JPH0314869A - 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐低温衝撃性及び寸法安定性が優れ、外観光
沢が良好な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する． （従来の技術） ポリフェニレンエーテル樹脂は，優れた機械的性質及び
耐熱性を有する有用な樹脂として注目されており、スチ
レン系樹脂等とブレンドして用いられているが，耐溶剤
性が著しく悪く、この点を改良するために、ポリアミド
とのブレンド（特公昭５９−４　１　６６３号公報等）
又はポリエステルとのブレンド（特公昭５１−２１６６
２号公報等）が提案されている． さらに、これらのブレンド物の衝撃強度改良を目的とし
て、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの組合せに，
カルボキシル基、イミド基、エボキシ基等の極性基を含
む化合物と耐衝撃改良材としてゴム質を加えてなる組成
物（特開昭５９−４９７５３号公報）が提案されている
。

近年、このような耐衝撃性、耐溶剤性、耐熱性、成形性
、寸法安定性等が優れた特性を有するポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物は、自動車外板材として、例えばフェ
ンダー、ドアパネルとして利用されつつあるが、さらに
耐衝撃性の向上が要求されるようになった。

（発明が解決しようとする課題） 従来のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、耐高速衝
撃性は満足されるが、その反面、剛性及び耐熱性の低下
が大きいという欠点がある．特に、上記のような用途に
おいては、低温での高速衝撃では延性破壊となることが
望ましい．そこで本発明は、上記の樹脂組成物が有する
欠点を改良し、耐低温衝撃性が優れ、外観光沢が改良さ
れた樹脂組成物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド
樹脂及び不飽和基と極性基を併せ持つ化合物からなる中
間組成物をあらかじめブレンドし、これにポリアミド樹
脂、次いで耐衝撃性改良材とポリアミド樹脂とを溶融混
練して製造した樹脂組成物は耐低温高速衝撃性と剛性の
物性バランスが優れた組成物となることを見い出し、本
発明に到達した． すなわち、本発明はポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）
７５〜９９重量％、ポリアミド樹脂（ｂ）０．１〜１９
．９重量％及び同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ
持つ化合物（ｃ）０．０１〜１０重量％を溶融混練して
中間組成物（Ａ）ｔｏｏ重量％を得、 次いでこの中間組成物（Ａ）１０〜７０重量％と、ポリ
アミド樹脂（Ｂ）５〜５０重量％とを前段で溶融混練し
、後段でこれに耐衝撃性改良材（Ｃ）１〜３５重量％と
、ポリアミド樹脂（Ｄ）５〜７０重量％とを加えて溶融
混練することを特徴とする耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の
製造方法である． 成分（ａ）のポリフェニレンエーテル樹脂は、で示され
る構造単位を有し、式中、ｎは少なくとも５０であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、三級α一炭素原子を含有しない炭化
水素基、ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子を介
して置換したハロ炭化水素基、炭化水素才キシ基及びハ
ロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子を介して置換し
たハロ炭化水素オキシ基からなる群より選択したー価の
置換基を表す． 上記三級α一炭素原子を含有しない炭化水素基としては
、例えば、メチル、エチル、プロビル、イソブロビル、
ブチル等の低級アルキル基；ビニル、アリル、ブテニル
、シクロプテニル等のアルケニル基：フェニル、トリル
、キシレニル、２、４、６−トリメチルフエニル等のア
リール基；ベンジル，フェニルエチル、フエニルブロビ
ル等のアラルキル基等が挙げられる。ハロゲン原子が少
なくとも２個の炭素原子を介して置換した八ロ炭化水素
基としては、例えば、２−クロロエチル、２−プロモエ
チル、２−フル才ロエチル、２．２−ジクロロエチル、
２一又は３−ブロモブロビル、２．２−ジフルオ口−３
−ヨードブロビル、２−．３−．４一又は５−フルオロ
アミル、２−クロロビニル、クロロエチルフエニル、エ
チルクロロフエニル、フルオロキシリル、クロロナフチ
ル、プロモベンジル等が挙げられる。また、炭化水素オ
キシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ブロボ
キシ、ブトキシ、フエノキシ、エチルフエノキシ、ナフ
トキシ、メチルナフトキシ、ペンジル才キシ、フエニル
エトキシ、トリルエトキシ等が挙げられる。ハロゲン原
子を少なくとも２個の炭素原子を介して置換したハロ炭
化水素オキシ基としては、例えば、２−クロロエトキシ
、２−プロモエトキシ、２−フル才ロエトキシ、２．２
−ジブロモエトキシ、２一及び３一プロモブロボキシ、
クロロエチルフエノキシ、エチルクロロフェノキシ、ヨ
ードキシロキシ、クロロナフトキシ、プロモベンジル才
キシ、クロロトリルエトキシ等が挙げられる． 本発明に用いるボリフエニレンエーテル樹脂には、２．
６−ジメチルフェノールと２．３．６−トリメチルフェ
ノールの共重合体、２．６−ジメチルフェノールと２．
３．５．６−テトラメチルフェノールの共重合体、２．
６−ジエチルフェノールと２．３．６−１−リメチルフ
ェノールの共重合体等の共重合体も含む。また、［Ｉ］
のポリフェニレンエーテルに、スチレン系モノマー（例
えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン等）をグラフト化したちの等、変性されたポリフェ
ニレンエーテルを使用してもよい． 上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４号、第３
３０６８７５号、第３２５７３５７号及び第３２５７３
５８号各明細書ならびに特公昭５２−１７８８０号公報
及び特開昭５０−５　１　１　９７号公報に開示されて
いる。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
樹脂は、エーテル酸素原子に対する２つの才ルソ位にア
ルキル置換基を有するもの及び２．６−ジアルキルフェ
ノールと２．３．６−トリアルキルフェノールの共重合
体である．本発明で使用されるポリフェニレンエーテル
樹脂（ａ）は、固有粘度が０．３５〜０．７０ｄ１７ｇ
（３０℃、クロロホルム中で測定）であるのが好ましい
， 次に、成分（ｂ）のポリアミド樹脂は、ボリマー主鎖に
−Ｇｏ−Ｎｌ｛一結合を有し、加熱溶融できるものであ
る。その代表的なものとしては、ナイロン−４、ナイロ
ン−６、ナイロン−６．６、ナイロン−４．６、ナイロ
ン−１２、ナイロン−６．１０等が挙げられ、その他、
公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸等のモノマ
ー成分を含む低結晶性又は非品性のポリアミド及び透明
ナイロン等も用いることができる。

好ましいポリアミド樹脂（ｂ）は、ナイロンー６，６、
ナイロン−６及び非品性ポリアミドであり、中でも非品
性ポリアミドが特に好ましい。

本発明で使用されるポリアミド樹脂（ｂ）は、相対粘度
が２．０〜８．０　（２５℃、９８％濃硫酸中で測定）
であるのが好ましい． 次に、成分（ｃ）の同一分子内に不飽和基と極性基とを
併せ持つ化合物は，不飽和基すなわち炭素一炭素二重結
合又は炭素一炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミ
ド樹脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカ
ルボキシル基、アミノ基と親和性又は化学反応性を示す
官能基とを、同一分子内に併せ持つ化合物である。かか
る官能基としては、カルボン酸のカルボキシル基、カル
ボン酸より誘導される基すなわちカルボキシル基の水素
原子又は水酸基が置換した各種の塩、エステル、酸アミ
ド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あ
るいは才キサゾリン、ニトリル、エボキシ基、アミノ基
、水酸基又はイソシアン酸エステル等が挙げられる．不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エボキシ化合
物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシア
ン酸エステル等が主に用いられる。

具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸
、マレインイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイ
ン酸とジアミンとの反応物、例えば、次式： （式中、Ｒは脂肪族基又は芳香族基を表す）等で示され
る構造を有するちの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水
イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びその誘導体；
大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油
、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ
油、イワシ油などの天然油脂類；エボキシ化大豆油等の
エボキシ化天然油脂類；アクリル酸、ブテン酸、クロト
ン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲ
リカ酸、チプリン酸、２−ペンテン酸、３−ベンテン酸
、α一エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−
ペンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ベンテ
ン酸、３−メチル−２−ベンテン酸、α一エチルクロト
ン酸、２．２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘブテン
酸、２−オクテン酸、４−デセン酸，９−ウンデセン酸
、１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン
酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−へ
キサデセン酸、２−オクタデセン酸、９−オククデセン
酸、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセ
ン酸、マイコリペン酸、２．４−ペンタジエン酸、２．
４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２
．４−デカジエン酸、２．４−ドデカジエン酸、９．１
２−へキサデカジエン酸、９．１２−才クタデカジエン
酸、ヘキサデ力トリエン酸、リノール酸、リノレン酸、
オクタデ力トリエン酸、アイコサジエン酸，アイコサト
リエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、エレ
才ステアリン酸、才レイン酸、アイコサペンタエン酸、
エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコ
サテトラエン酸、ドコサペンクエン酸、テトラコセン酸
、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸
、トラアコンテン酸等の不飽和カルポン酸：あるいはこ
れらの不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物
：あるいはアリルアルコール、クロチルアルコール、メ
チルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチル
ブロペニルカルビノール、４−ベンテン−１−オール、
１０−ウンデセン−１一才一ル、プロバルギルアルコー
ル、１．４−ペンタジエンー３一才一ル、１．４−ヘキ
サジエン−３一オール、３．５−ヘキサジエン−２一才
−ル、２．４一へキサジエン−１一才−ル、ＣＩ，Ｈ２
．，ＯＨ、Ｃ，Ｈ．．，ＯＨ．ＣｎＨ．．．ＯＨ　（た
だし、ｎは正の整数）で示されるアルコール、３−ブテ
ンー１．２−ジ才−ル、２．５−ジメチル−３−ヘキセ
ン−２．５−ジ才−ル、１．５−ヘキサジエン−３．４
−ジオール、２．６一才クタジエン−４．５−ジ才一ル
等の不飽和アルコール：あるいはこのような不飽和アル
コールのＯＨ基が、Ｎ　Ｈ　ｚ基で置き換えられた不飽
和アミン：あるいはブタジエン、イソブレン等の低重合
（例えば平均分子量が５００からｉｏ．ｏｏｏぐらいの
もの）：あるいは高分子量体（例えば平均分子量が１０
，０００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類
を付加したもの、又はアミノ基、カルボキシル基、水酸
基、エボキシ基等を導入したもの：イソシアン酸アリル
等が挙げられる．また、不飽和基と極性基を併せ持つ化
合物の定義には、不飽和基を２個以上、極性基を２個以
上（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることはいう
までもなく、また、成分（Ｃ）として２種以上の化合物
を用いることも可能である．これらのうちでより好まし
くは、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、
イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びその無水物、オ
レイルアルコール等の不飽和アルコール、エボキシ化天
然油脂類であり、さらに好ましくは無水マレイン酸、マ
レイン酸、才レイルアルコール、エボキシ化大豆油、エ
ボキシ化アマ二油であり、とりわけ好ましくは無水マレ
イン酸及び無水マレイン酸とマレイン酸との混合物であ
る． 上記した成分（ａ）．（ｂ）及び（ｃ）は中間組成物（
Ａ）１００重量％について次のような割合で配合される
． すなわち、各成分の配合比は、成分（ａ）が７５〜９９
重量％、好ましくは６７〜９７重量％、特に好ましくは
７３〜９６重量％であり、成分（ｂ）が０．１−１９．
９重量％、好ましくは０．５〜１９重量％、特に好まし
くは１．５〜ｌ７重量％であり、成分（ｃ）が０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好
ましくは０．２〜２重量％である． 成分（ａ）が７５重量％未満では最終組成物の耐熱剛性
及び低温高速衝撃強度が不満足であり、９９重量％を超
過すると最終組成物の低温高速衝撃強度が不満足となる
．また、成分（ｂ）が０．１重量％未満では最終組成物
の低温高速衝撃強度が不満足であり、一方ｌ９，９重量
％を超過すると最終組成物の耐熱剛性及び低温高速衝撃
強度が不満足となる．さらに成分（Ｃ）が０．０１重量
％未満では最終組成物の低温高速衝撃強度が不足し、１
０重量％を超過すると最終組成物の成形品の外観に難点
が生じる． 中間組成物（Ａ）には、上記した必須成分（ａ）．（ｂ
）及び（ｃ）の他に、耐衝撃改良材、各種安定剤、流動
性調整剤、耐衝撃改良フィラー（例えば１Ｐ以下の粒状
無機フィラー）、耐熱剛性改良フィラー（例えばアスペ
クト比５以上の針状もしくは繊維状フィラー）等の任意
成分を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で添加し
て用いることができる． 中間組成物（Ａ）は、所定の割合に配合した上記の成分
を溶融混練して得られる． まず、各成分を全て、ヘンシェルミキサースーパーミキ
サー、リボンブレンダー、■ブレンダー等により混合し
、次いで、この混合物をＬ／Ｄ＝１　０〜３０の１軸ま
たは２軸型押出機を使用して、溶融混練する． このときの溶融混練温度は、通常２００〜３５０℃の範
囲である． 中間組成物（Ａ）は、溶融状態のまま若しくはペレット
化したもの、又はさらにそれを粉砕してパウダー化し乾
燥したちのを、最終組成物の製造に用いることができる
． 前段工程における成分（Ｂ）のポリアミド樹脂としては
、前述した中間組成物（Ａ）の成分（ｂ）として挙げた
ポリアミドを用いることができる． 次に、後段工程における成分（Ｃ）の耐衝撃改良材とし
ては、例えばアルケニル芳香族化合物一共役ジエン共重
合体、ポリオレフィン系共重合体などのエラストマーを
挙げることができる．また、これらのエラストマーにマ
レイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、無水マレイ
ン酸、イクコン酸、イタコン酸モノメチルエステル、無
水イタコン酸、フマール酸等のα．β一不飽和ジカルボ
ン酸、又はエンドービシクロ［２．２．１］−５−へブ
テン−２．３−カルボン酸若しくはこれらの誘導体等の
脂環式カルボン酸をパーオキサイド、電離放射線、紫外
線等を利用して、グラフト化したものを使用してちよい
． これらのエラストマーの引張弾性率が高すぎると、耐衝
撃改良材としては不十分となるので、エラストマーの引
張弾性率は５　０　０　０　ｋｇ／　ｃｍ”（ＡＳＴＭ
　　Ｄ−８８２）以下であるものが好ましい． 後段工程における成分（Ｄ）のポリアミド樹脂は、前述
した中間組成物（Ａ）の成分（ｂ）として挙げたポリア
ミドを用いることができる。

中間組成物（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）、耐衝撃性改良材
（Ｃ）及びポリアミド（Ｄ）は以下の割合で配合される
． すなわち、最終樹脂組成物に対し、中間組成物（Ａ）は
１０〜７０重量％、好ましくは１２〜６５重量％、特に
好ましくは１５〜６０重量％、（Ｂ）は５〜５０重量％
、好ましくは７〜４７重量％であり、特に好ましくは９
〜４５重量％、（Ｃ）は１〜３５重量％、好ましくは１
〜３０重量％、特に好ましくは２〜２５重量％、（Ｄ）
は５〜７０重量％、好ましくは７〜６７重量％であり、
特に好ましくは９〜６５重量％である．中間組成物（Ａ
）が１０重量％未満では耐熱剛性が不足であり、７０重
量％を超過すると耐有機溶剤性及び耐低温高速衝撃性が
不足する。また、成分（Ｂ）が５重量％未満では耐低温
高速衝撃性が不満足であり、一方５０重量％を超過する
と耐低温高速衝撃性及び耐熱剛性が不満足である．（Ｃ
）が１重量％未満では耐低温高速衝撃性が不満足であり
、３５重量％を超過すると剛性が不満足となる．また、
（Ｄ）が５重量％未満では耐低温高速衝撃性が不満足で
あり、５０重量％を超過すると耐低温高速衝撃性及び耐
熱剛性が不満足である． また、本発明の樹脂組成物には、上記した必須成分の他
に例えば酸化チタン、カオリンクレー硫酸バリウム、炭
酸カルシウムなどの粒状フィラー；ウォラスト、ティス
モなどの針状フィラー：ガラス！Ｉｌ維、カーボン繊維
などの繊維状フィラー等のフィラーならびに各種安定剤
、滑剤、着色剤、流動性調整剤、核剤、防カビ剤等の任
意成分を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で添加
して用いることができる６ 本発明の最終樹脂組成物を製造するには、例えば以下の
各方法を用いて溶融混練し製造することができる。

１）Ｌ／Ｄ＝３０〜６０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、第一ホッパーからベレット状若しくはパウダー状
の中間組成物（Ａ）及び成分（Ｂ）を導入し、同時に同
じ押出機の中間ホッパーから、後段の成分（Ｃ）及び成
分（Ｄ）の混合物を固体又は溶融状態で導入して、全体
を溶融混練し、最終組成物を製造する方法．２）Ｌ／Ｄ
＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用して中間組
成物（Ａ）及び成分（Ｂ）を溶融混練し、ベレット化し
た前段の組成物と後段の成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を上
述した中間組成物（Ａ）の製造と同様の手段により混合
物とした後、Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出
機を使用して溶融混線し、最終組成物を製造する方法． ３）Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、中間組成物（Ａ）及び成分（Ｂ）を溶融混練し、
溶融状態の前段組成物に、後段の成分（Ｃ）及び成分（
Ｄ）の混合物を固体又は溶融状態で導入して、全体を溶
融混練し、最終組成物を製造する方法． ４）Ｌ／Ｄ＝４０〜６０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、中間組成物（Ａ）の各成分の混合物を第一ホッパ
ーから導入し、同時に第一ホッパーに近い中間ホッパー
から成分（Ｂ）を固体又は溶融状態で導入し、さらに同
押出機のベントに近い中間ホッパーから後段の成分（Ｃ
）及び成分（Ｄ）の混合物を固体又は溶融状態で導入し
て、全体を溶融混練し、最終組成物を製造する方法。

上記の方法において、溶融混線温度は、通常２００〜３
５０℃の範囲である． かくして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に押出し、
ベレット状とすることができる．本発明の樹脂組成物は
、熱可塑性樹脂に通常適用される成形法、すなわち射出
成形法、押出し成形法、中空成形法等により、容易に成
形することができる６なかでも、射出成形法を用いて成
形するのが好ましい． 本発明の方法により製造された樹脂組成物は、機械的物
性が良好であることから、自動車の内外装部品、電気機
器外装部品等、ならびにオフィスオートメーション機器
等の部品用途に適している。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れによりその範囲を限定されるものではない。

実施例１〜２ 一、且　勿　Ａ　の゛吉 （ａ）ボリフェニレンエーテル樹脂； 固有粘度０．５１，：ｆ／ｇ　（３０℃クロロホルム中
）のポリ（２．６−ジメチル−１．４−フェニレン）エ
ーテルを使用した． （ｂ）ポリアミド樹脂； 非品性ナイロン（ノバミッドＸ２１．三菱化成工業■製
、ガラス転移温度１２５℃、ＪＩＳ　　Ｋ６８１０準拠
による相対粘度２．１ｄ／ｇ）を使用した． （ｃ）同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
物； 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した。

上記した成分（ａ）．（ｂ）及び（ｃ）を表ｌに示した
配合比で、スーパーミキサーにて十分混合撹拌した． 次に，この混合物を、四日本製鋼所製ＴＥＸ２軸型押出
機（Ｌ／Ｄ＝３０）を用い、設定温度２６０℃、スクリ
ュー回転数４　０　Ｏ　ｒｐｍで溶融混練し、組成物と
した後、ストランド状に押出し、カッターにてベレット
とした。これを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾燥し
た．かくして中間組成物を得た。

撤脂逓』Ｕ動ユ毀黛 （Ａ）中間組成物： 上記のようにして製造した中間絹成物を用いた。

（Ｂ）ポリアミド樹脂： ナイロン６（ウルトラミッドＢ−５、バーディッシェア
ニリンウントソーダアクチェンゲゼルシャフト社（西独
国）製、射出成形グレード）を用いた． （Ｃ）耐衝撃改良材； 市販のスチレンーブタジエンブロック共重合体（ＫＸ６
５、日本合成ゴム（国製、スチレン含有量２８重量％）
を用いた。

（Ｄ）ポリアミド樹脂： ナイロン６（ウルトラミツドＢ−５）を用いた． 中間組成物（Ａ）及び成分（Ｂ）の他に、耐衝撃性改良
材として（Ｃ）と同一の市販の水素化スチレンーブタジ
エンブロック共重合体（Ｇ１６５１）又は市販の無水マ
レイン酸変性エチレンーブロビレンゴム（Ｔ７７４１Ｐ
、日本合成コム■製、無水マレイン酸含有量０．５〜１
重量％）を表ｌに示した配合比でスーパーミキサーにて
十分混合した．次にこの混合物を■日本製鋼所製ＴＥＸ
２軸型押出機（Ｌ／Ｄ＝３０）を用い、設定温度２６０
℃、スクリュー回転数３　０　Ｏ　ｒｐｍで前段の溶融
混線を行った．同時に同じ押出機の中間ホッパーから成
分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の混合物を定量的に添加して後
段の溶融混線を行い、樹脂組成物とした後、ストランド
状に押出し、カッターにてペレットとした． 換立退ＵＮ動４跋慧 上記の樹脂組成物のペレットから、インラインスクリュ
ー式射出成形機（東芝機械製作所製ＩＳ−９０Ｂ型）を
用い、シリンダー温度２８０℃、金型冷却温度７０℃に
て射出成形を行い、試験片を作成した． なお、射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥器を
用い、０．１ｍｍＨｇ、８０″Ｃの条件で４８時間乾燥
を行った．また、射出成形された試験片は、成形直後に
デシケー夕に入れ、２３℃にて４日間〜６日間放置した
後評価試験を行い結果を表２に示した． なお、各物性値と諸特性は、下記の方法により測定した
． （１）高速衝撃試験 支持台（穴径２インチ）上に設定した試験片（　１　２
　０ｍｍＸ　８　０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に、荷重センサ
ーであるダート（径５／８インチ）を１１ｍ／ｓｅｃの
速度で衝突させ、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙
動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点
までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料
の衝撃強度とした。また、破壊した試験片の破損状態は
５回測定して、５回全部が延性破壊を０、４〜３回延性
破壊を○、２〜１回延性破壊をΔ、全部脆性破壊を×で
示した． なお、測定雰囲気温度は、−２０℃及び−３０℃であっ
た． （２）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ　　　Ｒ１８０−１９６９　　（ＪＩＳ　　　Ｋ
７１１０）（ノッチ付アイゾット衝撃強度）に準じ、東
洋精機製作所製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した
． なお、測定雰囲気温度は、−２０℃及び−３０℃であっ
た． （３）曲げ弾性率 ＩＳＯ　　Ｒ１７８−１９７４　　Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
　１２（ＪＩＳ　　Ｋ７２０３）に準じ、インストロン
試験機を用いて測定した． なお、測定温度は、２３℃であった． （４）表面光沢度 ＪＩＳ　　Ｄ８７４１に準じ、日本電色工業（牛駒の光
沢計を用いて測定した。

実施例３〜５ 実施例１において前段工程で任意成分として使用した耐
衝撃改良材を、実施例３では後段工程における耐衝撃改
良材（Ｃ）として使用し、実施例４では中間組成物（Ａ
）の溶融混線の際使用し、！！！施例５では突施例２の
前段工程で使用した耐衝撃改良材を中間組成物（Ａ）の
製造に使用した以外は実施例１と同じ配合成分を用い、
同様に実施した．その組成比及び評価結果はそれぞれ表
１及び表２に示す。

比較例１〜６ 実施例と同じ配合成分を用い、表１のとおりの組成比で
また製造工程を変えて樹脂組成物を製造した。すなわち
、比較例ｌでは後段成分を前段工程で使用し、後段工程
を省いた．比較例２では後段成分のポリアミド樹脂（Ｄ
）のみ前段工程で使用し、比較例３では前段成分のポリ
アミド樹脂（Ｂ）を使用せず、代りに後段工程でこれを
添加し、耐衝撃改良材は逆に後段工程で使用せず、前段
工程でこれを添加した．比較例４では比較例３における
耐衝撃改良材についてのみ同様に実施した。比較例５で
は中間組成物（Ａ）を製造の際、ポリアミド樹脂（ｂ）
を使用しなかった．比較例６では、中間組成物（Ａ）を
製造することなく、前段組成物はｌ工程で製造した。評
価結果は表２に示す。

（発明の効果） 上記評価試験の結果からあらかじめポリフェニレンエー
テル樹脂を主体とする中間組成物を製造し、次にこの中
間組成物に前段でポリアミド樹脂等を溶融混練し、続い
て、後段にて耐衝撃改良材とポリアミド樹脂等を配合溶
融して製造した本発明の樹脂組成物は、低温における衝
撃強度及び高速衝撃強度が著しく向上しており、外観光
沢ら優れていることがわかる． したがって、本発明によれば、剛性と低温衝撃強度のバ
ランスがよく改良され、外観光沢も良好な樹脂組成物が
得られ、その用途は広く、工業的に有用な材料となりう
るものである．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）７５〜９９重量％、
   ポリアミド樹脂（ｂ）０．１〜１９．９重量％及び同一
   分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物（ｃ）０
   ．０１〜１０重量％を溶融混練して中間組成物（Ａ）１
   ００重量％を得、次いでこの中間組成物（Ａ）１０〜７
   ０重量％と、ポリアミド樹脂（Ｂ）５〜５０重量％とを
   前段で溶融混練し、後段でこれに耐衝撃性改良材（Ｃ）
   １〜３５重量％と、ポリアミド樹脂（Ｄ）５〜７０重量
   ％とを加えて溶融混練することを特徴とする耐衝撃熱可
   塑性樹脂組成物の製造方法。