NO861264L - Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og fremgangsmaate til deres fremstilling. - Google Patents
Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og fremgangsmaate til deres fremstilling.Info
- Publication number
- NO861264L NO861264L NO861264A NO861264A NO861264L NO 861264 L NO861264 L NO 861264L NO 861264 A NO861264 A NO 861264A NO 861264 A NO861264 A NO 861264A NO 861264 L NO861264 L NO 861264L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mass
- weight
- stated
- parts
- polyamides
- Prior art date
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- -1 polyoctenylenes Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 21
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 229920003245 polyoctenamer Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical group [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006099 Vestamid® Polymers 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- NMAKPIATXQEXBT-UHFFFAOYSA-N didecyl phenyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 NMAKPIATXQEXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Polyfenylenetere (PPE) er tekniske høyytelsestermoplaster med høye smelteviskositeter og rnykningspunkter. De egner seg for tallrike tekniske anvendelser hvor det kommer an på bestandighet ved høye temperaturer (se US patentskriftene 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357 og 3.257.358). Visse egenskaper av polyfenylenetrene er uønskede for tekniske anvendelser. F.eks. er formdeler av polyfenylenetere sprø, da de har dårlig slagseig-het.
En ulempe er også de høye smelteviskositeter og rnykningspunkter, idet disse fører til vanskeligheter ved bearbeidingen. Man må ta i betraktning at polyfenylenetrene ved høye temperaturer er tilbøyelige til ustabilitet og misfarging.
Polyfenylenetere er oppløselige eller sveller meget sterkt i mange organiske oppløsningsmidler. Dette har til følge at de ikke er egnet for anvendelser hvor de kommer i berøring med slike oppløsningsmidler.
Det er kjent at egenskapene av polyfenyleneterharpikser kan forbedres ved innblanding av andre polymerer. Således har f.eks. blandinger av polyfenylenetere med slagseige polystyrener fått en større teknisk betydning (se DE-C 2.119.301 og 2.211.005). Disse blandinger kan lett bearbeides til formdeler med tilstrekkelig seighet, men oppviser den ulempe at formbe-standigheten i varme avtar med tiltagende polystyreninnhold. Også ved disse blandinger er motstandsdyktigheten mot oppløs-ningsmidler utilfredsstillende.
Blandinger av polyfenylenetere med polyamider oppviser riktignok en god flyteevne og også en god motstandsdyktighet mot oppløsningsmidler (DE-B 1 694 290,.JP-A 7 847 390). Der fås imidlertid vanligvis sprø produkter, da de to komponenter er uforenlige og derfor vanskelig kan dispergeres i hinannen. Aromatiske polyamider, slik de f.eks. anvendes i henhold til EP-A-0 131 445, kan dessuten bare dårlig bearbeides med polyfenylenetere. En bedre forenlighet av de to faser oppnås ved en funksjonalisering av polyfenyleneteren, f.eks. med maleinsyreanhydrid i nærvær av radikaldannere (J 59 066 452). Anvendelsen av radikaldannere fører imidlertid til en uønsket og ukontrol-lerbar delvis gelering av PPE-fasen.
Det er derfor foreslått å øke forenligheten av de to polymerer ved tilsetning av en tilstrekkelig mengde av et flytemiddel, f.eks. et organisk fosfat (se EP-A-0 129 825) eller et diamid (se EP-A-0 115 218). Slike oppløsninger har ikke vist noe overbevisende resultat, da den forbedrede forenlighet er oppnådd på bekostning av en betydelig redusert formbestandighet i varme. Formmasser som har fått tilsatt styren og umettede syrederivater (se EP-A-0 046 040), oppviser den samme ulempe.
EP-P-0 024 120 angår harpiksmasser som består av en polyfenyleneter, et polyamid, en tredje komponent og eventuelt høymolekylære kautsjuk-polymerer. Som tredje komponent anvendes en flytende dienpolymer, et epoksid eller en forbindelse med en dobbelt- eller tredobbeltbinding og en funksjonell gruppe (som f.eks. syre, anhydrid, ester, eller amino- eller alkoholgruppe). Seigheten av de oppnådde harpiksmasser er imidlertid ikke tilstrekkelig for mange anvendelser.
Hensikten med den foreliggende oppfinnelse er å skaffe oppløsningsmiddelbestandige formmasser på basis av polyfenylenetere og lett bearbeidbare polyamider som utmerker seg ved
- høy seighet
- en god fasesammenheng (viser seg ved høye bruddforlen-gelsesverdier)
- en høy bestandighet mot oppløsningsmidler, og
- en høy formbestandighet i varme
I henhold til oppfinnelsen er der gitt anvisning på formmasser som oppfyller disse krav. Formmassene består av a) 5-85 vektdeler, fortrinnsvis 20-50 vektdeler av, en smeltet eller omsmeltet forformmasse med følgende sammensetning:
- 60-98 vektdeler PPE
- 40-2 vektdeler polyoktenylener
- 0,1-5 vektdeler maleinsyreanhydrid (MSA)
- 0,1-5 vektdeler av en ytterligere syrekomponent som
har et smeltepunkt på under 100°C,
b) 95-15 vektdeler, fortrinnsvis 80-50 vektdeler, av et alifatisk homopolyamid eller et kopolyamid på grunnlag av en
overveiende andel alifatiske monomerenheter og
c) eventuelt polystyrenharpikser, et flammebeskyttelsesmiddel samt ytterligere tilsetningsstoffer.
Det er funnet at der oppnås meget gode verdier for bruddforlengelse og kjervslagseighet når PPE-fasen er slik dispergert i polyamidgrunnmassen at den lineære middelverdi av volumfordelingen D = 2 Ni<D>i<4>/<2>N-^D-j^ er 2 nm. Her betyd D-[ diameteren av de enkelte partikler og Nj_ antall partikler med denne diameter.
Ytterligere foretrukne termoplastiske masser er angitt i kravene 4-10.
Fremgangsmåten til fremstilling av disse masser erkarakterisert vedat man først behandler den faste blanding av polyfenyleneter og polyoktenylen med maleinsyreanhydrid og den ytterligere syrekomponent, smelter blandingen og deretter tilsetter polyamidet og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer.
Formmasser med høye verdier for bruddforlengelse og kjervslagseighet kan oppnås hvis man anvender høyst 50 vektdeler av den beskrevne, smeltede eller omsmeltede forfornimasse. En fordelaktig utførelsesform av fremgangsmåten er angitt i krav 12.
Anvendelsen av maleinsyreanhydrid-smelter, som på grunn av sin evne til å frembringe tårer, ikke er fysiologisk ubetenke-lige, kan unngås i henhold til denne fremgangsmåte.
Med termoplastiske masser skal der innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse forstås uformede blandinger som ved termoplastisk bearbeiding kan bearbeides til formdeler eller halvfabrikata. De termoplastiske masser kan f.eks. foreligge som granulat.
Det er viktig at forformmassen før anvendelse i de termoplastiske masser er blitt smeltet eller omsmeltet.
Som polyfenylenetere kommer i første rekke polyetere på basis av 2,6-dimetylfenol på tale, idet eteroksygenatomet i den ene enhet er bundet til benzenkjernen i naboenheten. Herunder skal minst 50 enheter være forbundet med hverandre.
I prinsipp kan også andre o,o<1->dialkylfenoler hvis alkylradikal fortrinnsvis har høyst 6 C-atomer, komme på tale, såfremt det er sikret at disse ikke oppviser noe tertiært karbonatom i alfastillingen. Videre er fenoler som bare i en ortostilling er substituert med et tertiært alkylradikal, spesielt et tertiært butylradikal, egnet. Hver av de angitte monomere fenoler kan være substituert med en metylgruppe i 3-stillingen og eventuelt også i 5-stillingen. Selvfølgelig kan der også anvendes blandinger av de her nevnte monomere fenoler.
Polyfenylenetrene kan fremstilles av fenolene, f.eks. i nærvær av kompleksdannende midler såsom kobberbromid og morfolin (se DE-A 32 24 692 og 32 24 691). Viskositetstallene bestemt etter DIN 53 728 i kloroform ved 25°C ligger i området fra 35 til 80 cm-Vg. Polymeren av 2,6-dimetylfenol, dvs. poly-(2,6-dimetyl-1,4-fenyleneter) med en grenseviskositet på 0,3-0,65 cm^/g foretrekkes.
Polyfenylenetrene blir vanligvis anvendt som pulver eller granulat.
Polyoktenylenene fremstilles ved ringåpnende resp. ringutvidende polymerisasjon av cyklookten (se f.eks. A. Dråxler, Kautschuk + Gummi, Kunststoffe 1981 , side 1 85-1 90). Polyoktenylener med forskjellige andeler av cis- og trans-dobbeltbindinger samt forskjellige J-verdier og tilsvarende forskjellige molekylvekter kan fremstilles ved fremgangsmåter som er kjent fra litteraturen. Polyoktenylener med et viskositetstall på 50-350 cm-Vg, fortrinnsvis 80-1 60 cm-Vg bestemt på en 0,1% oppløsning i toluen, foretrekkes. 55-95%, fortrinnsvis 75-85%, av dens dobbeltbindinger foreligger i trans-form.
Der finnes forskjellige muligheter til fremstilling av en blanding av polyfenyleneteren og polyoktenylenet. En mulighet består i at begge polymerer oppløses i et egnet oppløsnings-middel, hvoretter blandingen isoleres ved fordampning av oppløsningsmiddelet eller utfelling med et ikke-oppløsningsmid-del. En annen mulighet består i at begge polymerer forenes i smeltet tilstand. Men hensyn til ytterligere enkeltheter skal det henvises til tysk patentsøknad P 34 36 780.2 med tittelen "Thermoplastische Massen auf Basis von Polyphenylethern und Polyoctenylenen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung".
Den således oppnådde polymerblanding behandles med en blanding av maleinsyreanhydrid og en ytterligere syrekomponent, idet man lar en flytende blanding av MSA og den ytterligere syrekomponent diffundere inn i den faste polymerblanding ved temperaturer under 100°C, fortrinnsvis under 50°C, idet man må sørge for at der ikke oppstår sammenklebning. Dette oppnår man enten ved porsjonsvis tilsetning eller ved påføring over en stor overflate. Deretter blir blandingen omsmeltet ved 270-350°C, fortrinnsvis 280-320°C.
Det er avgjørende at den ytterligere syrekomponent har et smeltepunkt under 100°C.
Som ytterligere syrekomponent er
- umettede mono- og dikarboksylsyrer med inntil 14 karbonatomer pr. molekyl, - disses anhydrider med unntagelse av maleinsyreanhydrid og - estrene av de angitte syrer med likeledes umettede
alkoholer som har høyst 6 karbonatomer pr. molekyl, egnet.
Estrene av akryl- og fumarsyre, spesielt med n-butanol, foretrekkes. Pr. 100 vektdeler av summen av polyfenylenetrene og polyoktenylenene benytter man en blanding av 0,1-5 vektdeler av maleinsyreanhydridet og 0,1-5 vektdeler av den ytterligere syrekomponent.
Som polyamider kan der anvendes homo- og kopolymerer som fortrinnsvis utelukkende har alifatisk struktur. Spesielt skal nevnes 6-, 66-, 612-, 11- og 12-polyamidene. Også blandede alifatiske/aromatiske kopolyamider er imidlertid egnet, såfremt andelen av de alifatiske monomere enheter som ligger til grunn, overveier (se US-A 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606, og 3 393 210; Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 18, John Wiley & Sons
(1982), side 328-435). Den tallmidlere molekylvekt av polyamidene ligger på over 5000, fortrinnsvis over 10.000.
Innarbeidingen av polyamidene i forformmassen finner sted ved blanding av de to smelter i et aggregat som gir en god knavirkning, ved 250-350°C, fortrinnsvis ved 270-310°C. Det er fordelaktig å forblande de to komponenter i tørr tilstand og å ekstrudere blandingen eller å tilsette polyamidet i smeiten av PPE-forformmassen.
Regnet på 5-85 vektdeler av forformmassen anvendes der 95-15 vektdeler polyamid. Fortrinnsvis benyttes 80-50 vektdeler polyamid og 20-50 vektdeler av forformmassen.
Formmassene kan i tillegg også inneholde umodifiserte eller slagseighetsmodifiserte polystyrenharpikser. For oppnåelse av den tilstrebede høye formbestandighet i varme anvendes der vanligvis formmasser med et lite innhold av disse harpikser.
De termoplastiske masser ifølge oppfinnelsen kan i tillegg inneholde et flammebeskyttelsesmiddel samt ytterligere tilsetningsstoffer som pigmenter, oligo- og polymerer, antistatika, stabilisatorer og bearbeidingshjelpemidler samt forsterknings-midler. Andelen av forsterkningsmiddel kan utgjøre inntil 50%, andelen av flammebeskyttelsesmiddel kan utgjøre inntil 15% og andelen av alle de øvrige tilsetningsstoffer tilsarnmen kan utgjøre inntil 5%, alt regnet på hele formmassen.
Som flammebeskyttelsesmiddel er spesielt aromatiske fosforforbindelser som trifenylfosfinoksid og trifenylfosfat egnet. Man kan også anvende et vanlig halogenholdig flammebeskyttelsesmiddel. På tale kommer herunder organiske forbindelser som inneholder halogen, slik de f.eks. er beskrevet i monogra-fien av H. Vogel "Flammenfestmachen von Kunststoff", Huthig-Verlag, 1966, side 94-102. Det kan imidlertid herunder også dreie seg om halogenerte polymerer, som f.eks. halogenerte polyfenylenetere (se DE-A 33 34 068), eller bromerte oligo-resp. polystyrener. Forbindelsene bør inneholde mer enn 50 vektprosent halogen.
I tilfelle av anvendelse av halogenholdig flammebeskyttelsesmiddel, kan det anbefales å anvende et synergistisk middel. Forbindelser av antimon, bor og tinn er egnet. Disse anvendes vanligvis i mengder på 0,5-10 vektprosent regnet på de termoplastiske masser.
Som forsterkningsmiddel er særlig glassfibre og karbon-fibre egnet.
Egnede stabilisatorer omfatter organiske fosfitter som f.eks. didecylfenylfosfit og trilaurylfosfit, sterisk hindrede fenoler, samt tetrametylpiperidin-, benzofenon- og triazolderi-vater.
Som bearbeidingshjelpemidler er vokser, f.eks. oksiderte hydrokarboner samt disses alkali- og jordalkalisalter, egnet.
De oppnådde formmasser kan bearbeides til formlegemer ved de fremgangsmåter som er vanlige til bearbeiding av termoplast, f.eks. sprøytestøping og ekstrudering.
Eksempler på tekniske anvendelsesområder er rør, plater, hus og andre tekniske gjenstander for automobil-, elektro- og finmekanikksektoren.
Formmassen ifølge oppfinnelsen utmerker seg i forhold til produktene ifølge teknikkens stand ved en høy seighet ved god formbestandighet mot varme og oppløsningsmidler.
Viskositetstallet (J) for polyfenyleneteren ble målt i cm^/g i henhold til DIN 53 728 ved 25°C i kloroform (konsentra-sjon 0,5 vektprosent).
Kjervslagseigheten (a^) for formmassene ble målt i henhold til DIN 53 433 på små, ved 290°C sprøytestøpte standardstaver med rektangulær kjerv ved værelsestemperatur.
Bruddforlengelsen (£r) ble målt etter DIN 53 455 på ved 290°C sprøytestøpte skulderstaver.
Vicat-mykningstemperaturen etter DIN 53 699 ble bestemt på ved 290°C sprøytestøpte formlegemer med en tykkelse på 4 mm.
For bestemmelse av PPE-partikkelstørrelsen ble formmassen oppløst i heksafluorisopropanol (HFIP), idet PPE-komponenten fløt opp. Flotatet ble vasket flere ganger med HFIP, tørket og undersøkt i rasterelektronmikroskop. Partikkeldiameteren ble bestemt ved måling av minst 1000 partikler ved hjelp av fotogra-fiske opptak.
Eksempler
Fremstilling og opprinnelse av komponentene.
1. Polyfenylenetere
Polyfenyleneteren fåes ved oksidativ kobling av 2,6-dimetylfenol, stansing av reaksjonen ved den ønskede J-verdi, og etterfølgende reaksjonsekstraksjon i henhold til DE-A 33 13 864 og 33 32 377.
Eksempel 1. 1.
En polyfenyleneter med en J-verdi på 55 cm-Vg ble fremstilt som angitt ovenfor. Oppløsningsmiddelet ble fjernet ved fordampning, og smeiten ble ekstrudert gjennom en avgassings-ekstruder. Produktet ble deretter granulert og tørket.
Eksempel 1. 2
På tilsvarende måte ble der fremstilt en polyfenyleneter med en J-verdi på 55 cm-Vg som 10%'s toluenoppløsning.
2. Polyoktenylener
Der ble anvendt et polyoktenylen med en J-verdi på 120 cm-Vg og et transinnhold på 80%. Et slikt produkt kan fåes i handelen under navnet VESTENAMER 8012 (produsent Huls AG). Ytterligere karakteristika for disse produkter er angitt i tidsskriftet "Kautschuk, Gummi, Kunststoffe" 1981 , side 1 85-1 90, samt i huls-Merkblatt nr. 2247 med tittelen VESTENAMER 8012. Polyoktenylenet kan f.eks. også fremstilles som angitt i K.J. Ivin "Olefin Metathesis", Acadernic Press, side 236 ff., 1 983, og i de der angitte ytterligere litteratursteder. 3. Blanding av polyfenyletere og polyoktenylen Polyoktenylenet i henhold til eksempel 2 ble oppløst i en oppløsning i henhold til eksempel 1.2, idet 10 massedeler polyoktenylen ble anvendt pr. 90 massedeler polyfenyleneter. Oppløsningen ble oppkonsentrert til 70%. Det gjenværende oppløsningsmiddel ble fjernet ved hjelp av en avgassingsekstru-der. Produktet ble granulert og tørket.
4. Fremstilling av forformmassen
En flytende blanding (temperatur 50°C) av de i tabell 1 angitte syrederivater ble porsjonsvis tilsatt 2 kg av blandingen i henhold til eksempel 3 i en laboratorieblander ved værelsestemperatur uten at granulatet klebet.
Det således behandlede granulat ble omsmeltet i et knaapparat med to skruer ved en smeltetemperatur på 290°C og deretter strenggranulert og tørket.
Sammenligningsforsøk A
En flytende blanding av 20 g maleinsyreanhydrid og 20 g n-butylakrylat (temperatur 50°C) ble porsjonsvis tilsatt 2 kg av blandingen i henhold til eksempel 3 og deretter direkte blandet med polyamid, dvs. uten forutgående omsmelting.
Sammenligninqseksempel B
20 g maleinsyreanhydrid ble innblandet i 2 kg PPE i henhold til eksempel 1.1 i et knaapparat med to skruer med en smeltetemperatur på 290°C. Deretter ble der granulert og tørket.
Sammenligninqseksempel C
På samme måte som i eksempel B ble 20 g maleinsyreanhydrid og 10 g dikumylperoksid innblandet i 2 kg PPE.
5. Formmasser
De i henhold til eksemplene 4.1, 4.2, A, B og C fremstilte forformmasser ble blandet med polyamider i henhold til angivel-sen i tabell 2 og omsmeltet i en ekstruder med to skruer hvis dispergeringsvirkning var forsterket av knablokker. Produktet ble strenggranulert og tørket. Det ble deretter sprøytestøpt til standardlegemer og prøvet.
Som polyamid 6 ble der anvendt ULTRAMID B 4, et produkt fra BASF AG.
Som polyamid 66 ble der anvendt ULTRAMID A 4, et produkt fra BASF AG.
Som polyamid 12 ble der anvendt VESTAMID L 1901, et produkt fra HULS AG.
Tabell 2 viser at verdiene for bruddforlengelse og kjervslagseighet går vesentlig tilbake
- når man ikke omsmelter forformmassen (se sammenlignings-eksempel A), - når man istedenfor en blanding av PPE og polyoktenylener bare anvender PPE og istedenfor en blanding av MSA og en ytterligere syrekomponent bare anvender MSA eller - når man istedenfor en blanding av PPE og polyoktenylener bare anvender PPE og istedenfor MSA og en ytterligere syrekomponent anvender MSA og et organisk peroksid.
Claims (12)
1. Termoplastisk masse på basis av polyfenylenetere, polyamider, umettede syrederivater og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer ,
karakterisert ved at den inneholder følgende bestanddeler:
a) 5-85 vektdeler av en smeltet eller omsmeltet forformmasse av
- 60-98 vektdeler polyfenylenetere,
- 40- 2 vektdeler polyoktenylener,
- 0,1-5 vektdeler maleinsyreanhydrid og
- 0,1-5 vektdeler av en ytterligere syrekomponent som har et smeltepunkt på under 100°C og kan være
- en umettet mono- eller dikarboksylsyre med inntil 14 karbonatomer pr. molekyl,
- dennes anhydrid med unntagelse av maleinsyreanhydrid eller
- dennes ester med en likeledes umettet alkohol med inntil 6 karbonatomer pr. molekyl,
b) 95-15 vektdeler av et alifatisk homopolyamid eller et kopolyamid på grunnlag av en overveiende andel av alifatiske monomerenheter og
c) eventuelt polystyrenharpikser, et flammebeskyttelsesmiddel, samt ytterligere tilsetningsstoffer.
2. Masse som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den inneholder
a) 20-50 vektdeler av den angitte forformmasse og
b) 80-30 vektdeler av de angitte polyamider.
3. Masse som angitt i krav 2,
karakterisert ved at den lineære middelverdi av volumfordelingen av de i polyamidgrunnmassen dispergerte PPE-partikler er på under 2 nm.
4. Masse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at der som polyamider anvendes 6-, 46-, 66-, 612-, 11- eller 12-polyamider.
5. Masse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at den tallmidlere molekylvekt av polyamidene ligger på over 5000, fortrinnsvis over 10.000.
6. Masse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at der som polyfenyleneter anvendes en polymer av 2,6-dimetylfenol med en grenseviskositet på 0,3-0,65 cm <3> /g.
7. Masse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at polyoktenylenet har et viskositetstall på 50-350 cm^/g, fortrinnsvis 30-160 cm^/g bestemt på en 0,1%'s oppløsning i toluen.
8. Masse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at 55-95%, fortrinnsvis 75-85% av polyoktenylenets dobbeltbindinger er trans-konfigurert.
9. Masse som angitt i et av kravene 1-8, karakterisert ved at det umettede syrederivat er esteren av akrylsyre med en C-j _6~alkohol, spesielt n-butyl-akrylat.
10. Masse som angitt i et av kravene 1-8, karakterisert ved at det umettede syrederivat er esteren av fumarsyre med en C-] _5~alkohol, spesielt fumarsyre-di-n-butylester.
11. Fremgangsmåte til fremstilling av termoplastiske masser som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at man først behandler den faste blanding av polyfenyleneter og polyoktenylen med maleinsyreanhydrid og den ytterligere syrekomponent, så smelter blandingen og deretter tilsetter polyamidet og eventuelt polystyrenharpikser, flammebeskyttelsesmiddel samt ytterligere tilsetningsstoffer.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, karakterisert ved at man lar en flytende blanding av maleinsyreanhydrid og den ytterligere syrekomponent diffundere inn i den faste blanding av polyfenyleneter og polyoktenylen ved temperaturer under 100°C, fortrinnsvis under 50°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3518278 | 1985-05-22 | ||
DE3545249 | 1985-12-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO861264L true NO861264L (no) | 1986-11-24 |
Family
ID=25832413
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO861264A NO861264L (no) | 1985-05-22 | 1986-03-26 | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og fremgangsmaate til deres fremstilling. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4728693A (no) |
EP (1) | EP0205816B1 (no) |
BR (1) | BR8602310A (no) |
DE (1) | DE3669880D1 (no) |
DK (1) | DK234386A (no) |
ES (1) | ES8800705A1 (no) |
NO (1) | NO861264L (no) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8502116A (nl) * | 1985-07-24 | 1987-02-16 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat. |
US4923924A (en) * | 1985-12-06 | 1990-05-08 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic impact modified polyamide-polyphenylene ether composition |
NL8600166A (nl) * | 1986-01-27 | 1987-08-17 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. |
DE3702582A1 (de) * | 1987-01-29 | 1988-08-11 | Basf Ag | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden |
DE3707796A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden |
EP0335506B1 (en) * | 1988-03-30 | 1994-03-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
DE3813354A1 (de) * | 1988-04-21 | 1989-11-02 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von funktionalisierten polyphenylenethern und polyamiden |
DE3834912A1 (de) * | 1988-10-13 | 1990-04-19 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenethern und polyamiden und ihre herstellung |
US5201971A (en) * | 1989-04-19 | 1993-04-13 | Pipelli Armstrong Tire Corporation | Pneumatic tires containing a composite belt |
DE3935169A1 (de) * | 1989-10-21 | 1991-04-25 | Huels Chemische Werke Ag | Faserverstaerkte polyphenylenether-formmassen und verfahren zu ihrer herstellung |
NL9000837A (nl) * | 1990-04-10 | 1991-11-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether, polyoctenyleen en tio2 of baso4. |
EP0675165A1 (en) * | 1994-03-25 | 1995-10-04 | General Electric Company | Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend |
JP3812958B2 (ja) * | 1994-10-11 | 2006-08-23 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP3556007B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2004-08-18 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリアミド系樹脂組成物 |
US5916970A (en) * | 1995-06-07 | 1999-06-29 | General Electric Company | Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide |
US5760132A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-02 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction |
US5714550A (en) * | 1995-10-10 | 1998-02-03 | General Electric Company | Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions |
US5872187A (en) * | 1996-03-11 | 1999-02-16 | General Electric Company | Polyamide resin composition |
US6835428B1 (en) | 1999-03-17 | 2004-12-28 | Cooper Technology Services, Llc | Plastic powder filled epoxy paint for tubing |
US7528196B2 (en) | 2005-01-24 | 2009-05-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polyalkenamer compositions and golf balls prepared therefrom |
US7819761B2 (en) | 2005-01-26 | 2010-10-26 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it |
US7874940B2 (en) * | 2005-07-13 | 2011-01-25 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Extrusion method for making golf balls |
GB0515353D0 (en) * | 2005-07-27 | 2005-08-31 | Psimedica Ltd | Food |
US20070100085A1 (en) * | 2005-11-03 | 2007-05-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Amide-modified polymer compositions and sports equipment made using the compositions |
US8030411B2 (en) | 2005-12-21 | 2011-10-04 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture |
US7879968B2 (en) * | 2006-10-17 | 2011-02-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions and golf balls with reduced yellowing |
US8211976B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier |
US8932154B2 (en) | 2007-12-28 | 2015-01-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with softer feel and high iron spin |
US8357060B2 (en) | 2007-12-28 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with soft feel |
US8096899B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-01-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball comprising isocyanate-modified composition |
US8047933B2 (en) | 2008-02-19 | 2011-11-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
DE102008001873A1 (de) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Kerbschlagzähe Polyarylenetherketon-Formmasse |
US20100125002A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-05-20 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Resin compositions incorporating modified polyisocyanate and method for their manufacture and use |
US8809428B2 (en) | 2008-12-23 | 2014-08-19 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
US8357756B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions for sports equipment |
US20110130216A1 (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-02 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball constructs and related systems |
US8992341B2 (en) * | 2009-12-23 | 2015-03-31 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Injection moldable compositions and golf balls prepared therefrom |
US8629228B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US20110159991A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-06-30 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball composition |
US8575278B2 (en) * | 2009-12-31 | 2013-11-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US8674023B2 (en) * | 2009-12-31 | 2014-03-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US8979677B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-03-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with selected spin characteristics |
US9108082B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-08-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball composition |
US10507363B2 (en) | 2015-06-08 | 2019-12-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Metallic monomer used as ionomeric additives for ionomers and polyolefins |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4164493A (en) * | 1978-09-05 | 1979-08-14 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions containing polypentenamer |
CA1155583A (en) * | 1979-08-08 | 1983-10-18 | Katsuji Ueno | Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins |
US4315086A (en) * | 1979-08-08 | 1982-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin compositions |
DE3138401A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
JPS58117250A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 成形性の良好な強化組成物及びその製造方法 |
WO1985005372A1 (en) * | 1984-05-21 | 1985-12-05 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process |
DE3518277A1 (de) * | 1984-10-06 | 1986-04-10 | Hüls AG, 4370 Marl | Thermoplastische massen auf basis von polyphenylenethern und polyoctenylenen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
-
1986
- 1986-03-26 NO NO861264A patent/NO861264L/no unknown
- 1986-04-23 DE DE8686105615T patent/DE3669880D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-23 EP EP86105615A patent/EP0205816B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-20 DK DK234386A patent/DK234386A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-05-21 ES ES555188A patent/ES8800705A1/es not_active Expired
- 1986-05-21 BR BR8602310A patent/BR8602310A/pt unknown
- 1986-05-22 US US06/865,968 patent/US4728693A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES555188A0 (es) | 1987-12-01 |
DK234386D0 (da) | 1986-05-20 |
US4728693A (en) | 1988-03-01 |
ES8800705A1 (es) | 1987-12-01 |
EP0205816B1 (de) | 1990-03-28 |
BR8602310A (pt) | 1987-01-21 |
DK234386A (da) | 1986-11-23 |
DE3669880D1 (de) | 1990-05-03 |
EP0205816A1 (de) | 1986-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO861264L (no) | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og fremgangsmaate til deres fremstilling. | |
NO165246B (no) | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og polyoktenylener samt fremgangsmaater til fremstilling av slikemasser. | |
JPH10511418A (ja) | エラストマーとサーモプラストから成る熱可塑性処理可能の、高衝撃強さを有する混合物 | |
JPH02276823A (ja) | 安定化ポリフェニレンエーテル樹脂とその組成物、フイルム及びその製法 | |
US4760115A (en) | High impact thermoplastic molding material based on modified polyphenylene ethers, polyoctenylenes and polyamides | |
US4647613A (en) | Thermoplastic compositions based on polyphenylene ethers, styrene polymers, and polyoctenylenes, and methods of manufacturing same | |
US3663661A (en) | Rubber modified polyphenylene ether and process | |
JPH02255859A (ja) | ポリフェニレンエーテル‐グラフト共重合体およびポリアミドを基材とする耐衝撃性熱可塑性成形材料並びにその製造方法 | |
JP3210681B2 (ja) | ポリインダン樹脂を操作助剤として含有するエンジニアリング・サーモプラスティック | |
US5084523A (en) | Thermoplastic molding compositions based on polyphenylene ethers | |
US3960811A (en) | Process for the preparation of an amorphous polyphenylene oxide | |
US5144002A (en) | Thermoplastic molding compound based on modified co-polyphenylene ether | |
JP2003529656A (ja) | シンジオタクチックポリスチレン、ガラス繊維およびアクロレート強化剤から成る耐衝撃性熱可塑性成形材料 | |
JPH02272026A (ja) | アリールオキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルおよびその製法 | |
CA1262587A (en) | Impact-resistant thermoplastic molding compounds based on polyphenylene ethers, polyoctenylenes and polyamides | |
CA1250383A (en) | Impact-resistant thermoplastic molding compounds based on polyphenylene ethers, polyoctenylenes and polyamides | |
JPS6191250A (ja) | ポリフエニレンエーテルおよびポリオクテニレンを基礎とする熱可塑性成形用組成物並びにその製造方法 | |
JPH04366166A (ja) | ポリフェニレンエーテルおよびポリアミドを基礎とする熱可塑性成形材料 | |
JP2837709B2 (ja) | 重合体組成物 | |
JP3671408B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
KR100198021B1 (ko) | 폴리페닐렌에테르계 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
JPH0711113A (ja) | ポリフェニレンエーテルおよびポリエステルを基礎と する熱可塑性成形材料 | |
JPS61271350A (ja) | 変性ポリフエニレンエ−テル、ポリオクテニレンおよびポリアミドを基礎とする耐衝撃性熱可塑性成形用組成物 | |
JPS60147465A (ja) | 新規なポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
JPH0768452B2 (ja) | ブロー成形用樹脂組成物 |