JPH03103467A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、剛性と耐衝撃性のバランスが良好で、寸法安
定性が優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

（従来の技術） ポリフエニレンエーテル樹脂は、優れた機械的性質及び
耐熱性を有する有用な樹脂として注目されており、スチ
レン系樹脂等とブレンドして用いられているが、耐溶剤
性が著しく悪く、この点を改良するために、ポリアミド
とのブレンド（特公昭５９−４１６６３号公報等）又は
ポリエステルとのブレンド（特公昭５１−２１６６２号
公報等）が提案されている６ さらに、これらのブレンド物の衝撃強度改良を目的とし
て、ポリフエニレンエーテルとポリアミドの組合せに、
カルボキシル基、イミド基、エポキシ基等の極性基を含
む化合物と耐衝撃改良材としてゴム質を加えてなる組成
物（特開昭５９ー４９７５３号公報）が提案されている
．一方、近年プラスチックの用途拡大に伴い、上記の諸
特性に加えて、従来に無かったレベルの性能が要求され
るようになってきたｉ例えば意匠性を改善するための高
レベルの塗装性、大型成形品で、かつ高温での寸法安定
性等があり、これらの対応のための技術開発の例として
は、前者ではプラズマ処理等による表面改質等が挙げら
れる．しかしながら、後者の塗装に関する従来技術では
、塗装されたプラスチック成形品の高温環境下における
使用時に、塗料と下地のプラスチックとの熱膨張の度合
いが異なるために、塗膜の剥離や塗装面に微細な亀裂が
生じ、外観や意匠性が悪化するといったケースがしばし
ばある。また、プラスチックの大型成形品を他の材質、
例えば木材、金属等の成形品と併用する場合、高温使用
環境下では、熱膨張の度合いが異なるために、寸法差や
噛み合い不良といった問題が生じているのが現状である
。従って、プラスチックの高温における寸法安定性向上
、熱膨張の度合い、即ち熱膨張係数の制御技術の確立が
望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 従来のポリフエニレンエーテル樹脂組成物では、高温に
おける寸法精度と高いレベルの衝撃強度を両立させるこ
とは困難であった．これに対する、−ｆｉ的な対策の中
で、例えば無機フィラーの配合といった手法が考えられ
るが、この場合には成形品が脆弱となり易く、耐衝撃性
レベルが低下し、その用途は著しく限定される．そこで
本発明は、上記の欠点を改良し、剛性、耐衝撃性及び寸
法安定性が共に優れた樹脂組成物を提供することを目的
とする． そこで本発明は、上記の欠点を改良し、剛性、耐衝撃性
及び寸法安定性が共に優れた樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド
樹脂、耐衝撃改良材及び同一分子内に不飽和基と極性基
を併せ持つ化合物からなる中間組成物をあらかじめブレ
ンドして調製し、これにポリアミド樹脂、次いで平均粒
径が５Ｐ以下の無機フィラーとポリアミド樹脂のプレブ
レンド物とを溶融混練して製造した樹脂組成物は、剛性
と耐衝撃性の物性バランスが良好で、寸法安定性が優れ
た組成物となることを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は （ａ）ポリフエニレンエーテル樹脂７０〜９９重量％、
（ｂ）ポリアミド樹脂０．１−１９．９重量％、（Ｃ）
耐衝撃性改良材Ｏ．１〜３５重量％及び（ｄ）同一分子
内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物０．０１〜１
０重量％を溶融混練して中間組成物（Ａ）１００重量％
を得、次いでこの（Ａ）中間組成物１０〜７０重量％と
、（Ｂ）ポリアミド樹脂２０〜７０重量％．及び（Ｃ）
平均粒径が５Ｐ以下の無機フィラー３〜５０重量％を溶
融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造
方法である。

成分（ａ）のポリフェニレンエーテル樹脂は、次式： で示される構造単位を有し、式中、ｎは少なくとも５０
であり、Ｒ’．Ｒ”、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して
、水素原子、ハロゲン原子、三級α一炭素原子を含有し
ない炭化水素基、ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素
原子を介して置換したハロ炭化水素基、炭化水素才キシ
基及びハロゲン原子が少なくと６２個の炭素原子を介し
て置換したハロ炭化水素才キシ基からなる群より選択し
たー価の置換基を表す． 上記三級α一炭素原子を含有しない炭化水素基としては
、例えば、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、
プチル等の低級アルキル基；ビニル、アリル、ブテニル
、シクロブテニル等のアルケニル基：フェニル、トリル
、キシレニル、２、４、６−トリメチルフェニル等のア
リール基：ベンジル、フエニルエチル、フエニルブロビ
ル等のアラルキル基等が挙げられる。ハロゲン原子が少
なくとも２個の炭素原子を介して置換した八〇炭化水素
基としては、例えばこ２−クロロエチル、２−プロモエ
チル、２−フル才ロエチル、２．２−ジクロロエチル、
２一又は３−プロモブロビル、２．２−ジフルオロ−３
−ヨードブロビル、２−．３−．４一又は５−フルオロ
アミル、２−クロロビニル、クロロエチルフエニル、エ
チルクロロフエニル、フル才ロキシリル、クロロナフチ
ル、プロモベンジル等が挙げられる。また、炭化水素才
キシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ブロポ
キシ、ブトキシ、フエノキシ、エチルフエノキシ、ナフ
トキシ、メチルナフトキシ、ペンジルオキシ、フエニル
エトキシ、トリルエトキシ等が挙げられる．ハロゲン原
子を少なくとも２個の炭素原子を介して置換したハロ炭
化水素才キシ基としては、例えば、２−クロロエトキシ
、２−プロモエトキシ、２−フルオロエトキシ、２．２
−ジブロモエトキシ、２一及び３一ブロモブロボキシ、
クロロエチルフエノキシ、エチルクロロフエノキシ、ヨ
ードキシロキシ、クロロナフトキシ、プロモベンジルオ
キシ、クロロトリルエトキシ等が挙げられる。

本発明に用いるポリフェニルエーテル樹脂には、２．６
−ジメチルフェノールと２．３．６−トリメチルフェノ
ールの共重合体、２．６−ジメチルフェノールと２．３
，５．６−テトラメチルフェノールの共重合体、２．６
−ジエチルフェノールと２．３．６−トリメチルフェノ
ールの共重合体等の共重合体ち含む。また、式［Ｉ］の
ポリフエニレンエーテルに、スチレン系モノマー（例え
ば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、αーメチルスチレ
ン等）をグラフト化したもの等、変性されたポリフエニ
レンエーテルを使用してちよい． 上記に相当するボリフェニレンエー テルの製造方法は公知であり、例えば、米国特許第３．
３０６．８７４号、第 ３．３０６．８７５号、第３，２５７，３５７号及び第
３，２５７，３５８号の各明細書並びに特公昭５２−１
７８８０号公報及び特開昭５０一５１１９７号公報に開
示されている． 本発明の目的のために好ましいボ′リフェニレンエーテ
ル樹脂は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位に
アルキル置換基を有するもの及び２．６−ジアルキルフ
ェノールと２．３．６−｝−リアルキルフェノールの共
重合体である。

本発明で使用されるポリフエニレンエーテル樹脂（ａ）
は、固有粘度が０．３５〜０．７０ｃ／１＋／ｇ（３０
℃、クロロホルム中で測定）であるのが好ましい。

次に、成分（ｂ）のポリアミド樹脂は、ボリマー主鎖に
−ＣＯ−ＮＨ一結合を有し、加熱溶融できるものである
．その代表的なものとしては、ナイロン−４、ナイロン
−６、ナイロン−６．６、ナイロン−４．６、ナイロン
ーｌ２、ナイロン−６．１０等が挙げられ，その他、公
知の芳香族ジアミン、芳香族ジカルポン酸等のモノマー
成分を含む低結晶性又は非品性のポリアミド及び透明ナ
イロン等も用いることができる。

好ましいポリアミド樹脂（ｂ）は、ナイロンー６．６、
ナイロン−６及び非品性ポリアミドであり、中でも非品
性ポリアミドが特に好ましい。

本発明で使用されるポリアミド樹脂（ｂ）は、相対粘度
が２．０〜８．０　（２５゜Ｃ、９８％濃硫酸中で測定
）であるのが好ましい。

次に、成分（ｃ）の耐衝撃改良材としては、例えばアル
ケニル芳香族化合物一共役ジエン共重合体、ポリオレフ
ィン系共重合体などのエラストマーを挙げることができ
る． また、これらのエラストマーにマレイン酸、マレイン酸
モノメチルエステル、無水マレイン酸、イクコン酸、イ
クコン酸モノメチルエステル、無水イタコン酸、フマー
ル酸等のα．β一不飽和ジカルボン酸、又はエンドービ
シクロ［２．２．ｌ］一５−へブテン−２．３−カルボ
ン酸若しくはこれらの誘導体等の脂環式カルボン酸をパ
ーオキサイド、電離放射線、紫外線等を利用して、グラ
フト化したものを使用してもよい。

これらのエラストマーの引張弾性率が高すぎると、耐衝
撃改良材としては不十分となるので、エラストマーの引
張弾性率は５．　ＯＯＯｋｇ／ｃｍ”（ＡＳＴＭ　　Ｄ
−８８２）以下であるものが好ましい． 次に、成分（ｄ）の同一分子内に不飽和基と極性基とを
併せ持つ化合物は、不飽和基すなわち炭素一炭素二重結
合又は炭素一炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミ
ド樹脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカ
ルボキシル基、アミノ基と親和性又は化学反応性を示す
官能基とを、同一分子内に併せ持つ化合物である．かか
る官能基としては、カルボン酸のカルボキシル基、カル
ボン酸より誘導される基，すなわちカルボキシル基の水
素原子又は水酸基が置換した各種の塩、エステル、酸ア
ミド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、
あるいはオキサゾリン、ニトリル、エボキシ基、アミノ
基、水酸基又はイソシアン酸エステル等が挙げられる．
不飽和基と極性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エボキシ化
合物、不飽和アルコール，不飽和アミン、不飽和イソシ
アン酸エステル等が主に用いられる．具体的には、無水
マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、マレインイミド
、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンと
の反応物，例えば、次式： （式中、Ｒは脂肪族基又は芳香族基を表す）で示される
構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジクロ
ロマレイン酸，マレイン酸アミド、イクコン酸、無水イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びその誘導体；大
豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、
ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油
、イワシ油などの天然油脂類；エボキシ化大豆油等のエ
ボキシ化天然油脂類：アクリル酸、プテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メククリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸、チプリン酸、２−ベンテン酸、３−ペンテン酸、
α一エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ベ
ンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ベンテン
酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α一エチルクロトン
酸，２．２−ジメチル−３−プテン酸、２−ヘプテン酸
、２一才クテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、
１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸
、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸，９−へキ
サデセン酸、２一才クタデセン酸、９一才クタデセン酸
、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン
酸、マイコリペン酸、２．４−ペンタジエン酸、２．４
−へキサジエン酸、ジアリル酢酸，ゲラニウム酸、２．
４−デカジエン酸、２．４−ドデカジエン酸、９．１２
−へキサデカジエン酸、９．１２−オクタデカジエン酸
、ヘキサデ力トリエン酸、リノール酸、リノレン酸、オ
クタデ力トリエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリ
エン酸、アイコサテトラエン酸，リシノール酸、エレオ
ステアリン酸、オレイン酸、アイコサベンクエン酸、エ
ルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサ
テトラエン酸、ドコサペンクエン酸、テトラコセン酸、
ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、
トラアコンテン酸等の不飽和カルボン酸；あるいはこれ
らの不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物；
あるいはアリルアルコール、クロチルアルコール、メチ
ルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチルブ
ロペニルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、１
０−ウンデセン−１−オール、プロパルギルアルコール
、１．４−ペンタジエン−３−オール、１．４−へキサ
ジエン−３−オール、３．５−へキサジエン−２−オー
ル、２．４一へキサジエン−１一才−ル、ＣｎＨｚｎ−
ｓＯＨ、Ｃ．Ｈｚｎ−ｔＯＨ．Ｃ，Ｈ．．．ＯＨ　（た
だし、ｎは正の整数）で示されるアルコール、３−ブテ
ンー１．２−ジ才一ル、２．５−ジメチル−３−ヘキセ
ンー２．５−ジオール、１．５−へキサジエン−３．４
−ジオール、２．６一才クタジエン−４．５−ジオール
等の不飽和アルコール：あるいはこのような不飽和アル
コール゜のＯＨ基が、ＮＨ．基で置き換えられた不飽和
アミン：あるいはブタジエン、イソブレン等の低重合体
（例えば平均分子量が５００から１０，０００ぐらいの
もの）：あるいは高分子量体（例えば平均分子量が１０
，０００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類
を付加したもの又はアミン基、カルボキシル基、水酸基
、エボキシ基等を導入したもの：イソシアン酸アリル等
が挙げられる．また、不飽和基と極性基を併せ持つ化合
物の定義には、不飽和基を２個以上、極性基を２個以上
（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることはいうま
でもなく、また、成分（ｄ）として２種以上の化合物を
用いることも可能である．これらのうちでより好ましく
は、無水マレイン酸、マレイン酸，無水イタコン酸、イ
タコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びその無水物、オレ
インアルコール等の不飽和アルコール、エボキシ化天然
油脂類であり、さらに好ましくは無水マレイン酸、マレ
イン酸、オレイルアルコール、エボキシ化大豆油、エボ
キシ化アマニ油であり、とりわけ好ましくは無水マレイ
ン酸及び無水マレイン酸とマレイン酸との混合物である
。

上記した成分（ａ）．（ｂ）．（ｃ）及び（ｄ）は中間
組成物（Ａ）１００重量％につぃて次のような割合で配
合される。

すなわち、各成分の配合比は、成分（ａ）が７０〜９９
重量％、好ましくは７４〜９７重量％、特に好ましくは
７８〜９６重量％であり、成分（ｂ）が０．１−１９．
９重量％、好ましくは０．５〜１９重量％、特に好まし
くは１．５〜１７重量％であり、成分（ｃ）がｏ．ｉ〜
３５重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、特に好ま
しくは１〜１５重量％であり、成分（ｄ）が０．０１〜
１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ま
しくは０．２〜２重量％である． 成分（ａ）が７０重量％未満では最終組成物の耐熱剛性
及び衝撃強度が不満足であり、９９重量％を超過すると
最終組成物の衝撃強度が不満足となる．また、成分（ｂ
）がｏ．　　ｉ’重量％未満では最終組成物の衝撃強度
が不満足であり、一方１９．９重量％を超過すると最終
組成物の耐熱剛性及び衝撃強度が不満足となる．さらに
成分（ｃ）が０．１重量％未満では最終組成物の衝撃強
度が不満足となり、３５重量％を超過すると最終組成物
の耐熱剛性が不満足となる。そして成分（ｄ）が０．０
１重量％未満では最終組成物の衝撃強度が不足し、ｌＯ
重量％を超過すると最終組成物の成形品の外観に難点が
生じる。

中間組成物（Ａ）には、上記した必須成分（ａ）．（ｂ
）．（ｃ）及び（ｄ）の他に、各種安定剤、流動性調整
剤、耐衝撃改良フィラー（例えば１ｐ７Ｒ以下の粒状無
機フィラー）、耐熱剛性改良フィラー（例えばアスベク
ト比５以上の針状ちしくは繊維状フィラー）等の任意成
分を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で添加して
用いることができる． 中間組成物（Ａ）は、所定の割合に配合した上記の成分
を溶融混練して得られる。

まず、各成分を全て、ヘンシエルミキサースーパーミキ
サー、リボンブレングー、■ブレングー等により混合し
、次いで、この混合物をＬ／Ｄ＝１　０〜３０のｌ軸ま
たは２軸型押出機を使用して、溶融混練する。

このときの溶融混線温度は，通常２００〜３５０℃の範
囲である。

中間組成物（Ａ）は、溶融状態のままもしくはベレット
化したもの、又はさらにそれを粉砕してパウダー化し乾
燥したものを最終組成物の製造に用いることができる。

第二工程における成分（Ｂ）のポリアミド樹脂は、前述
した中間組成物（Ａ）の成分（．ｂ）として挙げたポリ
アミドを用いることができる。

成分（Ｃ）の無機フィラーは、平均粒径が５ＬＬ以下、
好ましくは４μ以下、とりわけ２．５ｕ以下のものが好
ましい。ここでいう平均粒径とは、電子顕微鏡の観察に
よって測定される一次粒子の平均最大粒子径である．無
機フィラーの形状は、球状、立方形状、粒状、針状、板
状、繊維状等種々あり、いずれも使用可能であるが、な
かでも板状の６のが剛性と耐衝撃性の物性バランスと寸
法安定性の向上効果から好ましい。

このような無機フィラーとして、周期律表第■族〜■族
中の金属元素（例えばＦｅ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ．　Ｍｇ，
　Ｃａ．　Ｚｎ，　Ｂａ，　ＡＪ２．　Ｔｉ）又はけい
素元素の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、け
い酸塩、亜硫酸塩、これらの化合物よりなる各種粘土鉱
物、その他があり、具体的には例えば酸化チタン、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、酸化鉄
、アルミナ、チタン酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、亜硫酸カルシウ
ム、けい酸カルシウム、クレーウオラストナイト、ガラ
スビーズ、ガラスパウダー、けい砂、けい石、石英粉、
しらす、けいそう土、ホワイトカーボン、鉄粉、アルミ
ニウム粉等を挙げることができ、これらは複数種併用し
ても差し支えない。

なかでも、板状であることから、平均粒径が５戸以下の
タルク、マイ力、力才リンクレーけいそう土等が特に好
ましい． これらの無機フィラーは、無処理のまま用いてもよいが
、樹脂との親和性あるいは界面結合力を高める目的で無
機表面処理剤、高級脂肪酸又はそのエステル、塩等の誘
導体（例えばステアリン酸、才レイン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム
、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸アミド、ス
テアリン酸エチルエステル、ステアリン酸メチルエステ
ル、才レイン酸カルシウム、オレイン酸アミド、オレイ
ン酸エチルエステル、バルミチン酸カルシウム、バルミ
チン酸アミド、バルミチン酸エチルエステル等）及びカ
ップリング剤（例えばビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
γ−クロロブロビルトリメトキシシラン、γ−アミノブ
ロビルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシブロビ
ルトリメトキシシラン、β−（３．４エボキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
ブ口ビルトリメトキシシラン等）：チタンカップリング
剤（例えばイソブロビルトリイソスチアロイルチタネー
ト、イソプロビルトリラウリルミリスチルチタネート、
イソブロビルイソステアロイルジメククリルチタネート
、イソブロビノレトリジイソオクチノレフ才スフエート
チタネート等）が使用できる。

第二工程では、上記した中間組成物（Ａ）、ボノアミド
樹脂（Ｂ）及び無機フィラー（Ｃ）の他に、耐衝撃改良
材及び各種安定剤、滑剤、着色剤、流動性調整剤、核剤
、防かび剤等の任意成分を、本発明の効果を著しく損な
わない範囲で添加して用いることができる。

中間組成物（Ａ）及びポリアミド（Ｂ）及び無機フィラ
ー（Ｃ）は以下の割合で配合される。

すなわち、最終樹脂組成物に対し、中間組成物（Ａ）は
１０〜７０重量％、好ましくは１５〜６５重量％、特に
好ましくは２０〜６０重量％であり、ポリアミド樹脂（
Ｂ）は２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％
、特に好ましくは３０〜６０重量％であり、無機フィラ
ー（Ｃ）は３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％
、特に好ましくは８〜３５重量％である。

中間組成物（Ａ）が１０重量％未満では耐熱剛性が不足
であり、７０重量％を超過すると耐有機溶剤性及び耐衝
撃性が不足する。また、成分（Ｂ）が２０重量％未満で
は耐有機溶剤性及び耐衝撃性が不満足であり、一方７０
重量％を超過すると耐熱剛性が不満足となる。

成分（Ｃ）が３重量％未満では寸法安定性が不足であり
，一方５０重量％を超過すると耐衝撃性が不満足となる
。

本発明の最終樹脂組成物を製造するには、例えば以下の
各方法を用いて溶融混練し製造することができる。

１）ペレット状若しくはパウダー状の中間組成物（Ａ）
、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を上述した中間組成物（Ａ
）の製造と同様の手段により混合物とした後、Ｌ／Ｄ＝
１　０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用して溶融混
線し、最終組成物を製造する方法。

２）溶融状態の中間組成物（Ａ）に成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ）を加え、Ｌ／Ｄ＝１０〜３０のｌ軸又は２軸型押
出機を使用して溶融混練し、最終組成物を製造する方法
． 上記の樹脂組成物を製造する方法において成分（’Ｃ）
の過半量ないし全部を予め成分（Ｂ）の少なくとも一部
に混合して溶融混練した組成物を使用した方が好ましい
。

３）Ｌ／Ｄ＝３０〜６０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、第一ホッパーから中間組成物（Ａ）の成分を溶融
混線前の混合物の状態で導入し、同時に同じ押出機の中
間ホッパーから、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を固体又は
溶融状態で導入して、全体を溶融混線し、最終組成物を
製造する方法． ４）成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）をＬ／Ｄ＝１０〜３０の
１軸又は２軸型押出機にて溶融混練しておき、これと中
間組成物（Ａ）とをペレット状若しくはペレットを粉砕
したパウダー状、又は溶融状態で、Ｌ／Ｄ＝１０〜３０
のｌ軸又は２軸型押出機を使用してこれらを同時に溶融
混練し、最終組成物を製造する方法。

上記の方法において、溶融混練湛度は、通常２００〜３
５０℃の範囲である。

かくして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に押出し、
ペレット状とすることができる。

本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に通常適用される
成形法、すなわち射出成形法、押出し成形法、中空成形
法等により、容易に成形することができる。なかでも、
射出成形法を用いて成形するのが好ましい． 本発明の方法により製造された樹脂組成物は、機械的物
性が良好であることから、自動車の内外装部品、電気機
器外装部品等、ならびにオフィス才−トメーション機器
等の部品用途に適している． （実施例） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れによりその範囲を限定されるものではない。

実施例ｌ 間組　物　Ａ　の′゛告 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； 固有粘度Ｏ、５１ｄ！！／ｇ（３０℃クロロホルム中）
のポリ（２．６−ジメチル−１．４−フエニレン）エー
テルを使用した． （ｂ）ポリアミド樹脂： 非品性ナイロン（ノバミッドＸ２１、三菱化成工業■製
、ガラス転移温度１２５℃、ＪＩＳ　　Ｋ６８１０準拠
による相対粘度２．１ｄｌ／Ｇ）を使用した。

（ｃ）耐衝撃改良材： 市販の無水マレイン酸変性エチレンーブロビレンゴム（
Ｔ７７４１Ｐ、日本合成ゴム■製、無水マレイン酸含有
量０．５〜１重量％）を用いた。

（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
物； 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した。

上記した成分（ａ），（ｂ）．（ｃ）及び（ｄ）を表１
に示した配合比でスーパーミキサーにて十分混合した。

次に、この混合物を、（掬日本製鋼所製ＴＥＸ２軸型押
出機（Ｌ．／Ｄ＝３０）を用い、設定温度２６０゜Ｃ、
スクリュー回転数４　０　Ｏ　ｒｐｍで溶融混練し、組
成物とした後、ストランド状に押出し、カッターにてベ
レットとした。これを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて
乾燥した。かくして中間組成物を得た。

匙肚旦或旦二圭遣 （Ａ）中間組成物； 上記のようにして製造した中間組成物を用いた。

（Ｂ）ポリアミド樹脂： ナイロン６（ウルトラミッドＢ−５、バーディッシエア
ニリンウントソーダアクチェンゲゼルシャフト社（西独
国）製、射出成形グレード）を用いた。

（Ｃ）無機フィラー； 平均粒径１，５〜１．８Ｆの市販のタルクと、平均粒径
５〜６ｐＭの市販のクルクを使用した。

（Ｃ−１）無機フィラーをあらかじめポリアミド樹脂に
分散せしめた組成物： 平均粒径１．５〜１．８ｐの市販のタルクとナイロン６
を四日本製鋼所製ＴＥＸ２軸型押出機を用いて設定温度
２４０℃、スクリュー回転数４　０　Ｏ　ｒｐｍで溶融
混練した後、ベレット化して用いた． 表１に示した配合比で上記の各成分をスーパーミキサー
にて十分混合した．次いでこれを（掬日本製鋼所製ＴＥ
Ｘ２軸型押出機を用いて、設定温度２４０℃、スクリュ
ー回転数４　０　Ｏ　ｒｐｍで溶融混練した後、ペレッ
ト化した。

携五太ｌ已謹４誌慧 上記の樹脂組成物のペレットから、インラインスクリュ
ー式射出成形機（東芝機械製作所製ＩＳ−９０Ｂ型）を
用い、シリンダー温度２８０℃、金型冷却温度７０℃に
て射出成形を行い、試験片を作成した。

なお、射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥器を
用い、Ｏ．ｌｍｍＨｇ、８０℃の条件で４８時間乾燥を
行った。また、射出成形された試験片は、成形直後にデ
シケータに入れ、２３℃にて４日間〜６日間静置した後
評価試験を行い結果を表１に示した． なお、各物性値と諸特性は、下記の方法により測定した
。

（１）曲げ弾性率 ＩＳＯ　　Ｒ１７８−１９７４　　Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
　１２（ＪＩＳ　　Ｋ７２０３）に準じ、インストロン
試験機を用いて測定した． なお、測定温度は、２３℃であった。

（２）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ　　　Ｒ１８０−１９６９　　（ＪＩＳＫ７１１
０）（ノッチ付アイゾット衝撃強度）に準じ、東洋精機
製作所製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した。

なお、測定雰囲気温度は、−２０℃及び−３０℃であっ
た。

（３）寸法安定性 ＡＳＴＭ−０６９６に準じて線膨張係数を測定。但し測
定温度範囲は２３〜８０℃である。

実施例２ 中間組成物の耐衝撃改良材として、市販の水素化スチレ
ンーブタジエンブロック共重合体（クレートン１６５ｌ
、シェル社製、スチレン含有量３３重量％）を用いた以
外は実施例ｌと同様に実施した。組成比及び評価結果を
表１に示す。

実施例３ 無機フイラーをポリアミド樹脂の一部に、予め混練して
、添加した以外は実施例１と同様に実施した。組成比及
び評価結果を表１に示す。

実施例４ 樹脂組成物の製造の際、無機フイラーを直接添加して、
溶融混練した以外は実施例１と同様に実施した．その組
成比及び評価結果を表１に示す。

実施例５ 無機フィラーが市販の表面処理剤であるエポキシシラン
（Ａ−１８６日本ユニカー味製）で表面処理した平均粒
径１．５〜１．８μのタルクを使用した以外は実施例１
と同じ配合成分を用い、同様に二工程で製造した。その
組成比及び評価結果を表１に示す。

比較例１〜４ 実施例ｌと同じ配合成分を用い、表１のとおりの組成比
でまた製造工程を変えて樹脂組成物を製造した。すなわ
ち、比較例ｌ、２では、中間組成物の製造工程を省き、
ポリフェニレンエーテル樹脂のみ最終組成物の製造時に
配合した。比較例ｌは、無機フィラー（Ｃ）を含まない
ものを用い、比較例３は中間体組成物中に耐衝撃改良材
（Ｃ）を含まないものを用い、比較例４は無機フィラー
の平均粒径が本発明の範囲を超えるものを用いた． 評価結果を表ｌに示す。

（発明の効果） 上記評価試験の結果から、あらかじめポリフェニレンエ
ーテル樹脂を主体とする中間組成物を製造し、次にこの
中間組成物にポリアミド樹脂、無機フィラー等を配合溶
融して製造した本発明の樹脂組成物は、剛性及び衝撃強
度が著しく向上し、線膨張係数も低く、寸法安定性に優
れていることがわかる。

したがって、本発明によれば剛性、耐衝撃強度の物性バ
ランスがよく改良され、寸法安定性に優れた樹脂組成物
が得られ、その用途は広く、工業的に有用な材料となり
つるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂７０〜９９重量
   ％、（ｂ）ポリアミド樹脂０．１〜１９．９重量％、（
   ｃ）耐衝撃性改良材０．１〜３５重量％及び（ｄ）同一
   分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物０．０１
   〜１０重量％を溶融混練して中間組成物（Ａ）１００重
   量％を得、 次いでこの（Ａ）中間組成物１０〜７０重量％と、（Ｂ
   ）ポリアミド樹脂２０〜７０重量％、及び（Ｃ）平均粒
   径が５μｍ以下の無機フィラー３〜５０重量％を溶融混
   練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法
   。 ２、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法にお
   いて、（Ｃ）無機フィラーの過半量ないし全量を予め（
   Ｂ）ポリアミド樹脂の少なくとも一部に混合し、この混
   合物と残りの成分とを溶融混練する樹脂組成物の製造方
   法。