JPS63101452A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の背景 、１９本発明の属する技術分野 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹
脂を含有する組成物とその製法とに関し、高温寸法安定
性に優れ、高度な耐熱性とｇＥ撃強度を有し、耐有機溶
剤性、成形加工性の良好な樹脂組成物を提供するもので
ある。

２、先行技術と問題点 ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた機械的性質や耐熱
性を有する有用な樹脂として注目され、例えばスチレン
系樹脂とブレンドされているが、耐溶剤性が著しく悪く
、この点を改良する為に、ポリアミド（特公昭５９−４
１６６３号公報８）、ポリエステル（特公昭５１−２１
６６２号公報等）とのブレンドが提案されている。さら
に、これらのブレンド物の衝撃強度改良を目的とし、Ｉ
リフェニレンエーテルとポリアミドの組み合わせにカル
ボン酸、イミド、エポキシ等の基を含む化合物とゴム質
を加えてなる組成物（特開昭５９−４９７５３号公報）
等が提案されている。

一方、近年グラスチックの用途拡大に伴い、上記の緒特
性に加えて、従来に無かったレベルの性能が要求される
ようになってきた。例えば意匠性を改善するための塗装
性への対応、大型成形品の高温での寸法安定性等があシ
、対応の為の技術開発の例として前者に対してはプラズ
マ処理等による表面改質等が挙げられる。一方、後者に
関しては従来技術では、塗装されたプラスチック成形品
の高温環境下における使用時に塗料と下地のプラスチッ
クとの熱膨張の度合いが異なる為に、塗膜の剥離や塗装
面に微細な亀裂が生じ、外観や意匠性が悪化するといっ
たケースがしばしばあｐ、また、プラスチックの大型成
形品を他の材質、例えば木材、金属等の成形品と併用す
る場合、高温使用環境下では゛、熱膨張の度合いが異な
る為に、寸法差や噴み合い不良といった問題が生じてい
るのが現状である。従って、プラスチックの高温におけ
る寸法安定性向上、熱膨張の度合い即ち線膨張係数の制
御技術の確立が望まれている。これに対し、一般的には
種々の方法、例えば無機充填材の配合といった手法が考
えられるが、この場合には成形品が脆弱となシ易く、衝
撃強度レベルが低下し、その用途が著しく限定されるの
が通例であυ、高温における寸法精度と高いレベルの衝
撃強度の両立は困難であシ、ポリフェニレンエーテル樹
脂とポリアミド樹脂の組み合わせＫついてもその例外で
はない。

（Ｉｆ）発明の概要 本発明者らは、上記の問題に鑑み、従来のポリフェニレ
ンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂の組み合わせより
なる組成物に関し寸法安定性と機緘的物性面をさらに改
良すべく各種の配合材および無機充填剤について検討を
行なった結果、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミ
ド樹脂との組み合わせに、アルケニル芳香族化合物−共
役ノニン共重合体、同一分子内に不飽和基と極性基を併
せ持つ化合物およびガラス繊維および／ｉたけケイ酸カ
ルシクムを主成分とする無機物を配合することにより、
高温環境下での寸法安定性が良好となシ同時に他の無機
充填剤を用いた場合に比べ、衝撃強度が著しく高く両者
のバランスに優れた組成物が得られることを見出し、さ
らに、本発明における上記のフィラー成分を、ポリアミ
ド樹脂の少なくとも一部分に混合、殊に溶融混練して得
られる組成物を本発明組成物の残夛の他の成分により希
釈混練して得られる組成物が、いちだんと高い＠撃強度
を示すことを見出し、本発明を完成した。

したがって、本発明による樹脂組成物は、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂（ａ）　２０〜６０］！ｉ％、？リアミ
ド樹脂（ｂ）２５〜６５重量％、アルケニル芳香族化合
物−共役ジエン共重合体（ｃ）３〜３５重量−分子内に
不飽和基と極性基を併せ持つ化合物（ｄ）ラー（ｅ）３
〜５０重量部よ構成る樹脂組成物である。

さらに１本発明による上記樹脂組成物の製造方法は、上
記の（ａ）〜（、）成分を混合する方法において、フィ
ラー←）の過半量ないし全部を予めポリアミド樹脂（ｂ
）の少くとも一部分に高温４度に分散、混合せしめて組
成物を得、次いでこの組成物と残少の成分とを混合する
ことにある。

本発明により、従来のポリフェニレンエーテル樹脂とＩ
リアミド樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高温環境下にお
ける高いレベルの寸法安定性と衝撃強度のバランス、剛
性、耐熱性に優れ、良好な成形加工性と耐有機溶剤性を
示す樹脂組成物が得られる。

（ＩＩＩ）発明の詳細な説明 １、組成物の構成成分 （１）　／　！Ｊフェニレンエーテル樹［１（ａ）本発
明で使用されるポリフェニレンエーテルは、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単位のエ
ーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも５０であシ、Ｑはそれぞれ独立に水
素、ハロゲノ、三級α−炭素Ｊ子を含有しない炭化水素
基、ハロダン原子とフェニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびノーロダン原子とフェニル核との間に少くとも２個
の炭素原子を有するノ・ロ炭化水素オキシ基からなる群
より選択した一価置換基を示す。

ま、た、２，６−シメチルフエノールと２．３．６−ト
リメチルフエノールの共重合体、２．６−シメチルフエ
ノールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共
重合体、２．６−−Ｚエチルフエノールと２．３．６−
トリメチルフエノールの共重合体などの共重合体をも挙
げることができる。

更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー（例エバ、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等変
性されたポリ７エ二レンエーテルをも包含する。

上記に相当するＩリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であシ、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７３
５８号各明細書および日本特許特会昭５２−１７８８０
および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載されてい
る。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルン位にア
ルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフ
ェノールと２，３＃６−）　！Ｊアルキルフェノールの
共重合体である。

（２）ポリアミド（ｂ） 本発明において使用されるポリアミドは、ポリＨ ものである。その代表的なものとしては、ナイロン−４
、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６
、ナイロン−１２、ナイロン６．１０等が挙げられ、そ
の他公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸等のモ
ノマー成分を含む低結晶性や非品性のポリアミドや透明
ナイロン等も用いることができる。

本発明に対し、特に好ましいポリアミド樹脂はナイロン
−６，６およびナイロン−６であシ、これらは市販のも
のが使用できる。例としては、西独ＢＡＳＦ社等よりウ
ルトラミッド等の商品名で販売されているものがある。

（３）アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（
ｃ） 本発明において使用される上記共重合体（ｃ）は、下記
のアルケニル芳香族化合物と共役ジエンを主な単量体成
分とするランダム、グラフト、ブロック等の結合様式を
なす共重合体であシ、部分的に架橋構造を含むものであ
りてよい。これらのうちで、より好ましくはランダム共
重合体、ブロック共重合体で、より好ましくはブロック
共重合体、特に好ましくは下記の線状ブロック共重合体
である。

線状ブロック共重合体とは、一般式が Ａ−Ｂ＋Ａ−Ｂ＋−４Ａ）、（ｍは０または正の整数、
ｎは０又は１）で表わされるブロック共重合体であシ、
この一般式においては、Ａは芳香族ビニル化合物の重合
体ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性ブロック
共重合体である。

ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの１ｉＥＥ平均
分子量は５００〜１２５，０００、好ましくはｓ、ｏｏ
ｏ〜１１０，０００．重合体ブロックＢのそれは１．５
００〜２５０，０００．好ましくは１５．　ＯＯＯ〜２
２０．０００の範囲が一般に用いられるが、更に小さい
分子量の重合体ブロックＡおよびＢを含んでいてもよい
。

ブロック共重合体の分子量を示すめやすとして、溶液粘
度があるが、本発明の目的を達成するためには、２５重
量％トルエン溶液中２５℃におけるブルックフィールド
粘度の値が２００〜４０，０００ｅｐ８の範囲にあるも
のが好ましく、６００〜３０．０００ｃｐｓの範囲にあ
るものがより好ましく、８００〜２５，０００　ｃｐｓ
の範囲にあるものが特に好ましい。

また共役ジエンに由来する二重結合の少なくとも一部を
水素添加したものであってもよい。

アルケニル芳香族化合物は、好ましくはスチレンテアル
カ、α−メチルスチレン、ビニルトルエンその他低級ア
ルキル置換スチレン、ビニルナフタレン等も用いられる
。

共役ジエンは特に好ましくはブタジェンであるが、ブタ
ジェンもしくはイソプレン、プタジエ／とイソプレンの
両者が共に含まれるものであってもよい。また、共役ジ
エン成分としては、上記ブタジェン、イソグレンのほか
にシクロペンタジェン及びその誘導体、２，３−ジメチ
ルゾタゾエーン等の低級アルキル置換ツタジエン等が含
まれていてもよい。また、重合体ブロックＡのエラスト
マー性を大きく損なわない範囲で、上記ジエン成分のほ
かに、エチレン、プロピレン、１−プデン等のオレフィ
ン系炭化水素や非共役ジエン類が含まれていてもよい。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（、）に
占めるアルケニル芳香族化合物単位の割合は２０〜７０
１ｉ％の範囲が好ましく、２５〜６０重量％の範囲がよ
り好ましく、とシわけ２８〜５０重量％の範囲が好まし
い。さらに好ましくは３０〜４５重量％の範囲である。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。

代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報明細書、米国特許第３５９５９４２号及び同第４
０９０９９６号等に記載された方法があシ、リチワム触
媒又はチーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブロッ
ク共重合を行なわせる。このようなブロック共重合体の
一つとして、シェル・ケミカル社よ、９　ｒ　ＫＲＡＴ
ＯＮ　−Ｄ　Ｊあるいは「カリフレックス」、日本合成
ｆム（株）よｊＤｒＴＲＪといつた商品名で上布されて
いるものがある。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報明細書に記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添
加することによって行われる。

この水素添加では、重合体ブロックＢ中のオレフィン型
二重結合の少なくとも５０チ、好ましくは８０％以上、
が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和
結合の２５％以下が水素添加される。

また、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　、　８
ａｌｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　ＢＰｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔ
＊ｒａ　Ｖｏｌｕｍｅ　１１．４２７〜４３４頁（１９
７３年）等の文献に示された方法に準じ、不活性溶媒中
で、ノクラートルエンスルホニルヒドラジド等を用いて
水素添加を行なうことも可能である。

このような水素添加されたブロック共重合体の一つとし
て、シェル・ケミカル社よ、ｉ５　ｒＫＲＡＴＯＮ−Ｇ
」という商品名で市販されているものがある。

また、これらの水素添加によって得られた共重合体のう
ちよυ選ばれる複数の共重合体を併用しても差し支えな
い。

（４）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物
（ｄ） 本発明における成分（ｄ）として、不飽和基と極性基を
併せ持つ化合物とは、不飽和基すなわち炭素−炭素二重
結合または炭素−炭素三重結合と、極性基すなわちポリ
アミド樹脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在す
るカルＩキシル基、アミン基と親和性や、化合反応性を
示す官能基を同一分子内に併せ持つ化合物である。かか
る官能基としては、カルがン酸基、カル♂ン酸より誘導
される基すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは水
酸基が置換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水
物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいは、オ
キサゾリン、ニトリル、エポキシ基、アミノ基、水酸基
、又は、イソシアン酸エステル基等が挙げられる。不飽
和基と極性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カルボ
ン酸、不飽和カルゼン酸訪導体、不飽和エポキシ化合物
、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシアン
酸エステルが主に用いられる。

具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸
、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸
とジアミ／との反応物たとえばｏ　　　　　　　　ＯＯ
Ｏ （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水
イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻
実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリ
ーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、エポキシ
化大豆油などのエポキシ化天然油脂類、アクリル酸、ブ
テン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペン
テン酸、アングリカ酸、チプリン酸、２−ペンテン酸、
３−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチルク
ロトン酸、４−（ンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチ
ル−２−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α
−エチルクロトン酸、２ｔ２−ツメチル−３−ブテン酸
、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン酸、９
−ウンデセン酸、１０−クンデセン酸、４−ドデセン酸
、５−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデ
セン酸、９−へ中サブセン酸、２−オクタデセン酸、９
−オクタデセン酸、アイコセン酸、トコセン酸、エルカ
酸、テトラコセン酸、マイコリ（ン酸、２．４−ペンタ
ジェン！、２．４−へキサジエン酸、ジアリル酢酸、ｒ
ラニウム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ドデカジ
エン酸、９，１２−へキサデカジエン酸、９，１２−オ
クタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール酸
、リルン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエン酸
、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノ
ール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサペ
ンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリ
エン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、テ
トラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコシエン酸、オ
フタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カルボン
酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸ア
ミド、無水物、あるいはアリルアルコール、クロチルア
ルコール、メチルビニルカルビノール、アリルカルビノ
ール、メチルプロペニルカルビノール、４−ペンテン−
１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、グロパル
ギルアルコール、１，４−ペンタジェン−３−オール、
１．４−へキサジエン−３−オール、３，５−へキサジ
エン−２−オール、２，４−へキサジエン−１−オール
、一般式〇ｎＨ２ｎ−５０Ｈ、ＣｎＨ２ｎ、ＯＨ、Ｃｎ
Ｈ２，、ＯＨ（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコ
ール、３−ブテン−１，２−ジオール、２，５−ジメチ
ル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、１，５−へキサ
ジエン−３，４−ジオール、２，６−オクタレニン−４
，５−ゾオールなどの不飽和アルコール、あるいはこの
ような不飽和アルコールのＯＨ基が、−ＮＨ２基に置き
換った不飽和アミン、あるいはブタジェン、イソプレン
などの低重合（たとえば平均分子量が５００から１００
００ぐらいのもの）あるいは高分子量体（たとえば平均
分子量が１００００以上のもの）Ｋ無水マレイン酸、フ
ェノール類を付加したもの、あるいはアミノ基、カルボ
ン酸基、水酸基、エポキシ基などを導入したもの、イソ
シアン酸アリルなどが挙げられる。

本発明における不飽和基と極性基を併せ持つ化合物（ｄ
）の定義には不飽和基を２個以上、極性基を２個以上（
同種または異種）含んだ化合物も含まれることはいうま
でもなく、また、２種以上の化合物（ｄ）を用いること
も可能である。これらのうちでより好ましくは無水マレ
イン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸等の
不飽和ジカルボン酸及びその無水物、オレイルアルコー
ル等の不飽和アルコール、エポキシ化ダイズ油等のエポ
キシ化天然油脂類であシ、さらに好ましくは無水マレイ
ン酸、マレイン酸、オレイルアルコール、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油であシ、とシわけ好ましくは
無水マレイン酸、無水マレイン酸とマレイン酸との混合
物である。

（ν〈Ｔ−金白） （５）フィラー（、） 本発明で用いるガラス繊維は、平均直径が１５μ以下の
ものが好ましく、さらに１〜１０μのものは物性バラン
ス（耐熱剛性、衝撃強度）をより一層高める点並びに成
形反応変形・再加熱反り変形をより一層低減化せしめる
点で好ましい。このガラス繊維の製造法は、例えば次の
ような方法による。先ず、溶解したガラスをマーブルと
称する所定の大きさのガラス玉に成形し、それをブッシ
ングと称する採系炉にて加熱軟化せしめ、該炉テーブル
の多数のノズルから流下させ、この素地を高速度で延伸
しながら、その途中に設けた集束剤塗布装置にて浸漬で
集束剤を付着させて集束し、乾燥して回転ドラムで巻き
取る。この時のノズル径寸法と引取シ速度および引取シ
雰囲気温度等を調節してガラス繊維の平均直径を所定の
寸法にする。

また、該ガラス繊維の長さは特定されるものでないがロ
ービング供給、１〜８■程度のチ、ッグドスト２ンド等
も好ましい。この場合の集束本数は通常１００〜５，０
００本が好ましい。また、ポリアミド樹脂への混練後の
ポリアミド中に於ける長さが平均０．１■以上に得られ
るならば、いわゆるミルドファイバー、ガラスパウダー
と称せラレるストランドの粉砕品でも良く、又、連続単
繊維系のスライ／量−状のものでも良い。原料ガラスの
組成は、無アルカリのものが好ましく、例のひとつにＥ
ガラスがある。

ガラス繊維の平均直径が１５μを超えると、機械的強度
の向上度が小さくなシ、成形反シ量が大きくなシ好まし
くない。

ここで、平均直径は電子顕微鏡等により観察したもので
あり、「平均」とは数平均を示す。

ここで集束剤は通常、フィルム形成剤、界面活性剤、柔
軟剤、帯電防止剤、潤滑剤等より構成させるが１表面処
理剤のみでも良い。

本発明で用いるケイ酸カルシウムを主成分とする無機物
は、天然のケイ灰石やケイ酸カルシウムを主取分とする
ウオラストナイトを粉砕、ｆｉ＃Ｓしたもの、あるいは
化学反応により合成されたものであ’）　％Ｃａｂｉｎ
５もしくはＣａＯ−８ｉ０２　（’）化学式を有するも
のを主成分とするものである。ウオラストナイトの形態
は針状、粒状等、種々のものがあシ、使用可能であるが
、なかでも針状のものが、寸法安定性向上効果と機械的
物性ノ々２ンスの面から好ましい。

これらの、ガラス繊維、ケイ酸カルシウムを用いる際に
は、樹脂との親和性あるいは界面結合力を高める目的で
、種々のカップリング剤を使用することができる。カッ
プリング剤としては通常はシラ／系、クローム系、チタ
ン系等のカップリング剤等を含む。中でもγ−グリシド
キシグロビルトリメトキシシランなどのエポキシシラン
、ビニルトリクロロシランなどのビニルシラン、ｒ−７
ミノグロビルトリエトキシシランなどのアミノシラン等
のシラン系カップリング剤を含むのが好ましい。このと
き、非イオン・陽イオン・陰イオン凰等各種の界面活性
剤や脂肪酸・金属石ケン・各種樹脂等の分散剤による処
理を合わせて行なうことは、機械的強度及び混線性の向
上の点で好ましい。

フィラー成分を構成するガラス繊維とケイ酸カルシウム
を主成分とする無機物は、目的に応じ、それぞれ単独で
用いても併用しても良い。

２、構成成分の組成比 以上のような（ａ）〜（ｃ）成分の配合割合は、　（ａ
）　＋　（ｂ）＋（ｃ）合計重量中で、それぞれ （ａ）成分：２０〜６０重量％、好ましくは２８〜５５
重量％、とりわけ好ましくは３４〜５２重量−係、（ｂ
）成分：２５〜６５重量％、好ましくＦｉ３０〜５７Ｍ
量係、とりわけ好ましくは３４〜５２重量％、（ｃ）成
分：３〜３５重量係重量ましくは６〜２８重量係重量シ
わけ好ましくは９〜２５重量係重量らに好ましくは９〜
２１重量係重量る。

また（ｄ）　ｌ　（ｅ）成分の配合割合は、　（ａ）　
＋　（ｂ）＋　（ｃ）の合計量を１００Ｍ量部とし、こ
れに外数として加える量が、 （ｄ）成分：０．０１〜１０重景部、重量しくは０．０
５〜５重量部、とりわけ好ましくは０．１〜２．　Ｏｉ
置部、さらに好ましくは０．２〜１．０重量部。

（、）成分：３〜５０重量部、好ましくは１０〜３５重
量部、とυわけ好ましくは１０〜３０重量部。

の範囲である。

（ａ）成分が２０！量憾未満では耐熱剛性が不満足であ
シ、６０重重量超過では耐有機溶剤性が不足し、好まし
くない。また（ｂ）成分が２５５重量部満では耐有機溶
剤性が不満足でちゃ、一方６５ｉｉ係超過では耐熱剛性
が不満足であり好ましくない。

また、（ｃ）成分が３重量係未満では衝撃強度レベルが
不満足であシ、３５重量壬重量では剛性レベルが不満足
であシ好ましくない、また％（ｄ）成分が０．０１重量
１４未満では衝撃強度が不満足であυ、１０重量ｔｓ超
過では成形品の外観に難点が生じ好ましくない。また、
（、）成分が３重量部未満では寸法安定性が充分でなく
、５０重１部超過では衝６強度が不満足となシ、また成
形加工性にやや不τ４足な点が生じ、好ましくない。

本発明による組成物は、本発明の目的を損なわ々い範囲
で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性又は熱
硬化性樹脂、ラバー取分、酸化防止剤、耐候性改良剤、
造核剤、スリラグ剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、酸化亜鉛等の無機充填剤又は有機充填剤や
補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等の
成分を添加することもできる。

３゜ブレンド方法 本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダーグラストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混線機を用いて製造することができる。

通常は押出機等で混練してペレット状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、全成分を直接
各種成形機に供給し、成形機で混練しながら成形するこ
ともできる。又、予めフィラーや他の成分を（必要に応
じて各種添加剤とともに）高濃度に混練してマスターバ
ッチとし、それを別途他の重合体等で希釈しながらブレ
ンドコンパラディングしたり、成形したシすることもで
きる。

殊に、フィラー（、）の過半量ないし全量を予めＩリア
ミ戸樹脂（ｂ）の少くとも一部分に混合せしめた組成物
を得、次いで残りの成分と混合希釈する方法によるとよ
り高い衝撃強度を示す組成物が得られるので好ましい。

好適には、本発明に使用するフィラー（ｅ）の全量と、
本発明に使用するポリアミド樹脂（ｂ）のうちフィラー
（、）の約１／３ｘ量に等しい量以上とを、溶融混練す
るとよい。この場合、ガラス繊維の供給は、ロービング
方式も好ましい。

このようにして混練されたポリアミド樹脂とフィシ−成
分よりなる組成物は、ストランド、シートあるいは塊状
に押し出し、カッターにより切断して（レット状とし、
あるいは粉砕機を用いて粉状、顆粒状とし、本発明の他
の構成成分との混合に使用することができる。

また、混線に際して、（ｃ）成分の共重合体と、（ｄ）
成分の同一分子内に不飽和基と極性基とを有する化合物
とを、過酸化物の存在下または非存在下で溶融混練ある
いは有機溶媒中で加熱する等の方法により、混合あるい
は部分的にグラフト結合させる等の方法を用いてよい。

４、本発明による樹脂組成物の応用 本発明組成物を用いる成形加工法は、特に限定されるも
のではなく、熱可塑性樹脂一般に適用される成形法すな
わち押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成
形、回転成形、積層成形等の成形法により容易に成形す
ることができるが中でも射出成形に最も適する。機械的
物性と寸法安定性が良好であることから、自動車の内外
装部品、電気機器外装部品並びに、所謂オフィスオート
メーシ、ン機器等の部品用途に適している。

（ＩＶ）実験例 １、測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行なりた。

１）寸法安定性 ＡＳＴＭ　−Ｄ　６９６に準じて線膨張係数を測定。但
し演１ｊ定温度範囲は２３℃〜８０℃である。

２）曲げ弾性率 １Ｂ０　Ｒ１７８−１９７４Ｐｒｏｃ＠ｄｕｒｅ　１２
　（ＪＩＳ　Ｋ７２０３　）Ｋ準じインストロン試験機
を用い測定した。

３）落錘衝撃強度 支持台（穴径４０　ｔｍ　）上に設置した試験片（１２
０ｗＸ８０ｍ、厚み２　ｍ　）に荷重センサーであるダ
ートを落下させ（２ｍＸ７ｋｇｆ）、試験片の衝撃荷重
における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターン
における亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネル
ギーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温度
は２３℃である。

４）耐有機溶剤性 射出成形試片（１２９ｗＸ　１２．５ｍ　、厚み４簡）
を室温下７日間、市販のガソリン中に浸漬したのち外観
の変化を観察した。外観に変化の無い場合を○、表面荒
れや白化の生じた場合を６１表面荒れや白化の顕著な場
合を×とした。この際、クラックが発生しないまたは限
界歪値が１．５チ以上のものを○（良好）、同１．０〜
１．５俤Δ（普通）、同１．０１未満×（不良）と判定
した。

２、樹脂組成物の混合および混練 後記の表中に示した各取分の所定量をスー・！−ミキサ
ーにて充分混合攪拌したのち、池ス鉄工■裂ＰＣＭ　２
軸型押出機を用い、設定温度２８０℃にて溶融混練し１
組成物としたのちストランド状に押し出し、カッターに
てペレットとした。

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュ一式射出成型機、東芝機械袈作所１１１ｉＩＳ−９
０Ｂ型を用い、シリンダ一温度２８０℃、金型冷却温度
６０℃にて射出成型を行ない試験片を作成した。尚、射
出成形に際しては、その直前まで、減圧乾燥器を用い、
０．１　ｗｍＨｇ　８０℃の条件で４８時間乾燥を行な
った。また、射出成形された試片は、成形直後にデシケ
ータ−に入れ、２３℃にて４日間〜６日間放置したのち
物性を測定した。

４、各成分の明細 １）電？リフェニレンエーテルｍ　脂（＆）固有粘度０
．５２　ｄｌ／Ｉ　（３０℃クロロホルム中）のＩす（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルを使
用した。

２）ポリアミド樹脂 パーティッシェアニリンウントンーダアクチェ７）Ｉ’
セ＃シャフト社（ｍ８国）奥のナイロン−６，６（−商
品名タルト２ミツド、射出成形グレード）を使用した。

３）アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体＜ｃ
） 市販のスチレン−ブタジェンブロック共重合体〔日本合
成ゴム■へ、商品名ＴＲ２０００、スチレン含有量４０
重食傷〕を使用した。

４）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物（
ｄ） 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した。

５）フィラー（、） 平均直径１０μ、長さ３簡のがジス繊維、平均粒径１０
μ、アスイクト比約１５のウオラストナイト、平均粒径
２μのタルク、厚さ４μ、平均粒径８０μのガラスフレ
ーク、平均粒径８０μのマイカ、平均繊維長５μ、平均
直径０．３μのチタン酸カリクム繊維、平均繊維長１０
μ、平均直径２μの硫酸カルシウム繊維から選んで使用
した。

６）フィラー（、）をあらかじめポリアミド樹脂に分散
せしめた組成物（ｆ） パーデッシェアニリンウントンーダアクチェンｒゼルシ
ャフト社（西独国）裂のがラス繊維強化ナイロン−６，
６（ガラス繊維５０重量壬含肩）。

同社裂のウオラストナイト強化ナイロン−６，６（ウオ
ラストナイト４０重′！ｊｋ憾含肩）を用いた。

以下、実施例と比較例により、本発明を具体的に示すが
、あくまでも例示的なものであり、これらの例により本
発明の範囲が限定されるものでは危い。

５、実施例および比較例の説明 表２中各実験例の組成比は実質的に全て同様とし〔但し
、フィラー成分を含まない比較例６は、フィラー以外の
成分の組成比が他の例と同様〕、表２中には使用したフ
ィラー成分の種類と混合方法のみ示した。尚、各成分の
配合比を表１に示す。

実施例３及び４は、ガラス繊維またはウオラストナイト
Ｉリアミド樹脂に混練した組成物によりフィラーの配合
量を実質的に他の例と同量とし、ナイロン成分の不足分
を、フィラーを含有しないナイロン−６，６で補い、ナ
イロン−６，６の含有量を実質的に他の例と同量とした
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）２０〜６０重
   量％、ポリアミド樹脂（ｂ）２５〜６５重量％、アルケ
   ニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（ｃ）３〜３５
   重量％の割合の樹脂１００重量部と、同一分子内に不飽
   和基と極性基とを併せ持つ化合物（ｄ）０．０１〜１０
   重量部およびガラス繊維および／またはケイ酸カルシウ
   ムを主成分とする無機物から選ばれるフィラー（ｅ）３
   〜５０重量部より成る樹脂組成物。
2. （２）下記（Ａ）の樹脂組成物を製造する方法において
   、フィラー（ｅ）の過半量ないし全部を予めポリアミド
   樹脂（ｂ）の少くとも一部分に混合せしめて組成物を得
   、次いでこの組成物と残りの成分とを混合することを特
   徴とする樹脂組成物の製造方法。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）２０〜６０重
   量％、ポリアミド樹脂（ｂ）２５〜６５重量％、アルケ
   ニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（ｃ）３〜３５
   重量％の割合の樹脂１００重量部と、同一分子内に不飽
   和基と極性基とを併せ持つ化合物（ｄ）０．０１〜１０
   重量部およびガラス繊維および／またはケイ酸カルシウ
   ムを主成分とする無機物から選ばれるフィラー（ｅ）３
   〜５０重量部より成る樹脂組成物。