JPS62127339A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS62127339A
JPS62127339A JP60265358A JP26535885A JPS62127339A JP S62127339 A JPS62127339 A JP S62127339A JP 60265358 A JP60265358 A JP 60265358A JP 26535885 A JP26535885 A JP 26535885A JP S62127339 A JPS62127339 A JP S62127339A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (1)  発明の背景 (技術分野) 本発明は機械的強度バランスと耐油性、成形加工性、塗
装性に優れた樹脂組成物に関する。
詳しくは、ポリフェニレンエーテル嘲脂、ポリアミド樹
脂、芳香族ビニル化合物と共役ジエンよりなるブロック
共重合体、および不飽和基とポリアミド基を同時にもつ
化合物、例えば不飽和カルボン酸誘導体よりwる衝撃強
度を中心とする機械的強度バランス、耐熱剛性および耐
有機溶剤性に優れた射出成形用、押し出し成形用および
中空成形用樹脂組成物に関する。
(先行技術) ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた機械的性質や熱的
を有するエンジニアリング樹脂として注目されている。
しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂単独では耐溶剤性
が著しく悪く、この点を改良するために、ポリアミド系
樹脂(%公昭59−41663号公報)、ポリエステル
系樹脂(特公昭51−21662、特公昭51−216
63、および特公昭51−21664号公報)とのブレ
ンドが提案されており、これらによると、耐溶剤性は改
良されるが、機械的強度、特に衝撃強度が不充分なため
に、工業分野で要求される実用をかならずしも満足する
には至っていない。またポリフェニレンエーテルの成形
加工性及びi撃強度を改良する目的で、ノ・イインパク
トポリスチレンがブレンドされ、使用されているが、耐
溶剤性が著しく悪く、その応用分野には限界がある。
さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド系樹
脂よりなる樹脂組成物の衝撃強度を改良する目的で、こ
れらの成分と液状ポリブタジェン系重合体(特開昭57
−10642、特公昭60−1)966号公報)あるい
は、ゴム質とカルボン酸、イミド、エポキシ基等を含む
化合物よりなる樹脂組成物(特開昭59−49753号
公報)が提案されている。これらは耐溶剤性は改善され
ているが、常温付近1こおける衝撃強度および低温にお
ける衝撃強度の面で、工業分野での要求レベルをかなら
ずしも満足するに至っておらず、充分な耐溶剤性と衝撃
強度を兼ね備えたポリフェニレンエーテル樹脂は得られ
ていないのが現状でちった。
本発明者らは、先にポリフェニレンエーテル樹脂とポリ
アミド樹脂および、無水マレイン酸等をグラフト結合さ
せた部分水素添加芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロ
ック共重合体よりなる樹脂組成物が、高い衝撃強度およ
び他の機械的吻性バランスを示し、自動車外装部材等の
工業部品分野において有用な材料であることを見出し、
提案した。(%願昭60−220737号)。
しかしながら、低温時のgX撃強度、引つ・Jfi9伸
度等の性能面で、工業分野での比較的高度な要求に対し
ては、かならずしも充分ではなく、また、価格面でも改
善の余地があった。
(U)  発明の概要 (目的) 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹
脂を含み、耐有機溶剤性、引張り伸度、衝撃強度とくて
低温時に於る衝撃強度の優れた樹脂組成物の提供を目的
とするものであり、この目的のためにポリフェニレンエ
ーテル四指とポリアミド樹脂に、特定の種類のニジスト
マーおよび不飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合
物とをブレンドすることを特徴とするものである。すな
わち、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、不
飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合物、ポリ7二
二レンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂よりなる樹脂
組成物が、優れた衝撃強度、特に低温における優れた衝
撃強度および引張り伸度を示し、かつ製造コストの面で
有利であることを見出し、本発明を完成した。
(要旨) 本発明によるポリフェニレンエーテル樹脂組成物は成分
(1):ポリフェニレンエーテル樹脂(a)とポリアミ
ド樹脂(b)よりなる樹脂(c) 97〜50重量%と
、成分(2):芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロッ
ク共重合体(d)3〜50重量%および上記の成分(1
)及び(2)の合計量100重量部に対して0.01〜
30重量部の成分(3):不飽和基と親ポリアミド基を
同時に持つ化合物、好ましくけ、成分(1);ポリフェ
ニレンエーテル樹脂(a)70〜10重量部と、脂肪廣
ポリアミド樹脂(b) 30〜90重量部よりなる樹脂
(c)97〜50重量%、成分(2):芳香族ビニル化
合物がアルキル置換スチレンとスチレンより選ばれる少
なくとも一種であり、同芳香族ビニル化合物に由来する
モノマー単位を20〜50重量%含み、共役ジエン化合
物がブタジェンとインプレンより選ばれる少なくとも一
種であるモノマー単位よ抄なり、25重量%トルエン溶
液中23℃におけるブルックフィールド溶液粘度の値が
200〜100.000 cpsの範囲にある芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエンブロック共重合体(d)5〜5
0重量%、および上記の成分(1)及び(2)の合計量
100重量部にたいして0.01〜30重量部の成分(
3):不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸誘導体
(e)よりなる樹脂組成物、より好ましくは、成分(1
):ポリフェニレンエーテル樹脂(JL)70〜10重
量部とナイロン−6,6ないしはナイロン−6(→30
〜90重量部よりなる樹脂(c) 95〜65重量%と
成分(2):芳香族ビニル化合物がスチレンであり、同
スチレンに由来するモノマー単位を20〜50重量%含
み、共役ジエン化合物がブタジェンであり、25重量に
トルエン溶液中23℃におけるブルックフィールド溶液
粘度の値が、600〜60.000 cpsの範囲にあ
る芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合K(
d)5〜35重量%、および、上記の成分(1)及び(
2)の合計量100重量部にたいして0.01−15重
量部の成分(3):不飽和カルボン酸ないし不飽和カル
ボン酸誘導体(e)より々る對脂組成物である。
(効果) 本発明により、従来のポリフェニレンエーテル樹脂とポ
リアミド樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの衝
撃強度、とくに低温における衝撃強度に浸れ、強靭性の
一つの目安である引り張抄伸度に優れ、且つ良好な耐有
機溶剤性を示す樹脂組成物が得られる。
(III)  発明の詳細な説明 1、組成物 構成成分 (1) 、i’リフエニレンエーテル樹JIW(→本発
明で使用されるポリフェニレンエーテルは、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単位のチ
ーチル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、nは少くとも50であり、Qはそれぞれ独立に水
素、)・ロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水
素基、ノ・ロゲン原子とフェニル核との間に少くとも2
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびノ・ロゲン原子とフェニル核との間に少くとも
2個の炭素原子を有するノ・ロ炎化水素オキシ基からな
る群より選択した一価置換基を示す。
ボIJ フェニレンエーテルの代表的な例としては、ポ
リ(2,6−シメチルー1,4−フェニレン)エーテル
、ポリ(2,6−シエチルー1.4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フロピルー1
.4−フェニレン)エーテル、ポリ(216−ジプロビ
ルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2,6−ジフチルー1゜4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジフロペニルー1.4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2゜6−ジラ’)’)ルー1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−シメトキシー
1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジニト
キシー1,4−)二二しン)エーテル、ポリ(2−メト
キシ−6−ニトキシー1.4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−エチル−6−スチアリルオキシー1.4−フ
ェニレン)エーテル、ホ’) (2+6−シクa a−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6
−フェニル−1,4−フェニレン)エーテル、ホIJ(
2,6−シペンジルー1.4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−エトキン−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−クロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2,5−ジブロモ−1,4−フェニレン)エーテル
および同等物がある。
また2、6−シメチルフエノールと2.3.6− )リ
メチルフェノールの共重合体、2.6−シメチルフエノ
ールと2.3,5,6−チトラメチルフエノールの共重
合体、2.6−ジエチルフェノールと2.3.6−トリ
メチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。
更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー(例エバ、スチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど)をグラフトしたもの等変
性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。
上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第3306874号、第33
06875号、第3257357号および!32573
58号各明細遷および日本特許特公昭52−17880
および特開昭50−51)97号明細書に記載されてい
る。
本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する2つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2.6−ジアルキルフ
エツールト2.3.6−1−リアルキルフェノールの共
重合体である。
(2)ポリアミド(1)) 本発明において使用されるポリアミドは、ポリH るものである。その代表的なものとしては、ナイロン−
4、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−4,
6、ナイロン−12、ナイロン−6゜10等が挙げられ
、その他公知の透明ナイロン等も用いることができる。
本発明に対し、特に好ましいポリアミド樹脂はナイロン
−6,6およびナイロン−6であり、これらは市販のも
のが使用できる。例としては、西独BASF社等よやウ
ルトラミツド等の商品名で販売されているものがある。
(3)芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合
体(d) 本発明において使用される上記ブロック共重合体(d)
は、一般式がA −13+A −B +F+A )n(
mは0または正の整数、nは0又は1)で表わされるブ
ロック共重合体であり、この一般式においては、Aは芳
香族ビニル化合物の重合体ブロック、Bは共役ジエンの
エラストマー性ブロック共重合体である。
重合本ブロックAを構成する単量体の芳香族ビニル化合
物は、好ましくはスチレンでちるが、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンその他低級アルキル置換スチレン、
ビニルナフタレン等も用いラレる。重合体ブロックBに
おける共役ジエン単量体は、特に好ましくはブタジェン
でちるが、ブタジェンもしくはイソプレン、ブタジェン
とインプレンの両者が共に含まれるものであってもよい
まt1共役ジエン成分としては、上記ブタジェン、イノ
ブレンの)1かにンクロペンタジェン及びその誘導体、
2,3−ジメチルブタジェン等の低級アルキル置換ブタ
ジェン等が含まれていてもよい。また、重合体ブロック
Aのエラストマー性を大きく損なわない範囲で、上記ジ
エン成分のほかに、エチレン、フロピレン、1−ブテン
等のオレフィン系炭fヒ水素や非共役ジエン類が含まれ
ていてもよい。
ブロック共重合体中(d)の重合体ブロックAの重量平
均分子量はSOO〜125,000.好ましくはs、o
oo〜1)0,000X 重合本ブロックBのそれは1
,500〜250,000.好ましくは15゜000〜
220,000の範囲が一般に用いられるが1.部分的
に、更に小さい分子量の重合体ブロックAおよびBを含
んでいてもよい。
ブロック共重合体(d)を構成する芳香族ビニル化合物
に由来する成分が、同ブロック共重合体(d)中に占め
る割合は20〜50の範囲が特に好ましい。
20重量%より少なく、或いは50重量%を唱える範囲
では、衝撃強度のレベルが不充分でちゆ好ましくない。
ブロック共重合体(Φの分子量を示すめやすとして、溶
液粘度があるが、本発明の目的を達成するためには、2
5重量%トルエン溶液中23℃におけるブルックフィー
ルド粘度の値が200〜40゜000 cp3の範囲に
あるものが好ましく、600〜30.000 cpsの
範囲にあるものがより好ましく、s o O〜2 s、
o o o cpaの範囲にあるものが特に好ましい。
この範囲を外れるものは衝撃強度のレベルが不充分であ
り、好ましくない。
また、共役ジエンに由来する二重結合の一部を水素添加
したものであってもよい。水素添加量は通常共役ジエン
に由来する二重結合の50%以下である。
このような芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共
重合体(d)の一つとしてンエル・ケミカル社よ抄rK
RATON−DJもしくは「カリフレックス」という商
品名で市販されているものかあり、使用可能である。ま
た、これらのブロック共重合体の複数種を含む混合物で
あってもよい。
(4)不飽和カルボン酸誘導体(e) 本発明における成分(3)不飽和基と親ポリアミド基を
同時にもつ化合物とは、不飽和基すなわち(f)炭素−
炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と、(g)親ポ
リアミド基すなわちポリアミド増脂中に含まれるアミド
結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、アミノ基と
親和性や、化合反応性を示す官能基を同一分子内に併せ
持つ化合物である。ω群に含まれる官能基としては、カ
ルボン酸基、カルボン酸より誘導される基すなわちカル
ボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換した各種の
塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸アンド
、酸ハロゲン化物、あるいは、オキサゾリン、ニドIJ
ル等の官能基、エポキシ基、アミノ基、水酸楠、又は、
インシアン酸エステル基等が挙げられ、(f)群と(2
))群に含まれる官能基を併せ持つ化合物即ち、不飽和
カルボン酸、不飽和カルボンf!IRS導体、不飽和エ
ポキシ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽
和イソシアン酸エステルが用いられる。
具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸
、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸
とジアミンとの反応物たとえば(但し、Rは脂肪族、芳
香族基を示す。)などで示される構造を有するもの、微
水メチルナジック酸、無水ジクロロマレイノ酸、マレイ
ン酸アミド、イタコン酸、無水イタコン酸、大豆油、キ
リ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、
菜種油、落花注油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ
油などの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ
比天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビ
ニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、
チプリン嘴、2−ペンテン酸、3−ペンテン酸、α−エ
チルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、4−ペンテン
酸、2−ヘキセン酸、2−メチル−2−ペンテン酸、3
−メチル−2−ペンテン酸、α−エチルクロトン9.2
拳2−ジメチル−a−フfン酸、2−ヘプテン酸、2−
オクテン酸、4−デセン酸、9−ウンデセン酸、10−
ウンデセン酸、4−ドデセン酸、5−ドデセン酸、4−
テトラデセン酸、9−テトラデセン酸、9−へキサデセ
ン酸、2−オクタデセン酸、9−オクタデセン酸、アイ
コセン酸、トコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マ
イコリヘン酸、2−4−ペンタジェン酸、2・4−へキ
サジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、21)4−
デカジエン酸、2・4−ドデカジエン酸、9・12−へ
キサデカジエン酸、91)12−オクタデカジエン酸、
ヘキサデカトリエン酸、リノール酸、リルン酸、オクタ
デカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン
酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステ
アリン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシ
ン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテト
ラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキ
サジエン酸、ヘキサコシエン酸、オフタコセン酸、トラ
アコンテン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら
不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、ある
いはアリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビ
ニルカルヒノール、アリルカルビノール、メチルフロベ
ニルカルビノール、4−ペンテン−1−オール、10−
ウンデセン−1−オール、フロパルギルアルコール、l
・4−ペンタジェン−3−オール、1・4−へキサジエ
ン−3−オール、3・5−へキサジエン−2−オール、
2・4−へキサジエン−1−オール、一般式Cn)bn
−sOHXCnH2n−yOHXCnH2n−oOH(
但し、nは正の整数)で示されるアルコール、3−ブテ
ン−1・2−ジオール、2・5−ジメチル−3−ヘキセ
ン−2−5−ジオール、1−5−ヘキサジエン−3・4
−ジオール、2e6−オクタデセン酸4・5−ジオール
などの不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和ア
ルコールのOH基が、−NH2基に置き換った不飽和ア
ミン、あるいはブタジェン、イソプレンなどの低重合(
たとえば平均分子量がSOOから10000ぐらいのも
の)おるいは高分子量体(たとえば平均分子量がtoo
oo以上のもの)に無水マレイン酸、フェノール類を付
加したもの、あるいはアミン基、カルボン酸基、水酸基
、エポキシ基などを導入したもの、インシアン酸アリル
などが挙げられる。
本発明における特定の構造を有する化合物の定義には、
(a)#の官能基を21)1以上、(b)群の官能基を
2個以上(同種又は異4)含んだ化合物も含まれること
は、いうまでもなく、又、2種以上の特定化合物を使う
ことも可能である。これらのうちで、無水マレイン酸お
よびマレイン酸がとくに好ましい。
(構成成分の組成比) 特許請求の範囲に示した芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体と不飽和カルボン酸誘導体を用いる
ことにより、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド
樹脂の比率が、いかなる範囲のものについても良好な衝
撃強度を、低温及び常温において示す樹脂組成物が得ら
れるが、耐熱剛性と耐有機溶剤性の観点から成分(1)
:樹脂(C)はボIJ フェニレンエーテル樹脂とポリ
アミド樹脂の合計31)00重量部の中に占めるポリア
ミド樹脂の割合が30〜90重量部の範囲が特に好まし
い。
ポリアミド樹脂の割合が30重量部よね少ない範囲では
耐有機溶剤性が充分でなく、90重量部より多い範囲で
は耐熱剛性に劣るため好ましくない。
本発明による樹脂組成物中に占める成分(2)芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエンブロック共重合体の割合は、3
〜50重量%の範囲が好ましく、5〜35重量%の範囲
がとくに好ましい。ブロック共重合体(d)の量が、こ
れより少ない範囲では、衝撃強度ルベルが低く、これよ
り多い範囲でハ、;III 性の低下が大きく好ましく
ない。
本発明による樹脂組成物中に占める成分(3)不飽和カ
ルボン酸誘導体(、)の割合は、上記の成分(1)及び
(2)の合計量をWooI量部として、0.01〜30
重量部の範囲が好ましく 0.01〜15重量部の範囲
が特に好ましく、0.05〜5重!λ部の範囲がさらに
好ましい。これより多い範囲では、剛性の低下、1々j
 ’A’a bW F6品表面へのブリードアウトによ
る外観不良が起こり易いといった欠点を生ずる。また、
これより少ない範囲では、・衡撃強度レベルが不充分で
あり好ましくない。
本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損をわない
範囲で必要に応じて上記のポリフェニレンエーテル、ポ
リアミド以外の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、上記のブロ
ック共重合体(d)以外のエラストマー成分、酸化防止
剤、耐候性改良剤、造核剤、スリップ剤、無機又は有機
の充填剤や補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、
離型剤等の補助成分を添加することも可能でちる。特に
、ガラス繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウム等の充
填剤は、剛性などの物性バランスの改良、成形性、寸法
精窒、寸法安定性の向上に有効である。
(ブレンド方法) 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドするF重々の方法J
r適用することができる。例えば、粉本状ちるい1は〜
状の各成分を、へ/ンエルミキサー、スーパーミキサー
、リホ゛ンブレングー、■プレンダー等により均一に分
数した混合物とし、次に2@型混練押し出し機、−抽型
混礫i甲し出し機、ロール、バンパIJ −ミキサー、
フラストミル、プラベンダープラストグラフの溶融混練
磯が使用し得る。溶融混礫温1)は通常200℃〜35
0℃の範囲が挙げられる。以上の様にして得られた樹脂
組成物は、溶融混IiJ後に押し出しベレット状とする
ことができる。
本発明における各成分のうちで、芳香族ビニル化合物−
共役ジエンブロック共重合体(d)に不飽和カルボン酸
誘導体(e) =を常温であらかじめI見合し、あるい
は、アセトン、アルコール、ヘプタン、キシレン、エー
テル、ベンゼン等の連発性有機溶媒の溶液とした不飽和
カルボン酸誘導体(e)をちらがしめ上記ブロック共重
合体(d)にコーティングするといった方法も混合と混
線時に適用可能である。
(本発明による樹脂組成物の応用) 本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形法すなわち、射出成形や押し出し成形、中空
成形等により容易に成形することができるが内でも射出
成形が最も好ましい。機械的物性が良好であることから
、自動車部品、具体的にはバンパー、ドアーパネル、フ
ェンダ−、モール、エンブレム、ホイールカバー、エン
ジンフード、ルーフ、スポイラ−等の外装部品、インス
トウルメントパネル、コンソールボックス、トリム等の
内装部品、さらに、屯気機器外装部品、具体的にはテレ
ビ、冷蔵庫、並びに所謂オフィスオートメーンヨン機器
等の部品用途に適している。
〔■〕  実験例 L 測定および評価法 以下に示す実施例および比紋例中の各物性咳と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行tつた。
工)曲げ弾性率 I S OR178−1974Procedure 1
2(JrS  K7203)に準じインストロン試験機
を用い測定した。
2)アイゾツト衝撃強度 ISOR18O−1969(JIS  K71)0)ノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度て準じ東洋精機製作所製アイ
ゾツト・斎撃試噴機を用いて測定した。
3)落鍾衝撃強奪 支持台(穴径40■)上に設置した試験片(120X8
0X2各2謹)に荷重センサーでちる夕°−トを落下さ
せ(2m X T 貯f ) 、試験片の衝撃荷重にお
ける変形破壊挙動をiQ+I定し、得られた衝撃パター
ンにおける亀裂発生点までにおいで吸収された衝撃エネ
ルギーを算出し、材料の、t1s強度とした。
4)耐有機溶剤性 ベルゲンの一樗円法t spgジャーナル667(19
62))に準じ測定した。具体的には、板厚2amの試
験片を、長軸24百、短他8−の四分の一楕円治具に固
定し、市販のガソリンに5分間浸漬したときの、き裂の
発生する最小歪みを限界歪みとして求めた。
この際、−クラックが発生しないものを◎(極めて良好
)、限界歪値が1.5%以上のものをO(良好)、同1
.0〜1.5%Δ(普通)、同i、。
う未満×(不良)と判定した。
5)引張伸度 ISOR527−1966(JIS  K6758−1
968)に準じインストロン試験機を用いて測定した(
引張速度20閣/分)。
6)熱変形温度 ISOR75−i958MethodA(JISK72
07−1974A法)に準じ、測定した。
尚、測定に際し、射出成形試片を用い、アニール処理は
行なわなかった。
7)外観 目視にて表面に70−マーク等の流れムラ、シルバース
トリーク等の観察を行ない、均一な表面状四を示tもの
をO(良好)、流れムラやシルバーストリーク等が目立
たないが現れているものをΔ(やや不良)、これらの目
立つものを×(不良)と判定した。
2 樹脂組成物の混合および混練 下記の表中に示した各成分の所定量をスーパーミキサー
にて充分混合攪拌したのち、池貝鉄工■製PCM2軸型
押出機を用い、280℃にて溶融混練し、組成物とした
のちストランド状に押し出し、カッターにてペレットと
した。
λ 物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュ一式射出成形機、東芝機械製作所製I S−90B
型を用い、ンリンダー程度280℃、金型冷却温度80
℃にて射出成形を行ない試験片を作成した。なお、射出
成型に際しては、その直前まで減圧乾燥器を用い、0.
1wHg80℃との条件で48時間乾燥を行なった。
瓜 各成分の明細 1)ポリフェニレンエーテル(a) 固有粘度0.50dt/f (25℃クロロホルム中)
F#!’) (2,6−シメチルー1,4−フェニレン
)エーテルを使用した。
2)ポリアミド(b) バーデイツシェ アニリン ラント ソーダアクチェン
ゲゼルシャフト社(西独国)製のナイロン−6,6(商
品名ウルトラミツド)を使用した。
3)芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体
(d) /エルケミカル社製のベレット状のもの(商品名クレー
トンD)を便用した。
無水マレイン酸のグラフト変性は、2軸型溶融混線機を
用い、有機過酸化物と無水マレイン酸を上記ブロック共
重合体と共に溶融混練することによ抄行った。溶融混練
の後にストランド状に押しに示すが、あくまでも例示的
なものでありこれらの例により本発明の範囲が限定され
るものではない。
実施例および比較例の説明 第1表および第2表により、芳香族ビニル化合物−共役
ジエンブロック共重合体、不飽和カルボン酸誘導体、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、およびポリアミド樹脂より
なる樹脂組成物(実施例1〜実施例1G)は、比較例1
〜比較例6に示したいずれの例に比べても機械的物性バ
ランスとくに、電撃強度(低温時も含む)、引り張枠伸
度が著しく高く、外観と耐有機溶剤性に優れ、本発明の
効果が明らかでちる。
(以下余白) 次(てL1表実施例1の組成物(ペレット状組成物)を
三全ナトコ800EX1.型スクリューインライン式射
出成形機を用い、幅300 wm X長さ600 m=
 X 肉JI 3 mmのドアーパネル、ルーフ、フェ
ンダ−、モール、スポイラ−、エンジンフード、バンパ
ー、ホイールカバー等の大型自動車部品およびコンピュ
ーター・・ウジング等の家電部品を想定したモデル成形
平板を成形した。この際の成形性、流・幼性は良好であ
った。得られた成形品は、自動車、家電部品等に対して
実用上充分な衝撃強度を侍するほか、同様な剛性、耐有
機溶剤性を示シ、フローマーク、シルバーストリーク、
シホカジリも認められず、ウェルドラインも目立ちにく
く、ヒケや反りも見立たず良好な外観を示し、塗装性も
良好であった。
特許出願人  三菱油化株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 (ほか1名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)下記の成分(1)、(2)および(3)よりなる樹
    脂組成物。 成分(1) (a)ポリフェニレンエーテル樹脂。及び (b)ポリアミド樹脂 よりなる樹脂(c)、97〜50重量%。 成分(2) 芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体(d
    )、3〜50重量%。 成分(3) 不飽和基と親ポリアミド基を同時にもつ化合物(e)、
    上記成分(1)及び(2)の合計量100重量部にたい
    して0.01〜30重量部。 2)下記成分(1)、(2)及び(3)よりなる特許請
    求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 成分(1) (a)ポリフェニレンエーテル樹脂、70〜10重量部
    。および (b)脂肪族ポリアミド樹脂、30〜90重量部よりな
    る樹脂(c)。 成分(2) 芳香族ビニル化合物がアルキル置換スチレンとスチレン
    より選ばれる少なくとも一種で、これらに由来するモノ
    マー単位を20〜50重量%含み、 共役ジエンがブタジエンとイソプレンより選ばれる少な
    くとも一種であり、 共重合体は25重量、トルエン溶液中23℃におけるブ
    ルツクフイールド溶液粘度の値が200〜100,00
    0cpsの範囲にあるブロック共重合体(d)。 成分(3) 不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸誘導体(e)
    。 3)下記の成分(1)、(2)および(3)よりなる特
    許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 成分(1) (a)ポリフェニレンエーテル樹脂(a)、70〜10
    重量部、および (b)ナイロン−6,6ないしは、ナイロン−6(b)
    30〜90重量部よりなる樹脂(c)、95〜65重量
    %。 成分(2) 芳香族ビニル化合物がスチレンであり、同スチレンに由
    来するモノマー単位を20〜50重量%含み、 共役ジエンがブタジエンであり、 共重合体は、25重量%トルエン溶液中23℃における
    ブルツクフイールド溶液粘度の値が600〜60,00
    0cpsの範囲にある同ブロック共重合体(d)、5〜
    35重量%。 成分(3) 不飽和カルボン酸ないし不飽和カルボン酸誘導体(e)
    。 上記成分(1)、(2)の合計量100重量部にたいし
    て0.01〜15重量部。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987007285A1 (en) * 1986-05-20 1987-12-03 Toray Industries, Inc. Polyphase structure and process for its production
WO1988010285A1 (en) * 1987-06-25 1988-12-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel thermoplastic resin composition
JPS6481852A (en) * 1987-06-29 1989-03-28 Gen Electric Polymer mixture containing polyphenylene ether and polyamide
JPH03159511A (ja) * 1989-08-24 1991-07-09 Furukawa Electric Co Ltd:The 自動車用電気接続箱及びその製造方法

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8600166A (nl) * 1986-01-27 1987-08-17 Gen Electric Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat.
JPS63128069A (ja) * 1986-11-19 1988-05-31 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0776301B2 (ja) * 1986-11-19 1995-08-16 三菱化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE3787275T2 (de) * 1987-03-18 1994-03-17 Asahi Chemical Ind Schlagzähe Polyamidharz-Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
AU621052B2 (en) * 1987-04-24 1992-03-05 Allied-Signal Inc. Compositions of polyphenylene oxides and thermoplastic polymers
DE3722502A1 (de) * 1987-07-08 1989-01-19 Basf Ag Thermoplastische formmassen
CA1332015C (en) * 1987-08-17 1994-09-13 Yuichi Orikasa Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
US5175211A (en) * 1988-04-14 1992-12-29 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
EP0337814A3 (en) * 1988-04-14 1991-04-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
JP2842536B2 (ja) * 1988-08-31 1999-01-06 三菱化学株式会社 樹脂組成物
US4997885A (en) * 1989-03-06 1991-03-05 General Electric Company Polyphenylene ether-polyamide compositions from aryloxytriazine-capped polyphenylene ethers
US4957168A (en) * 1989-05-03 1990-09-18 Battista Orlando A Metallic-sounding plastic horseshoes
JPH02300260A (ja) * 1989-05-16 1990-12-12 Nippon G Ii Plast Kk ポリフェニレンエーテル及びポリアミドを含む樹脂組成物
US5183972A (en) * 1991-02-04 1993-02-02 Microelectronics And Computer Technology Corporation Copper/epoxy structures
US5459189A (en) * 1991-10-02 1995-10-17 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Thermoplastic resin composition
JP3027058B2 (ja) * 1991-11-14 2000-03-27 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
CA2082765A1 (en) * 1991-12-31 1993-07-01 Jay K. Gianchandai Compositions which contain polyphenylene ether and polyamide resin
CA2082696A1 (en) * 1991-12-31 1993-07-01 Gregory R. Chambers Ppe/polyamide compositions of improved melt strength
EP0675165A1 (en) * 1994-03-25 1995-10-04 General Electric Company Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend
JP3812958B2 (ja) * 1994-10-11 2006-08-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3556007B2 (ja) * 1995-03-10 2004-08-18 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリアミド系樹脂組成物
US5760132A (en) * 1995-06-07 1998-06-02 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction
US5916970A (en) * 1995-06-07 1999-06-29 General Electric Company Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide
US5710212A (en) * 1995-06-28 1998-01-20 Ube Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
US5714550A (en) * 1995-10-10 1998-02-03 General Electric Company Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions
US5872187A (en) * 1996-03-11 1999-02-16 General Electric Company Polyamide resin composition
US6395833B1 (en) * 1999-09-24 2002-05-28 Riken Technos Corporation Thermoplastic elastomeric resin composition and a granule thereof
DE602005013184D1 (de) * 2004-01-22 2009-04-23 Dow Corning Zusammensetzung mit verbesserter haftung gegenüber einem additionshärtbaren material und verbundgegenstand mit der zusammensetzung
CN114149683B (zh) * 2021-12-08 2024-02-02 江苏博云塑业股份有限公司 一种聚苯醚和尼龙组合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5649753A (en) * 1979-09-29 1981-05-06 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
JPS63500803A (ja) * 1985-07-24 1988-03-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 官能化されたポリフェニレンエ−テルならびに製造方法および用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3379792A (en) * 1965-08-12 1968-04-23 Gen Electric Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide
JPS5941663B2 (ja) * 1979-07-20 1984-10-08 住友化学工業株式会社 樹脂組成物の製造法
CA1155583A (en) * 1979-08-08 1983-10-18 Katsuji Ueno Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins
US4315086A (en) * 1979-08-08 1982-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions
CA1166389A (en) * 1980-08-13 1984-04-24 Hideo Kasahara Highly heat-resistant thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether, polyamide and a copolymer including acid anhydride or imide containing units
NL8401545A (nl) * 1984-05-14 1985-12-02 Gen Electric Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5649753A (en) * 1979-09-29 1981-05-06 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
JPS63500803A (ja) * 1985-07-24 1988-03-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 官能化されたポリフェニレンエ−テルならびに製造方法および用途

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987007285A1 (en) * 1986-05-20 1987-12-03 Toray Industries, Inc. Polyphase structure and process for its production
WO1988010285A1 (en) * 1987-06-25 1988-12-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel thermoplastic resin composition
JPS6481852A (en) * 1987-06-29 1989-03-28 Gen Electric Polymer mixture containing polyphenylene ether and polyamide
JPH03159511A (ja) * 1989-08-24 1991-07-09 Furukawa Electric Co Ltd:The 自動車用電気接続箱及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3674551D1 (en) 1990-10-31
US4743651A (en) 1988-05-10
JPH07727B2 (ja) 1995-01-11
EP0225170A1 (en) 1987-06-10
EP0225170B1 (en) 1990-09-26

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