表１に示す。

【００７５】比較例１ 無機フィラー（成分（Ｃ））を用いなかった他は実施例
１と同様にして樹脂組成物を製造し、それから評価用試
験片を製造して、各評価試験を行なった。結果を表１に
示す。

【００７６】比較例２ アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（成分
（Ａ）の）を用いなかった他は実施例１と同様にして
樹脂組成物を製造し、それから評価用試験片を製造し
て、各評価試験を行なった。結果を表１に示す。

【００７７】比較例３ アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（成分
（Ａ）の）として、スチレン含有量が４０重量％の市
販のＳＢＳ（日本合成ゴム（株）製、ＴＲ２０００）を
用いた他は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、
それから評価用試験片を製造して、各評価試験を行なっ
た。結果を表１に示す。

【００７８】比較例４ アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（成分
（Ａ）の）として、スチレン含有量が２８重量％の市
販のＳＢＳ（シェル社製、ＫＸ６５）を用いた他は実施
例１と同様にして樹脂組成物を製造し、それから評価用
試験片を製造して、各評価試験を行なった。結果を表１
に示す。

【００７９】比較例５ ポリフェニレンエーテル樹脂（成分（Ａ）の）の配合
量を７６重量部、ポリアミド樹脂（成分（Ａ）の）の
配合量を２０重量部にした他は実施例１と同様にして樹
脂組成物を製造し、それから評価用試験片を製造して、
各評価試験を行なった。結果を表１に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、剛性および衝撃
強度の物性バランスが優れ、かつ耐有機溶剤性、成形加
工性が良好であり、また、その成形加工品においては、
機械的物性と寸法安定性が良好であるので、広範な用途
に適し、その工業的価値は大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリアミド樹脂マトリックス中に分散するポリ
フェニレンエーテル粒子およびポリフェニレンエーテル
粒子中に分散する無機フィラー粒子の構造を示す透過型
電子顕微鏡写真（拡大率５００００倍）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂
   ２０〜６０重量％、ポリアミド樹脂 ２５〜６５重量
   ％およびアルケニル芳香族単位の割合が５重量％以上
   ２０重量％未満であるアルケニル芳香族−共役ジエン共
   重合体 １〜３５重量％からなる樹脂組成物 １００重
   量部、 （Ｂ）同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
   物 ０．０１〜１０重量部ならびに （Ｃ）平均粒径が１μｍ以下の無機フィラー １〜５０
   重量部からなりポリアミド樹脂のマトリックス中にポリ
   フェニレンエーテル樹脂が均一な分散相を形成し、その
   中に無機フィラー成分（Ｃ）が選択的に存在しているこ
   とを特徴とする樹脂組成物。