JP2885317B2 - 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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- JP2885317B2 JP2885317B2 JP1019664A JP1966489A JP2885317B2 JP 2885317 B2 JP2885317 B2 JP 2885317B2 JP 1019664 A JP1019664 A JP 1019664A JP 1966489 A JP1966489 A JP 1966489A JP 2885317 B2 JP2885317 B2 JP 2885317B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物の製造方法に関し、さらに詳し
くは、耐低温衝撃性、寸法安定性が優れ、外観光沢が良
好な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
くは、耐低温衝撃性、寸法安定性が優れ、外観光沢が良
好な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
（従来の技術） ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた機械的性質や
耐熱性を有する有用な樹脂として注目されており、例え
ば、スチレン系樹脂とブレンドされて用いられるが、耐
溶剤性が著しく悪く、この点を改良するために、ポリア
ミド（特公昭59−41663号公報等）、ポリエステル（特
公昭51−21662号公報等）とのブレンドが提案されてい
る。
耐熱性を有する有用な樹脂として注目されており、例え
ば、スチレン系樹脂とブレンドされて用いられるが、耐
溶剤性が著しく悪く、この点を改良するために、ポリア
ミド（特公昭59−41663号公報等）、ポリエステル（特
公昭51−21662号公報等）とのブレンドが提案されてい
る。
さらに、これらのブレンド物の衝撃強度改良を目的と
し、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの組合せに、
カルボキシル基、イミド基、エポキシ基等の極性基を含
む化合物とゴム質を加えてなる組成物（特開昭59−4975
3号公報）等が提案されている。
し、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの組合せに、
カルボキシル基、イミド基、エポキシ基等の極性基を含
む化合物とゴム質を加えてなる組成物（特開昭59−4975
3号公報）等が提案されている。
近年、このような耐衝撃性、耐溶剤性、耐熱性、成形
性、寸法安定性等が優れた特性を有するポリフェニレン
エーテル樹脂組成物材料は、自動車外板材として、例え
ばフェンダー、ドアパネルとして利用されつつあり、さ
らに耐衝撃性の向上が要求されるようになった。特に、
このような用途においては、低温での高速衝撃が延性破
壊でなければならない そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂に、ポリアミド
樹脂、カルボキシル基、イミド基、エポキシ基等の極性
基を含む化合物および耐衝撃改良材を一括ブレンドして
なる成形品が開発された。
性、寸法安定性等が優れた特性を有するポリフェニレン
エーテル樹脂組成物材料は、自動車外板材として、例え
ばフェンダー、ドアパネルとして利用されつつあり、さ
らに耐衝撃性の向上が要求されるようになった。特に、
このような用途においては、低温での高速衝撃が延性破
壊でなければならない そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂に、ポリアミド
樹脂、カルボキシル基、イミド基、エポキシ基等の極性
基を含む化合物および耐衝撃改良材を一括ブレンドして
なる成形品が開発された。
（発明が解決しようとする課題） しかしながらこのような成形品は、耐衝撃改良材の量
を多く配合することにより、高速衝撃が満足されるが、
その反面、剛性、耐熱性および寸法安定性の低下が大き
いという欠点を有する。
を多く配合することにより、高速衝撃が満足されるが、
その反面、剛性、耐熱性および寸法安定性の低下が大き
いという欠点を有する。
そこで本発明は、上記の成形品が有する欠点を改良
し、耐低温衝撃性、寸法安定性が優れ、外観光沢が改良
された樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とす
る。
し、耐低温衝撃性、寸法安定性が優れ、外観光沢が改良
された樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とす
る。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
を重ねた結果、あらかじめブレンドしておいたポリフェ
ニレンエーテル樹脂組成物、ポリアミド樹脂および分子
中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物からなる樹
脂組成物に、ポリアミド樹脂および耐衝撃改良材を配合
した樹脂組成物は、低温高速衝撃性と剛性の物性バラン
スが優れ、かつ外観光沢が良好な組成物となることを見
出し、本発明に到達した。
を重ねた結果、あらかじめブレンドしておいたポリフェ
ニレンエーテル樹脂組成物、ポリアミド樹脂および分子
中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物からなる樹
脂組成物に、ポリアミド樹脂および耐衝撃改良材を配合
した樹脂組成物は、低温高速衝撃性と剛性の物性バラン
スが優れ、かつ外観光沢が良好な組成物となることを見
出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、 （１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 75〜99重量
％、 （ｂ）ポリアミド樹脂 0.1〜19.9重量％、および （ｃ）分子中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物
0.01〜10重量％ を溶融混練して、（Ａ）中間組成物を調製し；次に （２）該（Ａ）中間組成物 10〜70重量％、 （Ｂ）ポリアミド樹脂 20〜70重量％、および （Ｃ）耐衝撃性改良材 １〜35重量％ を溶融混練する 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
％、 （ｂ）ポリアミド樹脂 0.1〜19.9重量％、および （ｃ）分子中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物
0.01〜10重量％ を溶融混練して、（Ａ）中間組成物を調製し；次に （２）該（Ａ）中間組成物 10〜70重量％、 （Ｂ）ポリアミド樹脂 20〜70重量％、および （Ｃ）耐衝撃性改良材 １〜35重量％ を溶融混練する 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
まず、上記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を溶融混
練する（１）中間組成物（Ａ）の調製工程について述べ
る。
練する（１）中間組成物（Ａ）の調製工程について述べ
る。
工程（１）において配合される成分（ａ）はポリフェ
ニレンエーテル樹脂であり、これは次式： で示される循環構造単位を有し、式中、１つの単位のエ
テル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続してお
り、ｎは少なくとも50であり、R1、R2、R3およびR4はそ
れぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、三級α−炭
素原子を含有しない炭化水素基、ハロゲン原子とベンゼ
ン核の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化
水素基、炭化水素オキシ基およびハロゲン原子とベンゼ
ン核との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭
化水素オキシ基からなる群より選択した一価の置換基を
表す。
ニレンエーテル樹脂であり、これは次式： で示される循環構造単位を有し、式中、１つの単位のエ
テル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続してお
り、ｎは少なくとも50であり、R1、R2、R3およびR4はそ
れぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、三級α−炭
素原子を含有しない炭化水素基、ハロゲン原子とベンゼ
ン核の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化
水素基、炭化水素オキシ基およびハロゲン原子とベンゼ
ン核との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭
化水素オキシ基からなる群より選択した一価の置換基を
表す。
上記式［Ｉ］において、R1、R2、R3およびR4が表す、
三級α−炭素原子を含有しない炭化水素基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基等の低級アルキル基；ビニル基、アリル
基、ブテニル基、シクロブテニル基等のアルケニル基；
フェニル基、トリル基、キシレニル基、２、４、６−ト
リメチルフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェ
ニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等
が挙げられ、ハロゲン原子とベンゼン核の間に少なくと
も２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基としては、例
えば、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
フルオロエチル基、2,2−ジクロロエチル基、２−およ
び３−ブロモプロピル基、2,2−ジフルオロ−３−ヨー
ドプロピル基、２−,3−,4−,5−フルオロアミル基、２
−クロロビニル基、クロロエチルフェニル基、エチルク
ロロフェニル基、フルオロキシリル基、クロロナフチル
基、ブロモベンジル基等が挙げられる。
三級α−炭素原子を含有しない炭化水素基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基等の低級アルキル基；ビニル基、アリル
基、ブテニル基、シクロブテニル基等のアルケニル基；
フェニル基、トリル基、キシレニル基、２、４、６−ト
リメチルフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェ
ニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等
が挙げられ、ハロゲン原子とベンゼン核の間に少なくと
も２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基としては、例
えば、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
フルオロエチル基、2,2−ジクロロエチル基、２−およ
び３−ブロモプロピル基、2,2−ジフルオロ−３−ヨー
ドプロピル基、２−,3−,4−,5−フルオロアミル基、２
−クロロビニル基、クロロエチルフェニル基、エチルク
ロロフェニル基、フルオロキシリル基、クロロナフチル
基、ブロモベンジル基等が挙げられる。
また、炭化水素オキシ基としては、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキ
シ基、エチルフェノキシ基、ナフトキシ基、メチルナフ
トキシ基、ベンゾキシ基、フェニルエトキシ基、トリエ
トキシ基等が挙げられ、ハロゲン原子とベンゼン核との
間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オ
キシ基としては、例えば、２−クロロエトキシ基、２−
ブロモエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、2,2−ジ
ブロモエトキシ基、２−および３−ブロモプロポキシ
基、クロロエチルフェノキシ基、エチルクロロフェノキ
シ基、ヨードキシロキシ基、クロロナフトキシ基、ブロ
モベンゾキシ基、クロロトリルエトキシ基等が挙げられ
る。
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキ
シ基、エチルフェノキシ基、ナフトキシ基、メチルナフ
トキシ基、ベンゾキシ基、フェニルエトキシ基、トリエ
トキシ基等が挙げられ、ハロゲン原子とベンゼン核との
間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オ
キシ基としては、例えば、２−クロロエトキシ基、２−
ブロモエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、2,2−ジ
ブロモエトキシ基、２−および３−ブロモプロポキシ
基、クロロエチルフェノキシ基、エチルクロロフェノキ
シ基、ヨードキシロキシ基、クロロナフトキシ基、ブロ
モベンゾキシ基、クロロトリルエトキシ基等が挙げられ
る。
上記式［Ｉ］の構成単位を有するポリマーとしては、
また、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフ
ェノールの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,
5,6−テトラメチルフェノールの共重合体、2,6−ジエチ
ルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールの共重合
体等の共重合体をも挙げることができる。
また、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフ
ェノールの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,
5,6−テトラメチルフェノールの共重合体、2,6−ジエチ
ルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールの共重合
体等の共重合体をも挙げることができる。
さらに、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル
は、前記一般式［Ｉ］で定義されたポリフェニレンエー
テルにスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン等）をグラフトした
もの等変性されたポリフェニレンエーテルをも含有す
る。
は、前記一般式［Ｉ］で定義されたポリフェニレンエー
テルにスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン等）をグラフトした
もの等変性されたポリフェニレンエーテルをも含有す
る。
上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は
公知であり、例えば、米国特許第3306874号、第3306875
号、第3257357号および第3257358号各明細書ならびに日
本特許特公昭52−17880号公報および特開昭50−51197号
公報明細書に開示されている。
公知であり、例えば、米国特許第3306874号、第3306875
号、第3257357号および第3257358号各明細書ならびに日
本特許特公昭52−17880号公報および特開昭50−51197号
公報明細書に開示されている。
本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテ
ルの群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位に
アルキル置換基を有するものおよび2,6−ジアルキルフ
ェノールと2,3,6−トリアルキルフェノールの共重合体
である。
ルの群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位に
アルキル置換基を有するものおよび2,6−ジアルキルフ
ェノールと2,3,6−トリアルキルフェノールの共重合体
である。
本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹脂は、
固有粘度が0.35〜0.70dl/g（30℃、クロロホルム中で測
定）であるのが好ましい。
固有粘度が0.35〜0.70dl/g（30℃、クロロホルム中で測
定）であるのが好ましい。
次に、工程（１）において配合される成分（ｂ）のポ
リアミド樹脂は、ポリマー主鎖に を有し、加熱溶融できるものである。その代表的なもの
としては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−6,
6、ナイロン−4,6、ナイロン−12、ナイロン−6,10等が
挙げられ、その他、公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカ
ルボン酸等のモノマー成分を含む低結晶性や非晶性のポ
リアミドや透明ナイロン等も用いることができる。
リアミド樹脂は、ポリマー主鎖に を有し、加熱溶融できるものである。その代表的なもの
としては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−6,
6、ナイロン−4,6、ナイロン−12、ナイロン−6,10等が
挙げられ、その他、公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカ
ルボン酸等のモノマー成分を含む低結晶性や非晶性のポ
リアミドや透明ナイロン等も用いることができる。
本発明に用いられる好ましいポリアミド樹脂（ｂ）
は、ナイロン−6,6、ナイロン−６および非晶性ポリア
ミドであり、中でも非晶性ポリアイドが特に好ましい。
は、ナイロン−6,6、ナイロン−６および非晶性ポリア
ミドであり、中でも非晶性ポリアイドが特に好ましい。
本発明で使用されるポリアミド樹脂（ｂ）は、相対粘
度が2.0〜8.0（25℃、98％濃硫酸中で測定）のものが好
ましい。
度が2.0〜8.0（25℃、98％濃硫酸中で測定）のものが好
ましい。
次に、工程（１）において配合される成分（ｃ）とし
て、分子中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物と
は、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合または炭素−
炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂中に含
まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキシル
基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能基とを
同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基とし
ては、カルボン酸のカルボキシル基、カルボン酸より誘
導される基すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは
水酸基が置換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無
水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいは、
オキサゾリン、ニトリル、エポキシ基、アミノ基、水酸
基、または、イソシアン酸エステル等が挙げられる。不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合
物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシア
ン酸エステル等が主に用いられる。
て、分子中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物と
は、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合または炭素−
炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂中に含
まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキシル
基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能基とを
同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基とし
ては、カルボン酸のカルボキシル基、カルボン酸より誘
導される基すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは
水酸基が置換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無
水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいは、
オキサゾリン、ニトリル、エポキシ基、アミノ基、水酸
基、または、イソシアン酸エステル等が挙げられる。不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合
物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシア
ン酸エステル等が主に用いられる。
具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール
酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン
酸とジアミンとの反応物、例えば、次式： （式中、Ｒは脂肪族基もしくは芳香族基を表す）等で示
される構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水
ジクロロマレイン酸、マレイン酸、アミド、イタコン
酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマ
ニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿
油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、
エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油脂類、アクリル
酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル
酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリン酸、２−ペン
テン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−
メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、
２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテ
ン酸、α−エチルクロトン酸、2,2−ジメチル−３−ブ
テン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン
酸、９−ウンデセン酸、10−ウンデセン酸、４−ドデセ
ン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テト
ラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン
酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、
エルカ酸、テトラコセン酸、アイコリペン酸、2,4−ペ
ンタジエン酸、2,4−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、
ゲラニウム酸、2,4−デカジエン酸、2,4−ドデカジエン
酸、9,12−ヘキサデカジエン酸、9,12−オクタデカジエ
ン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール酸、リノレン
酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイコ
サトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、
エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン
酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、
ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセ
ン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセ
ン酸、トラアコンテン酸等の不飽和カルボン酸、あるい
はこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水
物、あるいはアリルアルコール、クロチルアルコール、
メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチ
ルプロペニルカルビノール、４−ペンテン−１−オー
ル、10−ウンデセン−１−オール、プロパルギルアルコ
ール、1,4−ペンタジエン−３−オール、1,4−ヘキサジ
エン−３−オール、3,5−ヘキサジエン−２−オール、
2,4−ヘキサジエン−１−オール、CnH2n-5OH、CnH2n-7O
H、CnH2n-9OH（ただし、ｎは正の整数）で示されるアル
コール、３−ブテン−1,2−ジオール、2,5−ジメチル−
３−ヘキセン−2,5−ジオール、1,5−ヘキサジエン−3,
4−ジオール、2,6−オクタジエン−4,5−ジオール等の
不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アルコー
ルのOH基が、NH2基に置き換えられた不飽和アミン、あ
るいはブタジエン、イソプレン等の低重合（例えば平均
分子量が500から10,000ぐらいのもの）あるいは高分子
量体（例えば平均分子量が10,000以上のもの）に無水マ
レイン酸、フェノール類を付加したもの、あるいはアミ
ノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基等が導入し
たもの、イソシアン酸アリル基が挙げられる。
酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン
酸とジアミンとの反応物、例えば、次式： （式中、Ｒは脂肪族基もしくは芳香族基を表す）等で示
される構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水
ジクロロマレイン酸、マレイン酸、アミド、イタコン
酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマ
ニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿
油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、
エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油脂類、アクリル
酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル
酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリン酸、２−ペン
テン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−
メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、
２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテ
ン酸、α−エチルクロトン酸、2,2−ジメチル−３−ブ
テン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン
酸、９−ウンデセン酸、10−ウンデセン酸、４−ドデセ
ン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テト
ラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン
酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、
エルカ酸、テトラコセン酸、アイコリペン酸、2,4−ペ
ンタジエン酸、2,4−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、
ゲラニウム酸、2,4−デカジエン酸、2,4−ドデカジエン
酸、9,12−ヘキサデカジエン酸、9,12−オクタデカジエ
ン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール酸、リノレン
酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイコ
サトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、
エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン
酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、
ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセ
ン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセ
ン酸、トラアコンテン酸等の不飽和カルボン酸、あるい
はこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水
物、あるいはアリルアルコール、クロチルアルコール、
メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチ
ルプロペニルカルビノール、４−ペンテン−１−オー
ル、10−ウンデセン−１−オール、プロパルギルアルコ
ール、1,4−ペンタジエン−３−オール、1,4−ヘキサジ
エン−３−オール、3,5−ヘキサジエン−２−オール、
2,4−ヘキサジエン−１−オール、CnH2n-5OH、CnH2n-7O
H、CnH2n-9OH（ただし、ｎは正の整数）で示されるアル
コール、３−ブテン−1,2−ジオール、2,5−ジメチル−
３−ヘキセン−2,5−ジオール、1,5−ヘキサジエン−3,
4−ジオール、2,6−オクタジエン−4,5−ジオール等の
不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アルコー
ルのOH基が、NH2基に置き換えられた不飽和アミン、あ
るいはブタジエン、イソプレン等の低重合（例えば平均
分子量が500から10,000ぐらいのもの）あるいは高分子
量体（例えば平均分子量が10,000以上のもの）に無水マ
レイン酸、フェノール類を付加したもの、あるいはアミ
ノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基等が導入し
たもの、イソシアン酸アリル基が挙げられる。
本発明における、分子中に不飽和基と極性基とを併せ
有する化合物の定義には、不飽和基を２個以上、極性基
を２個以上（同種または異種）含んだ化合物も含まれる
ことはいうまでもなく、また、成分（ｃ）として２種以
上の化合物を用いることも可能である。これらのうちで
より好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタ
コン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸およびその
無水物、オレイルアルコール等の不飽和アルコール、エ
ポキシ化天然油脂類であり、さらに好ましくは無水マレ
イン酸、マレイン酸、オレイルアルコール、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油であり、とりわけ好ましく
は無水マレイン酸、無水マレイン酸とマレイン酸との混
合物である。
有する化合物の定義には、不飽和基を２個以上、極性基
を２個以上（同種または異種）含んだ化合物も含まれる
ことはいうまでもなく、また、成分（ｃ）として２種以
上の化合物を用いることも可能である。これらのうちで
より好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタ
コン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸およびその
無水物、オレイルアルコール等の不飽和アルコール、エ
ポキシ化天然油脂類であり、さらに好ましくは無水マレ
イン酸、マレイン酸、オレイルアルコール、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油であり、とりわけ好ましく
は無水マレイン酸、無水マレイン酸とマレイン酸との混
合物である。
上記した成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、中間組
成物（Ａ）100重量％について次のような割合で配合さ
れる。
成物（Ａ）100重量％について次のような割合で配合さ
れる。
すなわち、各成分の配合比は、成分（ａ）が75〜99重
量％、好ましくは77〜97重量％、特に好ましくは80〜96
重量％であり、成分（ｂ）が0.1〜19.9重量％、好まし
くは0.5〜19重量％、特に好ましくは1.5〜17重量％であ
り、成分（ｃ）が0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５
重量％、特に好ましくは0.2〜２重量％である。
量％、好ましくは77〜97重量％、特に好ましくは80〜96
重量％であり、成分（ｂ）が0.1〜19.9重量％、好まし
くは0.5〜19重量％、特に好ましくは1.5〜17重量％であ
り、成分（ｃ）が0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５
重量％、特に好ましくは0.2〜２重量％である。
成分（ａ）が75重量％未満では最終組成物の耐熱剛性
および低温高速衝撃強度が不満足であり、99重量％を超
過すると最終組成物の低温高速衝撃強度が不満足とな
る。また、成分（ｂ）が0.1重量％未満では最終組成物
お低温高速衝撃強度が不満足であり、一方19.9重量％を
超過すると最終組成物の耐熱剛性および低温高速衝撃強
度が不満足となる。さらに成分（ｃ）が0.01重量％未満
では最終組成物の低温高速衝撃強度が不足し、10重量％
を超過すると最終組成物の成形品の外観に難点が生じ
る。
および低温高速衝撃強度が不満足であり、99重量％を超
過すると最終組成物の低温高速衝撃強度が不満足とな
る。また、成分（ｂ）が0.1重量％未満では最終組成物
お低温高速衝撃強度が不満足であり、一方19.9重量％を
超過すると最終組成物の耐熱剛性および低温高速衝撃強
度が不満足となる。さらに成分（ｃ）が0.01重量％未満
では最終組成物の低温高速衝撃強度が不足し、10重量％
を超過すると最終組成物の成形品の外観に難点が生じ
る。
中間組成物（Ａ）には、上記した必須成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の他に、耐衝撃改良材、各種安定
剤、流動性調整剤、耐衝撃改良フィラー（例えば１μｍ
以下の粒状無機フィラー）、耐熱剛性改良フィラー（例
えばアスペクト比５以上の針状もしくは繊維状フィラ
ー）等の任意成分を、本発明の効果を著しく損なわない
範囲で添加して用いることができる。
（ｂ）および（ｃ）の他に、耐衝撃改良材、各種安定
剤、流動性調整剤、耐衝撃改良フィラー（例えば１μｍ
以下の粒状無機フィラー）、耐熱剛性改良フィラー（例
えばアスペクト比５以上の針状もしくは繊維状フィラ
ー）等の任意成分を、本発明の効果を著しく損なわない
範囲で添加して用いることができる。
中間組成物（Ａ）は、工程（１）において所定の割合
に配合した上記の成分を溶融混練して得られる。
に配合した上記の成分を溶融混練して得られる。
まず、各成分を全て、ヘンシェルミキサー、スーパー
ミキサー、リボンブレンダー、Ｖブレンダー等により混
合し、分散した混合物としておく。
ミキサー、リボンブレンダー、Ｖブレンダー等により混
合し、分散した混合物としておく。
次いで、この混合物をL/D＝10〜30の１軸または２軸
型押出機を使用して、溶融混練する。
型押出機を使用して、溶融混練する。
このときの溶融混練温度は、通常200〜350℃の範囲で
ある。
ある。
中間組成物（Ａ）は、溶融状態のまま、もしくはペレ
ット化したもの、またはさらにそれを粉砕してパウダー
化し、乾燥したものとして、最終組成物の製造、すなわ
ち工程（２）に用いることができる。
ット化したもの、またはさらにそれを粉砕してパウダー
化し、乾燥したものとして、最終組成物の製造、すなわ
ち工程（２）に用いることができる。
本発明の樹脂組成物の製造方法の工程（２）におい
て、成分（Ｂ）として用いられるポリアミド樹脂として
は、前述した中間組成物（Ａ）の成分（ｂ）において挙
げたポリアミドを用いることができる。
て、成分（Ｂ）として用いられるポリアミド樹脂として
は、前述した中間組成物（Ａ）の成分（ｂ）において挙
げたポリアミドを用いることができる。
次に、本発明の樹脂組成物の製造方法の工程（２）に
おいて成分（Ｃ）として用いられる耐衝撃改良材につい
て述べる。本発明において用いられる耐衝撃改良材は、
例えばアルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体、
ポリオレフィン系共重合体などのエラストマーを挙げる
ことができる。
おいて成分（Ｃ）として用いられる耐衝撃改良材につい
て述べる。本発明において用いられる耐衝撃改良材は、
例えばアルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体、
ポリオレフィン系共重合体などのエラストマーを挙げる
ことができる。
また、これらのエラストマーにマレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、無水マレイン酸、イタコン酸、
イタコン酸モノメチルエステル、無水イタコン酸、フマ
ール酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸、または、エン
ド−ビシクロ［2.2.1］−５−ヘプテン−2,3−カルボン
酸およびこれらの誘導体等の脂環式カルボン酸をパーオ
キサイド、電離放射線、紫外線等を利用して、グラフト
化したものを使用してもよい。
酸モノメチルエステル、無水マレイン酸、イタコン酸、
イタコン酸モノメチルエステル、無水イタコン酸、フマ
ール酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸、または、エン
ド−ビシクロ［2.2.1］−５−ヘプテン−2,3−カルボン
酸およびこれらの誘導体等の脂環式カルボン酸をパーオ
キサイド、電離放射線、紫外線等を利用して、グラフト
化したものを使用してもよい。
これらのエラストマーの引張弾性率が高すぎると、耐
衝撃改良材としては不十分となるので、エラストマーの
引張弾性率は5000kg/cm2（ASTM−Ｄ−882）以下である
ことが好ましい。
衝撃改良材としては不十分となるので、エラストマーの
引張弾性率は5000kg/cm2（ASTM−Ｄ−882）以下である
ことが好ましい。
本発明の樹脂組成物の製造方法の工程（２）におい
て、上記した中間組成物（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およ
び耐衝撃改良材（Ｃ）は、以下のように配合される。
て、上記した中間組成物（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およ
び耐衝撃改良材（Ｃ）は、以下のように配合される。
すなわち、（Ａ）は10〜70重量％、好ましくは12〜65
重量％、特に好ましくは15〜60重量％であり、（Ｂ）は
20〜70重量％、好ましくは22〜67重量％、特に好ましく
は25〜60重量％であり、（Ｃ）は１〜35重量％、好まし
くは１〜30重量％、さらに好ましくは２〜25重量％、特
に好ましくは２〜20重量％である。
重量％、特に好ましくは15〜60重量％であり、（Ｂ）は
20〜70重量％、好ましくは22〜67重量％、特に好ましく
は25〜60重量％であり、（Ｃ）は１〜35重量％、好まし
くは１〜30重量％、さらに好ましくは２〜25重量％、特
に好ましくは２〜20重量％である。
本発明の製造方法によって得られる樹脂組成物におい
て、（Ａ）が10重量％未満では耐熱剛性が不満足であ
り、70重量％を超過すると耐有機溶剤性および低温高速
衝撃性が不足する。また、（Ｂ）が20重量％未満では耐
有機溶剤性および低温高速衝撃性が不満足であり、一方
70重量％を超過すると耐熱剛性が不満足となる。また、
（Ｃ）が１重量％未満では低温高速衝撃性が不満足であ
り、35重量％を超過すると剛性が不満足となる。
て、（Ａ）が10重量％未満では耐熱剛性が不満足であ
り、70重量％を超過すると耐有機溶剤性および低温高速
衝撃性が不足する。また、（Ｂ）が20重量％未満では耐
有機溶剤性および低温高速衝撃性が不満足であり、一方
70重量％を超過すると耐熱剛性が不満足となる。また、
（Ｃ）が１重量％未満では低温高速衝撃性が不満足であ
り、35重量％を超過すると剛性が不満足となる。
また、本発明の製造方法によって得られる樹脂組成物
には、上記した必須成分の他に例えばTiO2、カオリンク
レー、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの粒状フィラ
ー；ウォラスト、ティスモなどの針状フィラー；ガラス
繊維、カーボン繊維などの繊維状フィラー；等のフィラ
ーや各種安定剤、滑剤、着色剤、流動性調整剤、核剤、
防カビ剤等の任意成分を最終組成物形成段階で、本発明
の効果を著しく損なわない範囲で添加して用いることが
できる。
には、上記した必須成分の他に例えばTiO2、カオリンク
レー、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの粒状フィラ
ー；ウォラスト、ティスモなどの針状フィラー；ガラス
繊維、カーボン繊維などの繊維状フィラー；等のフィラ
ーや各種安定剤、滑剤、着色剤、流動性調整剤、核剤、
防カビ剤等の任意成分を最終組成物形成段階で、本発明
の効果を著しく損なわない範囲で添加して用いることが
できる。
本発明の樹脂組成物の製造方法の工程（２）は、例え
ば以下の各方法を用いて実施することができる。
ば以下の各方法を用いて実施することができる。
ペレット状もしくはパウダー状の中間組成物（Ａ）、
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を上述したような公知の手
段により分散混合物とした後、L/D＝10〜30の１軸また
は２軸型押出機を使用して溶融混練し、最終組成物を製
造する方法。
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を上述したような公知の手
段により分散混合物とした後、L/D＝10〜30の１軸また
は２軸型押出機を使用して溶融混練し、最終組成物を製
造する方法。
溶融状態の中間組成物（Ａ）、続いて成分（Ｂ）およ
び成分（Ｃ）を加え、L/D＝10〜30の１軸または２軸型
押出機を使用して溶融混練し、最終組成物を製造する方
法。
び成分（Ｃ）を加え、L/D＝10〜30の１軸または２軸型
押出機を使用して溶融混練し、最終組成物を製造する方
法。
L/D＝30〜60の１軸または２軸型押出機を使用して、
第一ホッパーから中間組成物（Ａ）の成分を溶融混練前
の分散混合物の状態で導入し、同時に同じ押出機の中間
ホッパーから、成分（Ｂ）および（Ｃ）を固体または溶
融状態で導入して、全体を溶融混練し、最終組成物を製
造する方法。
第一ホッパーから中間組成物（Ａ）の成分を溶融混練前
の分散混合物の状態で導入し、同時に同じ押出機の中間
ホッパーから、成分（Ｂ）および（Ｃ）を固体または溶
融状態で導入して、全体を溶融混練し、最終組成物を製
造する方法。
成分（Ｂ）および（Ｃ）をL/D＝10〜30の１軸または
２軸型押出機にて溶融混練しておき、これと中間組成物
（Ａ）とをペレット状もしくはペレットを粉砕したパウ
ダー状、または溶融状態で、L/D＝10〜30の１軸または
２軸型押出機を使用してこれらを同時に溶融混練し、最
終組成物を製造する方法。
２軸型押出機にて溶融混練しておき、これと中間組成物
（Ａ）とをペレット状もしくはペレットを粉砕したパウ
ダー状、または溶融状態で、L/D＝10〜30の１軸または
２軸型押出機を使用してこれらを同時に溶融混練し、最
終組成物を製造する方法。
上記の方法において、溶融混練温度は、通常200〜350
℃の範囲である。
℃の範囲である。
かくして得られた樹脂組成物は、溶融混練後に押出
し、ペレット状とすることができる。
し、ペレット状とすることができる。
本発明の製造方法によって得られる樹脂組成物は、熱
可塑性樹脂に通常適用される成形法、すなわち射出成形
法、押出し成形法、中空成形法等により、容易に成形す
ることができる。なかでお、射出成形法を用いて成形す
るのが好ましい。
可塑性樹脂に通常適用される成形法、すなわち射出成形
法、押出し成形法、中空成形法等により、容易に成形す
ることができる。なかでお、射出成形法を用いて成形す
るのが好ましい。
本発明の製造方法によって得られる樹脂組成物は、機
械的物性が良好であることから、自動車の内外装部品、
電機機器外装部品等、ならびにオフィスオートメーショ
ン機器等の部品用途に適している。
械的物性が良好であることから、自動車の内外装部品、
電機機器外装部品等、ならびにオフィスオートメーショ
ン機器等の部品用途に適している。
（実施例） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は
実施例によりその範囲を限定されるものではない。
実施例によりその範囲を限定されるものではない。
なお、以下に示す実施例および比較例中の各物性値と
諸性質は、下記の条件により測定した。
諸性質は、下記の条件により測定した。
（１）高速衝撃試験 支持台（穴径２インチ）上に設置した試験片（120mm
×80mm、厚さ2mm）に荷重センサーであるダート（径5/8
インチ）を11m/secの速度でぶつけ、試験片の衝撃荷重
における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターン
における亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネル
ギーを算出し、材料の衝撃強度とした。また、破壊した
試験片の破損状態は５回測定して、５回全部が延性破壊
を◎、４〜３回延性破壊を○、２〜１回延性破壊を△、
全部脆性破壊を×で示した。
×80mm、厚さ2mm）に荷重センサーであるダート（径5/8
インチ）を11m/secの速度でぶつけ、試験片の衝撃荷重
における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターン
における亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネル
ギーを算出し、材料の衝撃強度とした。また、破壊した
試験片の破損状態は５回測定して、５回全部が延性破壊
を◎、４〜３回延性破壊を○、２〜１回延性破壊を△、
全部脆性破壊を×で示した。
なお、測定雰囲気温度は、−20℃および−30℃であっ
た。
た。
（２）アイゾット衝撃強度 ISO R180−1969（JIS K 7110）（ノッチ付アイゾット
衝撃強度）に準じ、東洋精機製作所製アイゾット衝撃試
験機を用いて測定した。
衝撃強度）に準じ、東洋精機製作所製アイゾット衝撃試
験機を用いて測定した。
なお、測定雰囲気温度は、−20℃および−30℃であっ
た。
た。
（３）曲げ弾性率 ISO R178−1974 Procedure 12 （JIS K7203）に準
じ、インストロン試験機を用いて測定した。
じ、インストロン試験機を用いて測定した。
なお、測定温度は、23℃であった。
（４）表面光沢度 JIS D−8741に準じ、日本電色工業（株）の光沢計を
用いて測定した。
用いて測定した。
（５）線膨張係数 ASTM D696に準じ、温度範囲23〜80℃で線膨張係数を
測定した。
測定した。
実施例１〜３ 工程（１）：中間組成物（Ａ）の製造 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； 固有粘度0.51dl/g（30℃クロロホルム中）のポリ（2,
6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルを使用した。
6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルを使用した。
（ｂ）ポリアミド樹脂； 非晶性ナイロン（ノバミッドX21,三菱化成工業（株）
製、ガラス転移温度125℃、JIS K 6810準拠による固有
粘度2.1dl/g）を使用した。
製、ガラス転移温度125℃、JIS K 6810準拠による固有
粘度2.1dl/g）を使用した。
（ｃ）分子中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合
物； 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した。
物； 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した。
上記した成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）を表１に示し
た配合比で、スーパーミキサーにて十分混合撹拌した。
た配合比で、スーパーミキサーにて十分混合撹拌した。
次に、この混合物を、日本製鋼（株）製TEX2軸型押出
機（L/D＝30）を用い、設定温度260℃、スクリュー回転
数400rpmで溶融混練し、組成物とした後、ストランド状
に押出し、カッターにてペレットとした。これを105℃
で８時間熱風乾燥機にて乾燥した。かくして中間組成物
（Ａ−２）を得た。
機（L/D＝30）を用い、設定温度260℃、スクリュー回転
数400rpmで溶融混練し、組成物とした後、ストランド状
に押出し、カッターにてペレットとした。これを105℃
で８時間熱風乾燥機にて乾燥した。かくして中間組成物
（Ａ−２）を得た。
工程（２）：樹脂組成物の製造 （Ａ）中間組成物： 上記のようにして製造した中間組成物（Ａ−２）を用
いた。
いた。
（Ｂ）ポリアミド樹脂： ナイロン６（ウルトラミッドＢ−５、バーディッシュ
アニリンウントソーダアクチェンゲゼルシャフト社（西
独国）製、射出成形グレード）を用いた。
アニリンウントソーダアクチェンゲゼルシャフト社（西
独国）製、射出成形グレード）を用いた。
（Ｃ）耐衝撃改良材： 市販のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（KX6
5、日本合成ゴム（株）製、スチレン含有量28重量
％）、市販の無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
ゴム（T7741P）、日本合成ゴム（株）製、無水マレイン
酸含有量0.5〜１重量％）および市販の水素化スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（クレートンG1651、シ
ェル社製、スチレン含有量33重量％）を用いた。
5、日本合成ゴム（株）製、スチレン含有量28重量
％）、市販の無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
ゴム（T7741P）、日本合成ゴム（株）製、無水マレイン
酸含有量0.5〜１重量％）および市販の水素化スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（クレートンG1651、シ
ェル社製、スチレン含有量33重量％）を用いた。
表２に示した配合比で上記の各成分をスーパーミキサ
ーにて十分混合撹拌した。次いでこれを日本製鋼（株）
製TEX2軸型押出機を用いて、設定温度240℃、スクリュ
ー回転数440rpmで溶融混練し、組成物とした後、ペレッ
ト比した。
ーにて十分混合撹拌した。次いでこれを日本製鋼（株）
製TEX2軸型押出機を用いて、設定温度240℃、スクリュ
ー回転数440rpmで溶融混練し、組成物とした後、ペレッ
ト比した。
物性および評価用試験片の作成 上記の樹脂組成物のペレットから、インラインスクリ
ュー式射出成形機（東芝機械製作所製IS−90B型）を用
いて、シリンダー温度280℃、金型冷却温度70℃にて射
出成形を行ない、試験片を作成した。
ュー式射出成形機（東芝機械製作所製IS−90B型）を用
いて、シリンダー温度280℃、金型冷却温度70℃にて射
出成形を行ない、試験片を作成した。
なお、射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥器
を用い、0.1mmHg、80℃の条件で48時間乾燥を行なっ
た。また、射出成形された試験片は、成形直後にデシケ
ータに入れ、23℃にて４日間〜６日間放置した後、表２
に示した評価を行なった。
を用い、0.1mmHg、80℃の条件で48時間乾燥を行なっ
た。また、射出成形された試験片は、成形直後にデシケ
ータに入れ、23℃にて４日間〜６日間放置した後、表２
に示した評価を行なった。
比較例１〜５ 表２に示した成分を表２に示した配合比で、スーパー
ミキサーにて十分混合撹拌した後、日本製鋼（株）製TE
X2軸型押出機（L/D＝30）を用いて、設定温度240℃、ス
クリュー回転数440rpmで溶融混練し、組成物とした後、
ペレット化した。
ミキサーにて十分混合撹拌した後、日本製鋼（株）製TE
X2軸型押出機（L/D＝30）を用いて、設定温度240℃、ス
クリュー回転数440rpmで溶融混練し、組成物とした後、
ペレット化した。
ただし、各成分としては、以下に示すものを用いた。
ポリフェニレンエーテル樹脂： 実施例１〜３で、中間組成物（Ａ）の成分（ａ）とし
て用いたポリフェニレンエーテル樹脂を用いた。
て用いたポリフェニレンエーテル樹脂を用いた。
ポリアミド樹脂： 実施例１〜３で、最終樹脂組成物の成分（Ｂ）として
用いたナイロン６を使用した。
用いたナイロン６を使用した。
耐衝撃性改良材： 実施例１〜３で、最終樹脂組成物の成分（Ｃ）として
用いた市販のスチレン−ブタジエンブロック共重合体
（KX65）、市販の無水マレイン酸変性エチレン−プロピ
レンゴム（T7741P）、市販の水素化スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（クレートンG1651）のいずれかを
用いた。
用いた市販のスチレン−ブタジエンブロック共重合体
（KX65）、市販の無水マレイン酸変性エチレン−プロピ
レンゴム（T7741P）、市販の水素化スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（クレートンG1651）のいずれかを
用いた。
無水マレイン酸； 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した。
比較例６〜７ 工程（１）：中間組成物（Ａ）の製造 実施例１〜３と同様の各成分（ａ）（ｂ）および
（ｃ）を表１に示した配合比で用い、実施例１〜３と同
様にして中間組成物（Ａ−１）および（Ａ−３）を製造
した。
（ｃ）を表１に示した配合比で用い、実施例１〜３と同
様にして中間組成物（Ａ−１）および（Ａ−３）を製造
した。
工程（２）：樹脂組成物の製造 （Ａ）中間組成物； 上記のようにして製造した中間組成物（Ａ−１）また
は（Ａ−３）を用いた。
は（Ａ−３）を用いた。
（Ｂ）ポリアミド樹脂； 実施例１〜３と同一のポリアミドを用いた。
（Ｃ）耐衝撃性改良材 耐衝撃性改良材は用いなかった。
上記の成分を表２に示した配合比で、実施例１〜３と
同様にして混合し、溶融混練し、ペレット化し、樹脂組
成物のペレットを製造した。
同様にして混合し、溶融混練し、ペレット化し、樹脂組
成物のペレットを製造した。
物性および評価用試薬片の作成 実施例１〜３と同様にして、試験片を作成し、表２に
示した評価を行なった。
示した評価を行なった。
（発明の効果） 以上詳述したように、本発明の樹脂組成物の製造方法
はあらかじめポリフェニレンエーテル樹脂、組成物を構
成するポリアミド樹脂の一部および分子中に不飽和基と
極性基とを併せ有する化合物からなる中間組成物を形成
させ、これを使用しているので、低温における衝撃強度
が高く、また高速衝撃試験における破損状態は脆性破壊
から延性破壊となっているので、高速衝撃強度も著しく
向上しており、また、外観光沢も優れていることがわか
る。
はあらかじめポリフェニレンエーテル樹脂、組成物を構
成するポリアミド樹脂の一部および分子中に不飽和基と
極性基とを併せ有する化合物からなる中間組成物を形成
させ、これを使用しているので、低温における衝撃強度
が高く、また高速衝撃試験における破損状態は脆性破壊
から延性破壊となっているので、高速衝撃強度も著しく
向上しており、また、外観光沢も優れていることがわか
る。
したがって、本発明の製造方法によって得られる樹脂
組成物は、低温における高速衝撃性および剛性がバラン
スよく改良された外観光沢も良好な樹脂組成物であり、
その用途は広く、工業的に有用な材料となりうるもので
ある。
組成物は、低温における高速衝撃性および剛性がバラン
スよく改良された外観光沢も良好な樹脂組成物であり、
その用途は広く、工業的に有用な材料となりうるもので
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】（１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂
75〜99重量％、 （ｂ）ポリアミド樹脂 0.1〜19.9重量％、および （ｃ）分子中に不飽和基と極性基とを併せ有する化合物
0.01〜10重量％ を溶融混練して、（Ａ）中間組成物を調製し；次に （２）該（Ａ）中間組成物 10〜70重量％、 （Ｂ）ポリアミド樹脂 20〜70重量％、および （Ｃ）耐衝撃性改良材 １〜35重量％ を溶融混練する 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
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