JPH04227754A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
、ポリフェニレンエーテル混合物とポリアミドを主成分
とした耐熱剛性が優れている熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
とにより、熱可塑性樹脂の剛性及び耐熱性を改善するこ
とができる。いわゆるエンジニアリングプラスチックの
分野においても、例えばポリアミドにガラス繊維を充填
した場合には、上記のような効果が期待できる。しかし
ながらポリアミド単体にガラス繊維を充填した場合には
、吸水性が大きいといった問題点が残っている。また、
代表的なエンジニアリングプラスチックであるポリフェ
ニレンエーテルにガラス繊維を充填した場合には、流動
性、成形性が劣るといった欠点がそのままの残る。
ドからなる樹脂組成物にガラス繊維を充填した場合には
、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ガラス繊維の
各々が持つ長所を活かした、すなわち剛性が高く耐熱性
、耐溶剤性が優れ、成形加工性の良い材料となることが
期待されるが、しかしながら、この場合にも、成形性す
なわち流動性に関しては、従来大きな改善がなされてお
らず、特に肉厚0.4mm未満の薄肉成形物では、射出
成形加工において、現実にショートショットになり易い
ことが判明している。
、高温における剛性が優れているにも拘らず、上記のよ
うに成形加工性が劣るといった問題があった。本発明は
これを改善し、耐熱剛性が優れ、かつ成形加工性を著し
く改良した熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。
粘度のポリフェニレンエーテル及びポリアミドを組み合
わせることにより、樹脂組成物の成形加工性が改良され
ることを見出し、本発明に到達した。
0.4dl/g以上1.0dl/g以下である高粘度ポ
リフェニレンエーテル(A)と固有粘度(ηB )が0
.25dl/g以上0.4dl/g未満である低粘度ポ
リフェニレンエーテル(B)とが、重量比(A)/(B
)が10/90〜90/10の割合の混合物であるポリ
フェニレンエーテルを、(A)、(B)及び下記(C)
の合計100重量部に対して30〜60重量部、相対粘
度(ηr )が1.0〜8.0のポリアミド(C)を、
(A)、(B)及び(C)の合計100重量部に対して
40〜70重量部、同一分子内に不飽和基と極性基を併
せ持つ化合物(F)を、(A)、(B)及び(C)の合
計100重量部に対して0.1〜10重量部及びミネラ
ル充填剤及び/又はガラス繊維(G)を、(A)、(B
)及び(C)の合計100重量部に対して0.1〜10
重量部からなり、280℃、5kg荷重で測定したメル
トフローレート(MFR5)と280℃、2.16kg
荷重で測定したメルトフローレート(MFR2)との比
で表されるフローレシオ(FR=MFR5/MFR2)
が2.5以上で、MFR5が30以上である熱可塑性樹
脂組成物である。
レンエーテルは、次式(I):
とも50であり、R1 、R2 、R3 及びR4 は
、各々水素原子、ハロゲン原子、第三α−炭素原子を含
有しない炭化水素基、ハロゲン原子が少なくとも2個の
炭素原子を介して置換したハロ炭化水素基、炭化水素オ
キシ基及びハロゲン原子が少なくとも2個の炭素原子を
介して置換したハロ炭化水素オキシ基からなる群より選
択した一価の置換基を表す。
素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル等の低級アルキル基:ビニル、アリ
ル、ブテニル、シクロブテニル等のアルケニル基;フェ
ニル、トリル、キシリル、2,4,6−トリメチルフェ
ニル等のアリール基;ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピル等のアラルキル基等が挙げられる。ハロゲ
ン原子が少なくとも2個の炭素原子を介して置換したハ
ロ炭化水素基としては、例えば、2−クロロエチル、2
−ブロモエチル、2−フルオロエチル、2,2−ジクロ
ロエチル、2−又は3−ブロモプロピル、2,2−ジフ
ルオロ−3−ヨードプロピル、2−,3−,4−又は5
−フルオロアミル、2−クロロビニル、クロロエチルフ
ェニル、エチル(クロロ)フェニル、フルオロキシリル
、クロロナフチル、ブロモベンジル等が挙げられる。
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェノ
キシ、エチルフェノキシ、ナフトキシ、メチルナフトキ
シ、ベンジルオキシ、フェニルエトキシ、トリルエトキ
シ等が挙げられる。ハロゲン原子を少なくとも2個の炭
素原子を介して置換したハロ炭化水素オキシ基としては
、例えば、2−クロロエトキシ、2−ブロモエトキシ、
2−フルオロエトキシ、2,2−ジブロモエトキシ、2
−又は3−ブロモプロポキシ、クロロエチルフェノキシ
、エチル(クロロ)フェノキシ、ヨードキシリルオキシ
、クロロナフトキシ、ブロモベンジルオキシ、クロロト
リルエトキシ等が挙げられる。
)には、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−ト
リメチルフェノールの共重合体、2,6−ジメチルフェ
ノールと2,3,5,6−テトラメチルフェノールの共
重合体、2,6−ジエチルフェノールと2,3,6−ト
リメチルフェノールの共重合体等の共重合体も含む。ま
た、ポリフェニレンエーテル(I)に、スチレン系モノ
マー(例えば、スチレン、p−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン等)をグラフト重合したもの等の変性され
たポリフェニレンエーテルを使用してもよい。
造方法は公知であり、例えば、米国特許第330687
4号、同第3306875号、同第3257357号及
び同第3257358号各明細書並びに特公昭52−1
7880号公報及び特開昭50−51197号公報に開
示されている。
レンエーテル(I)は、ポリ(2,6−ジメチル−1,
4−フェニレンエーテル)のようにエーテル酸素原子に
対する2つのオルソ位にアルキル置換基を有するもの及
び2,6−ジアルキルフェノールと2,3,6−トリア
ルキルフェノールの共重合体である。
(I)は、30℃のクロロホルム中で測定した固有粘度
が0.25〜1.0dl/gである。このうち、ポリフ
ェニレンエーテル(A)の固有粘度は0.4〜1.0d
l/g、また同(B)の固有粘度は0.25dl/g以
上0.4dl/g未満であり、好ましくは(A)の固有
粘度が0.45〜0.70dl/g、特に好ましくは0
.46〜0.56dl/gであり、(B)の固有粘度は
0.25〜0.35dl/gが好ましく、特に好ましく
は0.30〜0.35dl/gである。ここで(A)の
固有粘度が1.0dl/gを超えると流動性が極端に悪
化し、更にポリアミド中のポリフェニレンエーテル分散
が粗くなり機械的強度の低下を招来する。更に(B)の
固有粘度が0.25dl/g未満では同様にポリアミド
中のポリフェニレンエーテル分散が粗くなり、機械的強
度が極端に低く実用的価値がない。
ー主鎖に−CONH−結合を有し、加熱溶融できるもの
である。その代表的なものとしては、ナイロン−4、ナ
イロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−4,6、ナ
イロン−12、ナイロン−6,10、その他、公知の芳
香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸等のモノマー成分を
含む結晶性又は非晶性のポリアミドを用いることができ
る。ここで非晶性ポリアミドとは、示査走査熱量計(D
SC)により測定した結晶化度が実質的に存在しないも
のをいう。
6,6、ナイロン−6及び非晶性ポリアミドである。
対粘度が1.0〜8.0(25℃、98%濃硫酸中で測
定、JIS K 6810)であり、好ましくは1
.7〜3.2である。相対粘度が1.0未満のものは機
械的強度が低い他に、成形中に低分子ポリアミドが揮散
し金型汚染をもたらし、成形品表面の商品価値を低下さ
せる。また、相対粘度が8.0を超えるポリアミドを使
用しても混練中もしくは成形中に可逆的に分子量低下を
もたらし、分解により発生した水分、劣化物により製品
外観の低下をもたらすので好ましくない。このポリアミ
ド(C)は、高粘度ポリアミドと低粘度ポリアミドを併
用したものが好ましい。
リアミド、4.0以下を低粘度ポリアミドとして、両者
を併用する。高粘度ポリアミトと低粘度ポリアミドの配
合割合は重量比で90:10〜10:90、好ましくは
80:20〜20:80、特に好ましくは70:30〜
30:70の割合である。次に、成分(D)のアルケニ
ル芳香族化合物重合体は、次式(II):
アルキル基、Zはハロゲン原子又は炭素数1〜4のアル
キル基、rはO又は1〜3の整数を表す)で示されるア
ルケニル芳香族化合物単量体単位50重量%以上から構
成される単独重合体又は共重合可能な他のビニル系単量
体との共重合体で、成形性及び外観を改良したもので、
かかるアルケニル芳香族化合物重合体の具体例としては
、ポリスチレン、ポリクロルスチレン、ポリブロモスチ
レン、ポリ(α−メチルスチレン)、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−メチルメタクリレート
共重合体等が挙げられ、ポリスチレンが特に好ましい。
剤は耐衝撃性改良を目的としたゴム質物質であり、ポリ
オレフィン系共重合体又はアルケニル芳香族化合物と共
役ジエンを主な単量体成分とするランダム、グラフト、
ブロック等の結合様式をなす共重合体であり、部分的に
架橋構造を含むもの、あるいは共役ジエンに由来する脂
肪族不飽和結合の一部が水素添加されているものであっ
てもよい。これらのエラストマーの引張弾性率が高すぎ
ると、耐衝撃改良剤としては不十分となるので、エラス
トマーの引張弾性率は5000kg/cm2(ASTM
D882)以下であるものが好ましい。
くはスチレンであるが、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエンその他低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタ
レン等も用いられる。
あるが、イソプレン又はブタジエンとイソプレンの両者
が共に含まれるものであってもよい。また、共役ジエン
成分として、上記ブタジエン、イソプレンのほかにシク
ロペンタジエン及びその他の誘導体、2,3−ジメチル
ブタジエン等の低級アルキル置換ブタジエン等が含まれ
ていてもよい。
損なわない範囲で、上記ジエン成分のほかに、エチレン
、プロピレン、1−ブテン等のオレフィン系炭化水素や
非共役ジエン類が含まれてもよい。
と共役ジエンを主な単量体成分とする共重合体であり、
部分的に架橋構造を含むもの、あるいは共役ジエンに由
来する脂肪族不飽和結合の一部が水素添加されているも
のを含む共重合体である。
10重量%以上のスチレン−ブタジエン−スチレントリ
ブロック共重合体又はその水素化物であり、これらのう
ちの1種若しくは、2種以上の組み合わせが用いられる
。
、マレイン酸モノメチルエステル、無水マレイン酸、イ
タコン酸、イタコン酸モノメチルエステル、無水イタコ
ン酸.フマール酸等のα,β−不飽和ジカルボン酸、又
はエンド−ビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2
,3−カルボン酸若しくはこれらの誘導体等の脂環式カ
ルボン酸をパーオキサイド、電離放射線、紫外線等を利
用して、グラフト重合したものを使用してもよい。
チレン−プロピレン共重合体、同変性エチレン−ブテン
共重合体、同変性エチレン−プロピレン−第三成分3元
共重合体、同変性エチレン−ブテン−第三成分3元共重
合体、同変性アクリロニトリル−ブタジエンエラストマ
ー、同変性水添アクリロニトリル−ブタジエンエラスト
マー、同変性部分架橋水添アクリロニトリルエラストマ
ー、アルケニル芳香族化合物−イソブレン共重合体又は
/及びその水素添加物を用いることができる。
ル芳香族高分子をシェルに有するコアシェルエラストマ
ー及び/又はそのα,β−不飽和カルボン酸変性ゴム等
が列挙され、いずれも1成分のガラス転移点が−10℃
以下を有するエラストマーが適用される。好ましくは−
30〜−100℃のガラス転移点を有するエラストマー
が選択される。
と極性基とを併せ持つ化合物は、不飽和基すなわち炭素
−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合と、極性基すな
わちポリアミド中に含まれるアミド結合又は連鎖末端に
存在するカルボキシル基若しくはアミノ基と親和性又は
化学反応性を示す官能基とを、同一分子内に併せ持つ化
合物である。かかる官能基の例としては、カルボン酸の
カルボキシル基、カルボン酸より誘導される基、すなわ
ちカルボキシル基の水素原子又は水酸基が置換した各種
の塩、エステル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸アジ
ド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサゾリン、ニトリル
、エポキシ基、アミノ基、水酸基又はイソシアン酸エス
テル等が挙げられる。
は、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽
和エポキシ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、
不飽和イソシアン酸エステル等が主に用いられる。具体
的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、マ
レインイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸
とジアミンとの反応物、例えば、次式 (III)及び
(IV) で示される化合物
)で示される構造を有するもの、無水メチルナジック酸
、無水ジクロロマイレン酸、マレイン酸アミド、イタコ
ン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸又はそ
の誘導体;大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実
油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリー
ブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類;エポキシ化
大豆油等のエポキシ化天然油脂類;
ル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チ
ブリン酸、2−ペンテン酸、3−ペンテン酸、α−エチ
ルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、4−ペンテン酸
、2−ヘキセン酸、2−メチル−2−ペンテン酸、3−
メチル−2−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、2,
2−ジメチル−3−ブテン酸、2−ヘプテン酸、2−オ
クテン酸、4−デセン酸、9−ウンデン酸、10−ウン
デセン酸、4−ドデセン酸、5−ドデセン酸、4−テト
ラデセン酸、9−テトラデセン酸、9−ヘキサデセン酸
、2−オクタデセン酸、9−オクタデセン酸、アイコセ
ン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコ
リペン酸、
ジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、2,4−デカ
ジエン酸、2,4−ドデカジエン酸、9,12−ヘキサ
デカジエン酸、9,12−オクタデカジエン酸、ヘキサ
デカトリエン酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカ
トリエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、
アイコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリ
ン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸
、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエ
ン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコ
セン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコ
ンテン酸等の不飽和カルボン酸;あるいはこれらの不飽
和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物;
8】あるいはアリルアルコール、クロチルアルコール、
メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチ
ルプロペニルカルビノール、4−ペンテン−1−オール
、10−ウンデセン−1−オール、プロパルギルアルコ
ール、1,4−ペンタジエン−3−オール、1,4−ヘ
キサジエン−3−オール、3,5−ヘキサジエン−2−
オール、2,4−ヘキサジエン−1−オール、CnH2
n−5OH、Cn H2n−7OH、Cn H2n−9
OH(ただし、nは正の整数)で示されるアルコール、
3−ブテン−1,2−ジオール、2,5−ジメチル−3
−ヘキセン−2,5−ジオール、1,5−ヘキサジエン
−3,4−ジオール、2,6−オクタジエン−4,5−
ジオール等の不飽和アルコール;
H基が、NH2 基で置き換えられた不飽和アミン;あ
るいはブタジエン、イソプレン等の低分子量体(例えば
平均分子量が500から10,000ぐらいのもの);
あるいは高分子量体(例えば平均分子量が10,000
以上のもの)に無水マレイン酸、フェノール類を付加し
たもの又はアミノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキ
シ基等を導入したもの;あるいはイソシアン酸アリル等
が挙げられる。
の定義には、不飽和基を2個以上、極性基を2個以上(
同種又は異種)含んだ化合物も含まれることはいうまで
もなく、また、成分(F)として2種以上の化合物を用
いることも可能である。これらのうちでより好ましくは
、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタ
コン酸等の不飽和ジカルボン酸及びその無水物、オレイ
ンアルコール等の不飽和アルコール、エポキシ化天然油
脂類であり、更に好ましくは無水マレイン酸、マレイン
酸、オレイルアルコール、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油であり、とりわけ好ましくは無水マレイン酸
又は無水マレイン酸とマレイン酸との混合物である。
、無機フィラーとして知られている無機質粉体を用いる
ことができる。無機フィラーの形状は、球状、立方形状
、粒状、針状、板状、繊維状等種々あり、いずれも使用
可能である。
第I族〜第VIII族中の金属元素(例えばFe,Na
,K,Cu,Mg,Ca,Zn,Ba,Al,Ti)若
しくはケイ素元素の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、
硫酸塩、ケイ酸塩、亜硫酸塩又はこれらの化合物よりな
る各種粘土鉱物等があり、具体的には例えば酸化チタン
、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、
酸化鉄、アルミナ、チタン酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、亜硫
酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレーウォラストナ
イト、ガラスビーズ、ガラスパウダー、けい砂、けい石
、石英粉、しらす、けいそう土、ホワイトカーボン、鉄
粉、アルミニウム粉等を挙げることができ、これらは複
数種併用しても差し支えない。
いてもよいが、樹脂との親和性又は界面結合力を高める
目的で無機表面処理剤、高級脂肪酸又はそのエステル、
塩等の誘導体(例えばステアリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ア
ミド、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸メチ
ルエステル、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アミド
、オレイン酸エチルエステル、パルミチン酸カルシウム
、パルチミン酸アミド、パルミチン酸エチルエステル等
)あるいは、カップリング剤(例えばビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等);又
はチタンカップリング剤(例えば、イソプロピルトリイ
ソスチアロイルチタネート、イソプロピルトリラウリル
ミリスチルチタネート、イソプロピルイソステアロイル
ジメタクリルチタネート、イソプロピルトリジイソオク
チルホスフェートチタネート等)が使用できる。
維は、平均直径が3〜20μm のものが物性バランス
(耐熱剛性、耐衝撃強度)をより一層高める点で、また
成形反り変形・再加熱反り変形をより一層低減化させる
点で好ましい。このガラス繊維の製造法は、例えば次の
ような方法による。先ず、溶解したガラスをマーブルと
称する所定の大きさのガラス玉に成形し、それをプッシ
ングと称する採糸炉にて加熱軟化せしめ、該炉テーブル
の多数のノズルから流下させ、この素地を高速度で延伸
しながら、その途中に設けた集束剤塗布装置にて浸漬で
集束剤を付着させて集束し、乾燥して回転ドラムで巻き
取る。この時のノズル径寸法と引き取り速度及び引き取
り雰囲気温度等を調節してガラス繊維の平均直径を所定
の寸法にする。
のでないがロービング供給、1〜8mm程度のチョップ
ドストランド等も好ましい。この場合の集束本数は通常
100〜5000本が好ましい。また、ポリアミドへの
混練後の、ポリアミド中における長さが平均0.1mm
以上のものが得られるならば、いわゆるミルドファイバ
ー、ガラスパウダーと称されるストランドの粉砕品でも
良く、また、連続単繊維系のスライバー状のものでも良
い。原料ガラスの組成は、無アルカリのものが好ましく
、例の一つにEガラスがある。
ると、組成物の機械的強度の向上度が小さくなり、成形
反り量が大きくなり好ましくなく、3μm未満のものは
製造が困難である。ここで、平均直径は電子顕微鏡等に
より観察したものであり、「平均」とは数平均を示す。
面活性剤、柔軟剤、帯電防止剤又は潤滑剤等よりなるが
、表面処理剤のみでも良い。
脂との親和性すなわち界面結合力を高める目的で、種々
のカップリング剤を使用することができる。通常はシラ
ン系、クローム系、チタン系等のカップリング剤を使用
するが、中でもγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランなどのエポキシシラン;ビニルトリクロロシラン
などのビニルシラン;γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランなどのアミノシラン等のシラン系カップリング剤
を含むのが好ましい。この際、非イオン、陽イオン、陰
イオン型等各種の界面活性剤や脂肪酸、金属石ケン、各
種樹脂等の分散剤による処理を合せて行うことが、機械
的強度及び混練性の向上の点で好ましい。
脂組成物に占める各成分の配合割合については、成分(
A)、(B)及び(C)の合計100重量部に対して、
それぞれ成分(A)と(B)の合計量は、30〜60重
量部であり、好ましくは35〜55重量部、特に好まし
くは35〜50重量部である。(A)/(B)の重量比
は10/90〜90/10であり、好ましくは20/8
0〜80/20、特に好ましくは30/70〜60/4
0である。
粘度ηA 及びηB 並びにそれぞれの含有量[PA
=(A)/{(A)+(B)}]及び[PB =(B)
/{(A)+(B)}]が式0.1≦ηA −ηB ≦
0.8及び0.1≦PB −PA ≦0.8の条件を満
たすことが好ましい。成分(C)は成分(A)、(B)
及び(C)の合計100重量部に対して40〜70重量
部であり、好ましくは45〜65重量部、特に好ましく
は50〜65重量部である。
B)及び(C)の合計100重量部に対して0.1〜2
0部であり、好ましくは0.5〜10部である。成分(
E)を入れるときは同合計100重量部に対して0.1
〜50重量部であり、好ましくは0.5〜30部である
。成分(F)は同合計100重量部に対して0.1〜1
0重量部であり、好ましくは0.5〜1.5重量部であ
り、特に好ましくは0.9〜1.1重量部である。成分
(G)は同100重量部に対して5〜100重量部であ
り、好ましくは15〜80重量部、特に好ましくは20
〜80重量部である。
)、(B)及び(C)の合計100重量部に対し30重
量部未満では最終組成物の耐熱性が不満足であり、60
重量部を超過すると最終組成物の成形性及び耐衝撃強度
が不満足となる。成分(C)が成分(A)、(B)及び
(C)の合計100重量部に対して40重量部未満であ
ると成形性が不足し、70重量部を超過すると耐熱性が
不足する。また、成分(D)が成分(A)、(B)及び
(C)の合計100重量部に対して20重量部を超過す
ると最終組成物の耐熱剛性が不満足となる。成分(E)
が成分(A)、(B)及び(C)の合計100重量部に
対して50重量部を超えるときは、耐熱性と剛性が不足
する。そして成分(F)が同100重量部に対して0.
1重量部未満では最終組成物の耐衝撃強度が不足し、1
0重量部を超過すると最終組成物の成形品の外観に難点
が生じる。成分(G)が成分(A)、(B)及び(C)
の合計100重量部に対し5重量部未満では剛性と耐熱
性が不足し、100重量部を超えると成形性が悪くなり
、また製品の製造自体も困難となる。
、5kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR5
)と280℃、2.16kg荷重で測定したメルトフロ
ーレート(MFR2)との比で表されるフローレシオ(
FR=MFR5/MFR2)が2.5以上で、MFR5
が30以上であることが必要で、FRが2.5未満又は
MFR5が30未満の場合は成形加工性が不満足である
。本発明による組成物は、本発明の目的を損なわない範
囲で、必要に応じて前述の重合体成分以外の熱可塑性又
は熱硬化性樹脂、ラバー成分酸化防止剤、耐候性改良剤
、造核剤、スリップ剤、無機若しくは有機の充填剤又は
補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等の
成分を添加することができる。
押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブ
ラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機
を用いて製造することができる。通常は押出機で混練し
てペレット状のコンパウンドにした後、加工に供するが
、特殊な場合は全成分を直接各種成形機に供給し、成形
機で混練しながら成形することもできる。また、予め充
填剤や他の成分を(必要に応じて各種添加剤とともに)
高濃度に混練して、マスターバッチとし、それを別途他
の重合体等で希釈しながらブレンドして、コンパウンデ
ィングしたり、成形したりすることもできる。
成分を溶融混練しつつ引き続いて充填剤成分を添加する
方法、あるいはガラス繊維のロービング供給等も好まし
く、またポリアミドと充填剤成分とをあらかじめ混練し
た組成物を用いることもできる。
不飽和基と極性基を併せ持つ化合物(F)とを過酸化物
の存在下又は非存在下で溶融混練、あるいは有機溶媒中
で加熱する等の方法により、混合あるいは部分的にグラ
フト結合させる等の方法を用いてもよい。
発明組成物の成形加工法は、特に限定されるものではな
く、熱可塑性樹脂一般に適用される成形法、すなわち押
出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、回
転成形、積層成形等の成形法により容易に成形すること
ができるが、中でも、射出成形が最も好ましい。機械的
物性と寸法安定性、流動性が良好であることから、電子
・電気部品用途に適している。
本発明はこれによりその範囲を限定されるものではない
。使用した各成分は以下のとおりである。 (a)ポリフェニレンエーテル(A) 三菱油化社製、固有粘度(ηA )0.56dl/g(
30℃、クロロホルム中)のポリ(2,6−ジメチル−
1,4−フェニレンエーテル) (b)ポリフェニレンエーテル(B) 三菱油化社製、固有粘度(ηB )0.3dl/g(3
0℃、クロロホルム中)のポリ(2,6−ジメチル−1
,4−フェニレンエーテル)
ηr =6.8 中粘度(カネボウ社製ナイロン−6
:MC112L)ηr =2.5 低粘度(カネボウ
社製ナイロン−6:MC100L)ηr =2.1
非晶性ナイロン(三菱化成社製:ノバミッド×21
SO7)ηr =2.1(d)アルケニル芳香族重合体
(D) ポリスチレン(三菱化成ポリテック(株)製ダイヤレッ
クスHH200) (e)アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体(
E) スチレン−ブタジエンブロック共重合体(日本合成ゴム
(株)製SBS:TR2400) (f)同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
物(F)市販の無水マレイン酸(試薬グレード)を使用
した。 (g)充填剤(G)平均直径10μm 、長さ3mmの
ガラス繊維
た各成分のうち、先ず(A)、(B)、(F)及び非晶
性ナイロンをヘンシェルミキサーにて、同表に示した配
合量を充分混合した後、日本製鋼所社製TEX44二軸
抽出機を用いてペレット化し、そのペレットと成分(C
)、(D)及び(E)の同表に示した量を添加して、同
抽出機にて溶融混練しながらチョップドストランドを途
中フィードし、ストランド状に押出し、カッターにてペ
レットし、それぞれ実施例1〜6及び比較例2、3の熱
可塑性樹脂組成物を得た。
5mm、長さ50mmのバーを30本有する図1に示し
た櫛形金型を使用し、計量一定(日鋼J100SSII
Aで37)、射出シリンダー温度285℃、射出圧力1
200kg/cm2、充填速度0.55秒で成形したと
きの、樹脂充満状態を観測し、充満率を求めた。ここで
、充満率=(バー長さ/50mm)×100%充満率は
ゲート側、末端側それぞれ5本のバーの平均値を求め表
1に示した。また、得られた熱可塑性塑性物のMFR5
及びFRを測定して表1に示した。
各成分を一括して混練した以外は、実施例1〜6と同様
にペレット化及び評価試験を行って、結果を表1に示し
た。
粘度のポリフェニレンエーテル及びポリアミドを組合せ
た本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その成形加工性が著
しく向上していることがわかる。本発明の組成物は、無
機充填剤で強化しており、耐熱剛性か優れているもので
あって、かつ上記したように加工性が著しく改良されて
いるので、その用途は広く、工業的に有用な材料である
。
である。
Claims (2)
- 【請求項1】固有粘度(ηA )が0.4dl/g以上
1.0dl/g以下である高粘度ポリフェニレンエーテ
ル(A)と固有粘度(ηB )が0.25dl/g以上
0.4dl/g未満である低粘度ポリフェニレンエーテ
ル(B)とが、重量比(A)/(B)が10/90〜9
0/10の割合の混合物であるポリフェニレンエーテル
を、(A)、(B)及び下記(C)の合計100重量部
に対して30〜60重量部、相対粘度(ηr )が1.
0〜8.0のポリアミド(C)を、(A)、(B)及び
(C)の合計100重量部に対して40〜70重量部、
同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物(F)
を、(A)、(B)及び(C)の合計100重量部に対
して0.1〜10重量部及びミネラル充填剤及び/又は
ガラス繊維(G)を、(A)、(B)及び(C)の合計
100重量部に対して5〜100重量部からなり、28
0℃、5kg荷重で測定したメルトフローレート(MF
R5)と280℃、2.16kg荷重で測定したメルト
フローレート(MFR2)との比で表されるフローレシ
オ(FR=MFR5/MFR2)が2.5以上で、MF
R5が30以上である熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物に
、該組成物中の高粘度ポリフェニレンエーテル(A)、
低粘度ポリフェニレンエーテル(B)及びポリアミド(
C)の合計100重量部に対して、アルケニル芳香族化
合物重合体(D)0.1〜20重量部及び/又は耐衝撃
改良剤(E)0.1〜50重量部を配合した熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11904191A JP2985903B2 (ja) | 1990-04-26 | 1991-04-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10869890 | 1990-04-26 | ||
JP2-108698 | 1990-04-26 | ||
JP11904191A JP2985903B2 (ja) | 1990-04-26 | 1991-04-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04227754A true JPH04227754A (ja) | 1992-08-17 |
JP2985903B2 JP2985903B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=26448537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11904191A Expired - Lifetime JP2985903B2 (ja) | 1990-04-26 | 1991-04-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2985903B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110684337A (zh) * | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种高性能耐刮擦聚酰胺/聚苯醚复合材料及其制备方法 |
-
1991
- 1991-04-24 JP JP11904191A patent/JP2985903B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN110684337A (zh) * | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种高性能耐刮擦聚酰胺/聚苯醚复合材料及其制备方法 |
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JP2985903B2 (ja) | 1999-12-06 |
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